有色冶金原理第九章濕法冶金電解過程

1第9章濕法冶金電解過程9.1概述9.2電極過程的動(dòng)力學(xué)9.3陰極過程9.4陽極過程9.5電解過程9.6槽電壓、電流效率和電能效率2電解池和原電池的異同內(nèi)容原電池電解池電極名稱正極負(fù)極陰極陽極電極反應(yīng)還原反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)氧化反應(yīng)電子移動(dòng)方向負(fù)極→導(dǎo)線→正極負(fù)極→導(dǎo)線→陰極陽極→導(dǎo)線→正極能量轉(zhuǎn)變將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能9.1概述電解池3與外電源正極相接電極②：與外電源負(fù)極相接電極①：①②發(fā)生復(fù)原反響，是陰極。Cu2++2e→Cu(s)發(fā)生氧化反響，是陽極。Cu(s)→Cu2++2e4電解的本質(zhì):電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過程。有色金屬的水溶液電解質(zhì)電解運(yùn)用在兩個(gè)方面：〔1〕從浸出〔或經(jīng)凈化〕的溶液中提取金屬；〔2〕從粗金屬、合金或冶煉中間產(chǎn)物中提取金屬。電解堆積電解精煉

電解精煉法(簡(jiǎn)稱電解法)和電解堆積法(簡(jiǎn)稱電積法)電解法采用可溶陽極，而電積法采用不可溶陽極。電解精煉通常是火法冶金過程的最后精煉工序；電解堆積通常是濕法冶金過程的最后精煉工序。圖1電解精煉和電解堆積56電解過程是陰、陽兩個(gè)電極反響的綜合在電極與溶液的界面上發(fā)生的反響叫做電極反響。①在陰極上，發(fā)生的反響是物質(zhì)得到電子的復(fù)原反響，稱為陰極反響;主要是金屬陽離子的復(fù)原，在陰極上堆積出金屬Cu2++2e=CuZn2++2e=Zn2H++2e=H2〔副反響〕7②在陽極上，發(fā)生的反響是物質(zhì)失去電子的氧化反響，稱為陽極反響?？扇苄躁枠O反響：粗金屬等中的金屬氧化溶解；Cu－2e=Cu2+Ni－2e=Ni2+不可溶性陽極反響：水溶液電解質(zhì)中的陰離子在陽極上失去電子的氧化反響2OH――2e=H2O+O22Cl――2e=Cl2分解電壓：實(shí)際分解電壓；實(shí)踐分解電壓1、實(shí)際分解電壓某電解質(zhì)水溶液，假設(shè)以為其歐姆電阻很小而可忽略不計(jì)，在可逆情況下使之分解所必需的最低電壓，稱為實(shí)際分解電壓。顯然，實(shí)際分解電壓〔Ve〕是陽極平衡電極電位〔εe(A)〕與陰極平衡電極電位〔εe(K)〕之差：Ve=εe(A)－εe(K)電極的平衡電極電位εe根據(jù)電解過程實(shí)踐發(fā)生的電極反響、電解液組成和溫度等條件，按能斯特公式進(jìn)展計(jì)算。

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2、實(shí)踐分解電壓能使電解質(zhì)溶液延續(xù)不斷地發(fā)生電解反響所必需的最小電壓叫作電解質(zhì)的實(shí)踐分解電壓。顯然，實(shí)踐分解電壓比實(shí)際分解電壓大，有時(shí)甚至大很多。實(shí)踐分解電壓〔Vf〕簡(jiǎn)稱分解電壓，是陽極實(shí)踐析出電位〔εK〕與陰極實(shí)踐析出電位之差：Vf=εA－εK顯而易見，當(dāng)?shù)弥枴㈥帢O在實(shí)踐電解時(shí)的偏離值——超電位時(shí)就可以算出某一電解的實(shí)踐分解電壓。99.2極化景象〔動(dòng)力學(xué)景象〕電解時(shí)的實(shí)踐分解電壓比實(shí)際分解電壓要大，有時(shí)甚至大很多，這是由于電流經(jīng)過電解槽時(shí)，電極上的反響過程偏離了平衡形狀，相應(yīng)的電極電位已不等于平衡電極電位而引起的。通常將這種偏離平衡電極電位的景象稱為極化景象。電解實(shí)際闡明，任何一個(gè)電極反響都不是一步完成的，而是一個(gè)延續(xù)的復(fù)雜過程。普通說來它包括以下幾個(gè)過程：10〔1〕反響離子由溶液本體向雙電層外界挪動(dòng)并繼續(xù)經(jīng)雙電層向電極外表接近。這一階段，在很大程度上靠分散速度來實(shí)現(xiàn)，分散那么是由于溶質(zhì)在溶液本體與雙電層外界的濃度差引起的；〔2〕反響離子在電極外表或雙電層中進(jìn)展電極反響前的轉(zhuǎn)化過程，例如外表吸附或發(fā)生化學(xué)變化；〔3〕在電極上的電子傳送——電化學(xué)氧化或電化學(xué)復(fù)原反響；〔4〕反響產(chǎn)物在電極外表或雙電層中進(jìn)展電極反響后的轉(zhuǎn)化過程，例如自電極外表的脫附，反響產(chǎn)物的復(fù)合、分解或其他化學(xué)變化；〔5〕反響產(chǎn)物構(gòu)成新相，或反響產(chǎn)物自電極外表向溶液本體中或向液體電極的內(nèi)部傳送11在這些延續(xù)而復(fù)雜的反響過程中，普通說來總存在著某一最慢步驟，整個(gè)電極反響過程的動(dòng)力學(xué)，就由最慢步驟的動(dòng)力學(xué)所決議。假設(shè)電化學(xué)步驟最慢，那么整個(gè)電極反響的反響速度，就由電化學(xué)動(dòng)力學(xué)根本規(guī)律所決議。假設(shè)分散速度最慢，那么整個(gè)電極反響有速度，就由分散動(dòng)力學(xué)根本規(guī)律所決議。根據(jù)極化產(chǎn)生的不同緣由，通常把極化景象大致分為兩類：濃差極化和電化學(xué)極化。12為了定量表述極化的程度，引入了超電位的概念。超電位〔△ε或者η〕：實(shí)踐電極電位〔ε〕與平衡電位〔εe〕的差值?！鳓艑?duì)陽極過程來說為正值，而對(duì)陰極過程來說為負(fù)值，習(xí)慣上超電位用正值表示：陽極過程的超電位〔△εA〕表示為：△εA=εA－εe〔A〕陰極過程的超電位〔△εK〕表示為：△εK=εe〔K〕－εK結(jié)論：超電位越大，闡明電極反響偏離平衡形狀越遠(yuǎn)，即電極極化程度越大。

