2023版高三一輪總復習化學（人教版）教案：第9章 第42講 醇與酚 醛與酮 (基礎(chǔ)課)

第42講醇酚與醛酮(基礎(chǔ)課)

■*復習目標

1.能根據(jù)醇羥基和酚羥基的特點和反應規(guī)律推斷含羥基有機物的化學性質(zhì)，

根據(jù)有關(guān)信息書寫相應反應的化學方程式，能利用它們的主要性質(zhì)進行鑒別。

2.能描述說明、分析解釋醛、酮的重要反應，能書寫相應的化學方程式。

3.認識醛、酮等物質(zhì)對人類生活的影響及在生產(chǎn)、生活中的重要應用。

知識點一醇與酚

梳理‘言一

1.醇、酚的概念和醇的分類

⑴醇是羥基與飽和碳原子相連的化合物,飽和一元醇的分子通式為

C"H2"+IOH(〃21)。

⑵酚是羥基與苯環(huán)邕接相連而形成的化合物，最簡單的酚為

苯酚()H)

(3)醇的分類

廣脂肪醇，如:、

按煌CH3cH[OH

類

基

一CHCHCH()H

別322

匚芳香醉.如：＜QH-C'H.()H

醉:

類

按羥「一元醉，如：甲醇、乙醇

數(shù)

基卜二元醉.如：乙二醉

一

日

L三元醉.如：丙一:醇

2.醇、酚代表物的組成與結(jié)構(gòu)

⑴乙醇的組成和結(jié)構(gòu)

⑵苯酚的組成和結(jié)構(gòu)

—分子式；C6H?（）

禮官能團：（）H

回——（填結(jié)構(gòu)簡式）

一結(jié)構(gòu)特點：羥基與空坯

直接相連

（@@@）含羥基（一OH）官能團的有機物不都屬于醇類，只有一OH與飽和

碳原子相連的化合物才為醇類物質(zhì)。

3.醇與酚的物理性質(zhì)

（1）醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律

物理性質(zhì)遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1,cm、

①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而北

高

沸點

②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷燒

相比，醇的沸點遠高壬烷點

低級脂肪醇易溶于水,飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳

水溶性

原子數(shù)的遞增而逐漸減小

⑵苯酚的物理性質(zhì)

氣味：有特殊氣味

顏色:無色，放置時間

狀態(tài)：晶體"長時因被空氣中的氧

IJI氣氧化而呈粉紅色

毒性：有溶解性：室溫下，在水中

對皮膚有一II-----溶解度是9.2g,當溫度高

腐蝕性于65七時能與水混溶，易

熔點:43七溶于有機溶劑

4.醇與酚的化學性質(zhì)

⑴醇的化學性質(zhì)（以乙醇為例）

HH

乙醇的共價鍵分布如圖H—CI—+（：③1一0-111

④一｝|向d）

HH

完成下列條件下的化學方程式，并指明斷鍵部位。

a.與Na反應：

2cH3cH2OH+2Na―>2CH3cH2ONa+H2t,①。

b.催化氧化:

2c2H5OH+O2^*2CH3CHO+2H20,①③。

c.與HBr的取代：

△

C2HsOH+HBr^jC2HsBr+lhO,②。

d.濃硫酸，加熱分子內(nèi)脫水(170℃)：

濃硫酸

C2H5OH"前市CH2=CH2t+H2。,②④。

■1■八1一

e.與乙酸的酯化反應：

濃硫酸八

C2H5OH+CH3co3coOC2H5+H2O,①。

f.濃硫酸，分子間脫水(140C)：

濃硫酸

2c2H50H不策C2H50c2H5+H2O,?@

JLQU1o

(2)酚的化學性質(zhì)

①苯環(huán)對羥基的影響——弱酸性(酚一OH比醇一OH活潑)

