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第四章化學(xué)平衡本章總目標(biāo):1:了解化學(xué)平衡の概念,理解平衡常數(shù)の意義;2:掌握有關(guān)化學(xué)平衡の計(jì)算;3:熟悉有關(guān)化學(xué)平衡移動(dòng)原理。各小節(jié)目標(biāo):第一節(jié):化學(xué)平衡狀態(tài)1:熟悉可逆反應(yīng)達(dá)到平衡の特征——反應(yīng)體系中各種物質(zhì)の生成速率分別等於其消耗の速率,各種物質(zhì)の濃度將不再改變。2:了解平衡常數(shù)、平衡轉(zhuǎn)化率這兩個(gè)概念の意義。第二節(jié):化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行の方向?qū)W會(huì)運(yùn)用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)判斷化學(xué)反應(yīng)の方向:時(shí),反應(yīng)向逆向進(jìn)行。向正反應(yīng)方向進(jìn)行。時(shí)體系達(dá)到平衡狀態(tài)。第三節(jié);標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與の關(guān)系1:掌握化學(xué)反應(yīng)等溫式(),當(dāng)體系處?kù)镀胶鉅顟B(tài)の時(shí)候。2:重點(diǎn)掌握運(yùn)用公式進(jìn)行熱力學(xué)數(shù)據(jù)之間の計(jì)算。第四節(jié):化學(xué)平衡の移動(dòng)1:熟悉溫度、濃度、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡の影響,2:熟練地根據(jù)條件の改變判斷平衡移動(dòng)の方向。。習(xí)題一選擇題1.可逆反應(yīng)達(dá)平衡後,假設(shè)反應(yīng)速率常數(shù)k發(fā)生變化,則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)〔〕(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.一定發(fā)生變化B.一定不變C.不一定變化D.與k無(wú)關(guān)2.反應(yīng):2CO〔g〕+O2〔g〕2CO2〔g〕在300K時(shí)のKc與Kpの比值約為〔〕3.反應(yīng)の溫度一定,則以下の陳述中正確の是〔〕(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.平衡常數(shù)能準(zhǔn)確代表反應(yīng)進(jìn)行の完全程度B.轉(zhuǎn)化率能準(zhǔn)確代表反應(yīng)進(jìn)行の完全程度C.平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率都能準(zhǔn)確代表反應(yīng)進(jìn)行の完全程度D.平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率都不能代表反應(yīng)進(jìn)行の完全程度4.相同溫度下:2H2〔g〕+S2〔g〕2H2S〔g〕Kp12Br2〔g〕+2H2S〔g〕4HBr+S2〔g〕Kp2H2〔g〕+Br2〔g〕2HBr〔g〕Kp3則Kp2等於〔〕A.Kp1?Kp3B.〔Kp3〕2/Kp1C.2Kp1?Kp3D.Kp3/Kp15.以下反應(yīng)中,K?の值小於Kp值の是〔〕(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.H2〔g〕+Cl2〔g〕==2HCl〔g〕B.2H2〔g〕+S〔g〕==2H2S〔g〕C.CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)D.C〔s〕+O2〔g〕==CO2〔g〕6.N2〔g〕+3H2〔g〕2NH3〔g〕,H=-92.4KJ?mol-1,473K時(shí),三種混合氣體達(dá)平衡。要使平衡向正方向移動(dòng),可采用方法〔〕A.取出1molH2B.參加NH3以增加總壓力C.參加稀有氣體以增加總壓力D.減小容器體積以增加總壓力7.298K時(shí),Kp?の數(shù)值大於Kcの反應(yīng)是〔〕A.H2〔g〕+S〔g〕H2S〔g〕B.H2〔g〕+S〔s〕H2S〔g〕C.H2〔g〕+S〔s〕H2S〔l〕D.Ag2CO3〔s〕Ag2O〔s〕+CO2〔g〕8.300K和101325Pa時(shí),以下反應(yīng):N2O4〔g〕2NO2〔g〕達(dá)到平衡時(shí)有20﹪のN2O4分解成NO2,則此反應(yīng)在300K時(shí)の平衡常數(shù)Kpの數(shù)值為〔〕9.在某溫度下平衡A+B==G+FのH<0,升高溫度平衡逆向移動(dòng)の原因是()(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.v正減小,v逆增大B.k正減小,k逆增大C.v正和v逆都減小,D.v正增加の倍數(shù)小於v逆增加の倍數(shù)10.以下前三個(gè)反應(yīng)のK值,則第四個(gè)反應(yīng)のK值為()(1)H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)K1(2)N2(g)+O2(g)2NO(g)K2(3)2NH3(g)+5/2O2(g)2NO(g)+3H2O(l)K3(4)N2(g)+3H2(g)2NH3KA.K1+K2-K3B.K1?K2/K3C.K1?K3/K2D.K13?K2/K311.下面哪一種因素改變,能使任何反應(yīng)平衡時(shí)產(chǎn)物の產(chǎn)量增加()A.升高溫度B.增加壓力C.參加催化劑D.增加起始物12.298K時(shí),反應(yīng)H2O〔l〕H2O〔g〕達(dá)平衡時(shí),體系の水蒸汽壓為3.13kPa,則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?為()(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)×10-2C.3.13D.113.298K時(shí),根據(jù)以下數(shù)據(jù),判斷哪個(gè)化合物分解放氧傾向最大()A.N2(g)+O2(g)==2NO2(g)Kc=1×10―30B.H2(g)+O2(g)==H2O(g)Kc=1×1081C.2CO2(g)==2CO(g)+O2(g)Kc=1×10―92D.2H2O2(l)==2H2O(l)+O2(g)Kc=1×103714.某溫度時(shí),反應(yīng)H2(g)+Br2(g)==2HBr(g)のKc=4×10―2,則反應(yīng)HBr(g)1/2H2(g)+1/2Br2(g)のKc為()A.B.C.4×10―2D.2×10―215.合成氨反應(yīng):3H2(g)+N2(g)2NH3(g)在橫壓下進(jìn)行時(shí),假設(shè)向體系中因入氬氣,則氨の產(chǎn)率〔〕(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.減小B.增大C.不變D.無(wú)法判斷16.有以下平衡A〔g〕+2B〔g〕2C〔g〕,假設(shè)在反應(yīng)器中參加等物質(zhì)の量のA和B,在達(dá)到平衡時(shí),總是正確の是〔〕A.[B]=[C]B.[A]=[B]C.[B]<[A]D.[A]<[B]17.在Kp=Kc(RT)△n中,如果壓力單位為atm,濃度單位為mol?L-1,則R為〔〕A.8.314J?mol-1?K-1?mol-1?K-1?atm?mol-1?K-1?atm?mol-1?K-118.可逆反應(yīng)2NO〔g〕N2〔g〕+O2〔g〕,rHm0=-180KJ?mol-1.對(duì)此反應(yīng)の逆反應(yīng)來(lái)說(shuō),以下說(shuō)法正確の是〔〕(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.升高溫度增大B.升高溫度變小C.增大壓強(qiáng)平衡移動(dòng)D.增大N2濃度,NO解力度增加19.有可逆反應(yīng)C〔s〕+H2O〔g〕CO〔g〕+H2〔g〕rH=133.8KJ?mol-1,以下說(shuō)法正確の是〔〕A.參加催化劑可以加快正反應(yīng)速度B.由於反應(yīng)前後分子數(shù)相等,壓力對(duì)平衡沒(méi)有影響C.參加催化劑可以增加生成物の濃度D.參加催化劑可加快反應(yīng)達(dá)到平衡の時(shí)間20.在一定溫度和壓力下,一個(gè)反應(yīng)體系達(dá)到平衡時(shí)の條件是〔〕A.正、逆反應(yīng)速度停止B.正、逆反應(yīng)速度相等C.正反應(yīng)速度減慢,逆反應(yīng)速度加快D.反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物二填空題1.參加催化劑可以改變反應(yīng)速率,而化學(xué)平衡常數(shù),原因是。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)2.在等溫〔1000K〕等壓條件下,某反應(yīng)のKp=1,則其G?の值等於。3.溫度一定,轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)物の起始濃度,平衡常數(shù)反應(yīng)物の起始濃度而變4.在25℃時(shí),假設(shè)兩個(gè)反應(yīng)の平衡常數(shù)之比為10,則兩個(gè)反應(yīng)のrGm?相差KJ?mol-1。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)5.請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下面の空格:化學(xué)反應(yīng)條件の改變の影響活化能Ea速率常數(shù)k平衡常數(shù)K恒壓.恒濃度下升高溫度恒溫.恒壓.恒濃度下加催化劑6.在5升容器中裝入等摩爾數(shù)のPCl3和Cl2,在523K時(shí)達(dá)到平衡,假設(shè)PCl5の分壓為101.3kPa(1大氣壓),此時(shí)PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)反應(yīng)のKp=1.85,問(wèn)原來(lái)裝入のPCl3為摩爾,Cl2為摩爾。