a.電離方程式為C6H5OH=C6H5CT+H+,苯酚俗稱石炭酸，但酸性很弱,

不能使紫色石蕊試液變紅。

b.與活潑金屬反應：2c6H5OH+2Na―?2c6HsONa+H23

c.與堿的反應：苯酚的渾濁液中如△鄴邈燙液體變澄清

再通入氣體

生吆一CC口b溶液又變渾濁。該過程中發(fā)生反應的化學方程式分別為C6H50H

+NaOH—6HsONa+HhO、C6HsONa+CCh+lhO--C6HsOH+NaHCCh。

②羥基對苯環(huán)的影響——苯環(huán)上在羥基鄰、對位的氫原子較易被取代

苯酚與飽和溟水反應，產(chǎn)生白色沉淀，反應的化學方程式為

OH

l^j)+3Br,

該反應能產(chǎn)生白色沉淀，常用于苯酚的定性檢驗和定量測定。

③顯色反應

苯酚與FeCb溶液作用顯紫色，利用這一反應可檢驗苯酚的存在。

④氧化反應

苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紐色；易被酸性高鋸酸鉀溶液氧化；容

易燃燒。

⑤縮聚反應制酚醛樹脂

OHOH

j+〃HCH（）色”吐（）。匕+（）卜1+（〃―1必（）。

)1

5.苯酚的用途和對環(huán)境的影響

苯酚是重要的醫(yī)用消毒劑和化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)

藥、農(nóng)藥等。酚類化合物均有毒，是重點控制的水污染物之一。

訓練㈱小

【題點醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應，又能發(fā)生催化氧化反應生成醛類的

物質(zhì)是（）

A.H(C—CH—CH—OH

C.HC—C—CH.—CH.()H

C［發(fā)生消去反應的條件：與一OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有氫原

子，題述醇中，B項不符合。能發(fā)生催化氧化反應生成醛類物質(zhì)的條件：與羥基

（—OH）相連的碳原子上有氫原子的醇可被氧化，但只有與羥基相連的碳原子上

含有兩個氫原子的醇（即含有一CH2OH）才能轉(zhuǎn)化為醛。］

2.（2021?淄博模擬）G是連花清瘟膠囊的有效藥理成分之一，其存在如圖轉(zhuǎn)

化關(guān)系:

下列有關(guān)說法正確的是（）

A.化合物n中所有碳原子可能共平面

B.化合物I分子中有3個手性碳原子

c.化合物G、I、n均能發(fā)生氧化反應、取代反應、消去反應

D.若在反應中，G與水按1:1發(fā)生反應，則G的分子式為C16H20O10

A［化合物n中碳碳雙鍵碳原子連有一COOH和一匚;黑，由于碳碳單

鍵可以旋轉(zhuǎn)，因此所有碳原子可能共平面，A項正確；化合物I分子中含有如圖

的2個手性碳原子，B項錯誤；化合物n不

Tj+

能發(fā)生消去反應，C項錯誤；當G與水按1：1發(fā)生反應，即G+H2O——?I

+H,根據(jù)原子守恒，可以推知G的分子式為C］6Hl80%D項錯誤。］

3.下列關(guān)于有機化合物M和N的說法正確的是（）

A.等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)跟足量的NaOH溶液反應，消耗NaOH的量一

樣多

B.M在Cu作用下催化氧化為醛

C.1molN與濃濱水反應可消耗2moiBn

D.二者均能使FeCh溶液顯紫色

［答案］C

I題后歸納I

醇、酚的性質(zhì)規(guī)律

(1)醇催化氧化規(guī)律

醇類的催化氧化反應情況與跟羥基相連的碳原子上的氫原子個數(shù)有關(guān)。

f生成醛.如RCH,OH--RCHO

氫

原R'()

子1個H,III

個f生成酮.如R-CHOH—>R—CR

數(shù)

沒有H

------?不反應.如CH,—C—()H不能發(fā)生催化氧化反應

CH

(2)醇消去反應的規(guī)律

醇分子中，連有羥基(一OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的

碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應，生成不飽和鍵。表示為

(3)酚與澳水反應的取代位置

酚分子中與一OH處于鄰、對位上的氫原子可以被一Br取代，而間位上的

氫原子不可以被一Br取代。

【題點?]醇、酚的實驗探究

4.(2021?南陽模擬)某化學興趣小組對乙醇氧化及產(chǎn)物檢驗的實驗進行了改

進和創(chuàng)新，其改進實驗裝置如圖所示，按圖組裝好儀器，裝好試劑。下列有關(guān)

改進實驗的敘述不正確的是()

硫酸銅粉末

蘸有乙醇的棉花銅粉/

新制氫氧化

銅懸濁液

A.點燃酒精燈，輕輕推動注射器活塞即可實現(xiàn)乙醇氧化及部分產(chǎn)物的檢驗

、

B.銅粉黑紅變化有關(guān)反應為2CU+O2=^=2CUOC2HSOH+CUO=^=

CH3CHO+CU+H2O

C.硫酸銅粉末變藍，說明乙醇氧化反應有水生成

D.在盛有新制氫氧化銅懸濁液的試管中能看到磚紅色沉淀

D[點燃酒精燈，輕輕推動注射器活塞即可反應，空氣帶著乙醇蒸氣與熱

的銅粉發(fā)生反應，故A正確；銅粉起到催化劑的作用，先消耗后生成，銅粉由

紅變黑，發(fā)生反應：2CU+O2_3=2CUO,銅粉由黑變紅，發(fā)生反應：C2H50H

+CUO=^=CH3CHO+CU+H2O,故B正確；硫酸銅粉末變藍，是因為生成

了五水硫酸銅，說明乙醇氧化有水生成，故C正確；乙醛與新制的氫氧化銅懸

濁液反應生成磚紅色沉淀需要加熱，不加熱不能反應，故D錯誤。］

5.某工業(yè)廢水(含苯酚)處理得到苯酚的實驗方案如下：

苯NaOH#溶液CaO

水3酚co2

請回答下列問題：

(1)設(shè)備①②中進行的分離操作為O

⑵方案中的A、B物質(zhì)分別是、(填化學式)。

(3)設(shè)備③中發(fā)生反應的化學方程式為

(4)該方案中，能循環(huán)使用的物質(zhì)有__________________________________

［答案］(1)萃取、分液(2)C6HsONaNaHCO3

-()11

⑶I；曠(N1+CO2+H2O—+NaHCO3

(4)苯、NaOH水溶液、CO2、CaO

知識點二醛與酮

3、窗軸勰梳理

1.醛、酮的組成與結(jié)構(gòu)

概念：由丁一(或氫原子)與醛基相連而

構(gòu)成的化合物

o

官能團：||

⑴回—C—H(醛基)

()

結(jié)構(gòu)：R—C—H

飽和一元醛的分子通式:CH%。(〃)1)

概念：一概與兩個烽基相連的化合物

()

官能I才I:II

-C一(一談基)

⑵畫

()

II

結(jié)構(gòu)：R—C—R'

飽和一元酮的分子通式:H”()(〃23)

(微卷嗡)碳原子數(shù)相同的飽和一元醛和飽和一元酮互為同分異構(gòu)體。

2.醛、酮的命名：醛、酮的命名和醇的命名相似。

⑴CH-CH-CHLCH-CH()的名稱為4—甲基戊醛。

()

II

(2)(H—C—CH—CH名稱為2—丁酮。

3.醛、酮的化學性質(zhì)

(1)氧化反應：醛比酮容易發(fā)生氧化反應。醛能被02催化氧化，也能被弱氧

化劑如「Ag(NH3)21OH、新制的CU(OH)2氧化,而酮一般需很強的氧化劑才能被

氧化。

C△

@CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH——>CH3coONHi+ZAgI+3NH3+H2O。

△

@CH3CHO4-2Cu(OH)2+NaOH——?CH3COONa+Cu2。I+3m0。

催化劑

③2cH3cHO+O27?2cH3COOH。

(@@@)(1)銀氨溶液和新制的Cu(OH)2常用于鑒別有機化合物分子中是

否含有醛基。

(2)銀氨溶液需要現(xiàn)用現(xiàn)配，因為銀氨溶液久置能夠產(chǎn)生爆炸性的物質(zhì)而產(chǎn)

生危險。

(3)銀鏡實驗的時候，沒有得到光亮的銀，而得到灰黑色的沉淀物，其可能

原因有如下幾點：a.試管不潔凈；b.水浴加熱溫度控制不合理，或者用酒精燈直

接加熱；c.加熱時振蕩和搖動試管；d.乙醛用量太多，沒有保持堿性環(huán)境等。

(4)實驗后的銀鏡可先用硝酸浸泡，再用水洗除去。

(2)還原反應：醛、酮的還原產(chǎn)物一般是醇，化學反應的通式分別為R-CHO

()()11

+H.照R-CHAH、R-lR'+H2等'

4.常見的醛和酮

名稱結(jié)構(gòu)簡式狀態(tài)氣味溶解性用途

易溶制造酚醛樹

甲醛HCHO氣體刺激性氣味

于水脂、服醛樹脂

易溶

乙醛CH3CHO液體刺激性氣味——

于水

苦杏仁氣味,制造染料、香

苯甲微溶

液體工業(yè)上稱苦料及藥物的

醛于水

杏仁油重要原料

()與水以任有機溶劑、化

丙酮II液體特殊氣味

CH—C—CH意比互溶工原料

訓縝㈱力

.題點。醛'酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.有機物A、B均為合成某種抗支氣管哮喘藥物的中間體，A在一定條件