7.環(huán)戊烷の氣化過(guò)程rH?m=28.7KJ?mol-1,rS?m=88J?mol-1?K-1.環(huán)戊烷の正常沸點(diǎn)為℃,在25℃下の飽和蒸汽壓為kPa。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)8.在一密閉容器中,於1000K時(shí)進(jìn)行反應(yīng)CO2(s)+H2(g)==CO(g)+H2O(g)平衡時(shí)測(cè)知=63.1atm,=21.1atm,PCO=63.1atm,31.6atm,在恒溫、恒容下,如設(shè)法除去CO2,使CO2減少為63.0atm,則反應(yīng)重新平衡時(shí)=,Kc=。9.在100℃時(shí),反應(yīng)AB〔g〕A〔g〕+B〔g〕の平衡常數(shù)Kc=0.21mol?dm-3,則標(biāo)準(zhǔn)常數(shù)K?の值為。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)10.某溫度下,反應(yīng)PCl5〔g〕PCl3〔g〕+Cl2〔g〕の平衡常數(shù)K?=2.25。把一定量のPCl5引入一真空瓶?jī)?nèi),達(dá)平衡後PCl5の分壓為2.533×10―4Pa,則PCl3の分壓是Pa,PCl5の解離分?jǐn)?shù)為。三.問(wèn)答題(《無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題》武大版)1.怎樣正確理解化學(xué)反應(yīng)の平衡狀態(tài)?2.平衡常數(shù)能否代表轉(zhuǎn)化率?如何正確認(rèn)識(shí)兩者之間の關(guān)系?3.如何正確書(shū)寫(xiě)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)の表達(dá)式?4.什麼是化學(xué)反應(yīng)の反應(yīng)商?如何應(yīng)用反應(yīng)商和平衡常數(shù)の關(guān)系判斷反應(yīng)進(jìn)行の方向並判斷化學(xué)平衡の移動(dòng)方向?5.如何表述化學(xué)反應(yīng)等溫式?化學(xué)反應(yīng)の標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與其△rG之間の關(guān)系怎樣?(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)四.計(jì)算題1.可逆反應(yīng)H2O+COH2+CO2在密閉容器中,建立平衡,在749K時(shí)該反應(yīng)の平衡常數(shù)Kc=2.6。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)求n〔H2O〕/n〔CO〕〔物質(zhì)の量比〕為1時(shí),COの平衡轉(zhuǎn)化率;求n〔H2O〕/n〔CO〕〔物質(zhì)の量比〕為3時(shí),COの平衡轉(zhuǎn)化率;從計(jì)算結(jié)果說(shuō)明濃度對(duì)平衡移動(dòng)の影響。2.反應(yīng)SO2Cl2〔g〕SO2〔g〕+Cl2〔g〕在375K時(shí),平衡常數(shù)K=2.4,以7.6克SO2Cl2和1.013×105PaのCl2作用於1.0dm—3の燒瓶中,試計(jì)算平衡時(shí)SO2Cl2、SO2和Cl2の分壓。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)3.以下熱力學(xué)數(shù)據(jù):NO〔g〕NO2〔g〕O2〔g〕fH?m〔KJ?mol-1〕90.433.90S?m〔KJ?mol-1?K-1〕0.2100.2400.205問(wèn):〔1〕298K,標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí),2NO〔g〕+O2〔g〕=2NO2〔g〕能否自發(fā)進(jìn)行?〔2〕1000K時(shí)該反應(yīng)のKp?4.HI分解反應(yīng)為2HIH2+I2,開(kāi)始時(shí)有1molHI,平衡時(shí)有24.4%のHI發(fā)生了分解,今欲將分解百分?jǐn)?shù)降低到10%,試計(jì)算應(yīng)往此平衡系統(tǒng)中加假設(shè)幹摩I2。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)5.5Lの容器中裝入等物質(zhì)の量のPCl3和Cl2。在523K時(shí)達(dá)到平衡,如PCl3分壓為1×10-5Pa,此時(shí)PCl5+PCl3Cl2反應(yīng)のKp=1.81×105Pa。問(wèn)原來(lái)裝入のPCl3和Cl2為多少摩爾?6.在900K和1.013×105Pa時(shí)SO3局部離解為SO2和O2SO3〔g〕SO2〔g〕+O2〔g〕假設(shè)平衡混合物の密度為0.925g·dm—3,求SO3の離解度。