下可轉(zhuǎn)化為B（如圖所示），下列說法正確的是（）

\/

A.要檢驗B中含C=C,可向其中加入溟水

/\

B.用FeCb溶液可檢驗物質(zhì)B中是否混有A

C.物質(zhì)B既能發(fā)生銀鏡反應，又能發(fā)生水解反應

D.1molB最多可與5molH2發(fā)生加成反應

B[A項，一CHO干擾'eV”的檢驗，應先用弱氧化劑把一CHO氧化為

/\

一COOHB,再加淡水檢驗（'=</,錯誤；C項，物質(zhì)B含有醛基，可以發(fā)

/\

生銀錢反應，但不含酯基或鹵素原子，不能發(fā)生水解反應，錯誤；ImolB含有

1mol苯環(huán)、1mol碳碳雙鍵、1mol醛基、1mol段基，最多可與6molH2發(fā)生

加成反應，D項錯誤。]

2.（2021?豐臺區(qū)模擬）已知醛或酮可與格氏試劑（R'MgX）發(fā)生加成反應，所

得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：

,R，

R—C=()+R，MgX--R—C—OMgX生線C—OH

|/|

H(R")H(R")RH(R")

若用此種方法制取HOC(CH3)2CH2CH3,可選用的醛或酮與格氏試劑是

()

()

II

A.CH—C—CH,與CH：1CHMgX

B.CH.CH,CHO與CH：fCH,MgX

CH,

I

C.CH；(H()與CH—CHMgX

OCH

III

I).H—C—H與CH：iCH,CHMgX

A［丙酮與CH3cH2MgX二者反應后水解生成

HOC(CH3)2CH2CH3,故A選；CH3CH2CHO與CH3CH2MgX二者反應后

CHt

I

水解生成CH3cH2cH(OH)CH2cH3,故B不選；CH3CHO與CH—CHMgX二

CH；

I

者反應后水解生成CH3cH(OH)CH(CH3)2,故C不選;HCHO與CH(HCHMgX

二者反應后水解生成HOCH2cH(CH3)CH2cH3,故D不選。］

題點?醛基的檢驗

3.（2021?滄州高二檢測）某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓CHO

?ICHU

的作用，其結(jié)構(gòu)簡式如圖（未表示出原子或原子團的空間排列）。該Qtj

拒食素與下列某試劑充分反應，所得有機物分子的官能團數(shù)目增

加，則該試劑是（）

A.B。的CCL溶液B.[Ag（NH3）2]OH溶液

C.HBrD.H2

A[根據(jù)天然拒食素的結(jié)構(gòu)簡式確定其性質(zhì)，進而確定其與不同試劑反應

后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和官能團。該有機物中的碳碳雙鍵與Bn發(fā)生加成反應，使官能團

數(shù)目由3個增加為4個，選項A正確；有機物中的醛基被銀氨溶液氧化為

—COOH,官能團數(shù)目不變，選項B不正確；有機物中的碳碳雙鍵與HBr發(fā)生

加成反應，但官能團數(shù)目不變，選項C不正確；有機物中的碳碳雙鍵、醛基與

H2發(fā)生加成反應，官能團數(shù)目減少，選項D不正確。］

4.我國科學家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)青蒿素治療瘧疾新療法而榮獲諾貝爾生理學或

醫(yī)學獎。青蒿素可由香茅醛經(jīng)過一系列反應合成(如圖)。下列說法正確的是

A.青蒿素易溶于水，更易溶于乙醇等有機溶劑中

B.向香茅醛中滴加溟水后溟水褪色，證明香茅醛中含有碳碳雙鍵

C.香茅醛與青蒿素均能發(fā)生氧化、取代、聚合反應

D.香茅醛的同系物中，含4個碳原子的有機物有3種(不考慮立體異構(gòu))

D［青蒿素中不含親水基團，難溶于水，A項錯誤；香茅醛中還含有醛基,

醛基具有較強的還原性，可與澳水發(fā)生氧化還原反應而使淡水褪色，B項錯誤；

青蒿素不能發(fā)生聚合反應，C項錯誤；香茅醛的同系物應含有一個碳碳雙鍵和一

個醛基，滿足以上條件且含有4個碳原子的有機物有3種，分別為

CH2=CH—CH2—CHO>CH3—CH==CH—CHOCH,=C—CHO,D項正

"I

CH3

確。］

I題后歸納I

\/

C=C與一CHO共存時的檢驗方法

/\

(1)檢驗一CHO時，可直接用新制的Cu(OH)2或銀氨溶液檢驗。

II

⑵檢驗一C=c一時，應先用新制的Cu(OH)2氧化，然后酸化，再用漠水檢

［真題驗收,新題預測湍潞二］

真題?驗收

1.(2021?北京等級考，Ti)我國科研人員發(fā)現(xiàn)中藥成分黃苓素能明顯抑制新

冠病毒的活性。下列有關(guān)黃苓素的說法不正確的是()

OHO

黃苓素

A.分子中有3種官能團

B.能與Na2cth溶液反應

C.在空氣中可發(fā)生氧化反應

D.能與B。發(fā)生取代反應和加成反應

A［該有機物含酚羥基、酵鍵、碳碳雙鍵、黑基，共4種官能團，故A錯

誤；含酚羥基，與碳酸鈉溶液反應生成酚鈉、碳酸氫鈉，故B正確；含酚羥基,

在空氣中可發(fā)生氧化反應，故C正確；酚羥基的鄰位與淡水發(fā)生取代反應，碳

碳雙鍵與澳發(fā)生加成反應，故D正確。］

2.(2021-全國乙卷，Io)一種活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為

下列有關(guān)該物質(zhì)的敘述正確的是()

A.能發(fā)生取代反應，不能發(fā)生加成反應

B.既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物

/\/—C()()H

C.與互為同分異構(gòu)體

HO

D.1mol該物質(zhì)與碳酸鈉反應得44gCO2

C［該有機物分子中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應，A錯誤；該有機

物分子中含有三種官能團：碳碳雙鍵、較基、羥基，與乙醇和乙酸的結(jié)構(gòu)都不

相似，既不是乙醇的同系物，也不是乙酸的同系物，B錯誤；該有機物分子與

/—\LC()()H

的分子式相同、結(jié)構(gòu)不同，故二者互為同分異構(gòu)體，C

HO

正確；1mol該有機物分子中含有1mol竣基，與碳酸鈉反應產(chǎn)生0.5molCO2,

即22gCO2,D錯誤。］

3.（2021?廣東選擇性考試節(jié)選）天然產(chǎn)物V具有抗瘧活性，某研究小組

以化合物I為原料合成V及其衍生物VI的路線如圖（部分反應條件省略，Ph表示

一c6H5）：

OHOHOH

⑴化合物I中含氧官能團有（寫名稱）。

⑵反應①的方程式可表示為I+II==ni+z,化合物z的分子式為

（3）化合物W能發(fā)生銀鏡反應，其結(jié)構(gòu)簡式為。

（4）反應②③④中屬于還原反應的有,屬于加成反應的有o

（5）根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2cH2cl為原料合成

O

g。的路線（不需注明反應條件）。

［解析］（1）化合物I的結(jié)構(gòu)簡式為其含氧官能團為（酚）

O

羥基、醛基。（2）反應①中的斷鍵情況為Ph,P=;=CHOCHCH?因此化合

H0V_/-CH2

物Z的組成為Ph3P==O,則Z的分子式為CisHisPOo（3）化合物IV能發(fā)生銀鏡

反應，說明含有醛基，對比化合物m和反應②的產(chǎn)物，再結(jié)合化合物w的分子

式，可知化合物IV的結(jié)構(gòu)簡式為（HCH（）。（4）反應②是

H

H（Y3又14（H（）與氫氣反應的加成反應，也是還原反應；反應③是

H（）TQ^X/（）H被過氧化物氧化生成Ifl,反應④是自

OH

H0-0H0-0

身發(fā)生加成反應生成端殺⑸由目標產(chǎn)物!

I及原料HOCH2cH2a分析

0J

可知，另一種原料（苯酚的同系物）為TQ^（）H,合成時需要在苯環(huán)的碳原子

上引入2個醒鍵。結(jié)合“已知”反應,引入第一個醒鍵，得到

()

中間產(chǎn)物（］,引入第二個醒鍵，則可利用題給路線中反應④的

OCHA'H.OH

()（）

0

原理，『1在催化劑的作用下生成〔白