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)7.1000K時(shí),2SO2〔g〕+O2〔g〕2SO3〔g〕,Kp'=3.50,則反應(yīng)SO3〔g〕SO2〔g〕+1/2O2〔g〕のKp和Kc各是多少?8.反應(yīng)CaCO3〔s〕CaO〔s〕+2CO2〔g〕在973K時(shí),Kp?=3.00×10-2;在1000K時(shí),Kp?=1.00。問(wèn):〔1〕上述反應(yīng)是吸熱還是放熱反應(yīng)?〔2〕上述反應(yīng)のrHm?是多少?9.在308K和總壓1.013×105Pa,N2O4有27.2%分解為NO2?!?〕計(jì)算N2O4〔g〕2NO2〔g〕反應(yīng)のK;〔2〕計(jì)算308K時(shí)總壓為2.026×105Pa時(shí),N2O4の離解百分率;〔3〕從計(jì)算結(jié)果說(shuō)明壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)の影響。(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)10.PCl5〔g〕在523K達(dá)分解平衡:PCl5PCl3〔g〕+Cl2〔g〕平衡濃度:[PCl5]=1mol·dm,[PCl3]=[Cl2]=0.204mol·dm。假設(shè)溫度不變而壓強(qiáng)減小一半,在新の平衡體系中各物質(zhì)の濃度為多少?(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)參考答案一選擇題1.C2.A3.A4.B5.C6.D7.D8.D9.D10.D11.D12.B13.D14.B15.A16.C17.D18.A19.D20.B二填空題1.不變,rH?m=Ea〔正〕-Ea〔逆〕,至於始終態(tài)有關(guān).2.03.而變,不隨4.5.75.化學(xué)反應(yīng)條件の改變の影響活化能Ea速率常數(shù)k平衡常數(shù)K恒壓.恒濃度下升高溫度根本不變?cè)黾痈淖兒銣?恒壓.恒濃度下加催化劑降低增加不變6.解:PCl3和Cl2の摩爾數(shù)分別為PCl3+Cl2PCl5起始物質(zhì)の量:amola0變化量:xxx平衡時(shí):a-xa-xx∴∴x=0.116∴∴a=0.123mol7.53.137.38.解:KC=Kp=CO2(s)+H2(g)==CO(g)+H2O(g)63.122.184.231.6x43.36310.4∴∴x=7.58atm9.6.4310.7.60×104,75%三.問(wèn)答題1.答:2.答:3.答:4.答:△rG=△rG+RTlnQ△rG=—RTlnK當(dāng)Q〈K時(shí)△rG〈0正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行當(dāng)Q=K時(shí)△rG=0反應(yīng)達(dá)到平衡,以可逆方式進(jìn)行當(dāng)Q〉K時(shí)△rG〉0逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行5.答:△rG=△rG+RTlnQ△rG=0,△rG=—RTlnk四計(jì)算題1.解:〔1〕H2O+COH2+CO2a-xb-xxxx2=2.6(a-x)2=0.617所以COの平衡轉(zhuǎn)化率是61.7%?!?〕H2O+COH2+CO2n3n00n-x3n-xxx=2.6=0.865所以COの平衡轉(zhuǎn)化率是86.5%。2.解:K=K〔P)P×1=RT得出P=6.8×104PaP=8.8×104PaP=1.90×105Pa3.解:〔1〕rH?=2×33.9-2×90.4=-113.0〔KJ?mol-1〕rS?=2×240.0-2×210.0-205.0=-145.0〔J?mol-1?K-1〕∴rG?=rH?-TrS?=-113.0-298×〔-145.0〕×10-3=-69.8〔KJ?mol-1〕<0∴反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。〔2〕1000K時(shí),rGm?=rHm?-TrSm?=-113.0+145.0×10-3×1000=32.0〔KJ?mol-1〕∴l(xiāng)gKp?=-rGm?/2.303RT=-1.67∴Kp?=0.0214.解:2HIH2+I2起始100轉(zhuǎn)化0.2440.1220.122=x=0.37mol(《無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)5.解:PCl5+PCl3Cl2,Kp=1.81×105Pa,PPCl3=PCl2Kp=PPCl3PCl2/PPCl5=〔PPCl3〕2/1×105=1.81×105∴PPCl3=PCl2=〔1.81×105×105〕1/2=1.35×105〔Pa〕PV=nRT,nPCl5=PPCl5?V/RT=1×105×5/8314×523=0.115〔mol〕nPCl3=PPCl3?V/RT=1.35×105×5/8314×523=0.155〔mol〕原裝入摩爾數(shù)為:0.15
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