13針對(duì)單一電極而言超電壓〔△V〕，就是實(shí)踐分解電壓(Vf)與實(shí)際分解電壓〔Ve〕之差值：△V=Vf－Ve=εA－εK－〔εe〔A〕－εe〔K〕〕=εA－εe〔A〕+εe〔K〕－εK=△εA+△εK=ηA+ηK

14針對(duì)由兩電極組成的電解池而言極化曲線15超電位或電極電位與電流密度之間的關(guān)系曲線稱為極化曲線，極化曲線的外形和變化規(guī)律反映了電化學(xué)過程的動(dòng)力學(xué)特征。電解池中兩電極的極化曲線隨著電流密度的增大，兩電極上的超電位也增大，陽極析出電位變大，陰極析出電勢(shì)變小，使外加的電壓添加，額外耗費(fèi)了電能。影響超電位的要素有哪些？如何定量計(jì)算？169.3陰極過程在濕法冶金的電解工業(yè)中，通常用固體陰極進(jìn)展電解，其主要過程是金屬陽離子的復(fù)原反響：Mez++ze→Me但是，除了主要反響以外，還能夠發(fā)生氫的析出、由于氧的離子化而構(gòu)成氫氧化物、雜質(zhì)離子的放電以及高價(jià)離子復(fù)原為低價(jià)離子等過程。17H3O++e→H2+H2O(在酸性介質(zhì)中)H2O+e→H2+OH—(在堿性介質(zhì)中)O2+2H2O+4e→4OHMeiz++zie→Mei18191氫在陰極上的析出〔1〕氫在陰極上的析出過程第一個(gè)過程—水化(H3O)+離子的去水化。[(H3O)·xH2O]+(H3O)+＋xH2O第二個(gè)過程—去水化后的(H3O)+離子的放電，結(jié)果便有氫原子生成：(H3O)+H2O＋H+H+＋eH(Me)第三個(gè)過程—吸附在陰極外表上的氫原子相互結(jié)合成氫分子：H＋HH2(Me)第四個(gè)過程—?dú)浞肿拥慕馕捌溥M(jìn)入溶液，由于溶液過飽和的緣由，以致引起陰極外表上生成氫氣泡而析出：xH2(Me)Me＋xH2〔溶解〕xH2〔溶解〕xH2〔氣體〕〔2〕氫的析出超電位現(xiàn)代以為氫在金屬陰極上析出時(shí)產(chǎn)生超電位的緣由，在于氫離子放電階段緩慢。氫離子在陰極上放電析出的超電位具有很大的實(shí)踐意義。就電解水制取氫而言，氫的超電位高是不利的，由于它會(huì)耗費(fèi)過多的電能。但是對(duì)于有色金屬冶金，諸如鋅、銅等的水溶液電解，較高的氫的超電位對(duì)金屬的析出是有利的。

20氫的超電位與許多要素有關(guān)，主要的是：陰極資料、電流密度、電解液溫度、溶液的成分等等，它服從于塔費(fèi)爾方程式：21實(shí)際證明，就大多數(shù)金屬的純真外表而言，式中閱歷常數(shù)具有幾乎一樣的數(shù)值〔100～140mV〕，這闡明外表電場(chǎng)對(duì)氫析出反響的活化效應(yīng)大致一樣。有時(shí)也有較高的值〔>140mV〕，緣由之一能夠是電極外表形狀發(fā)生了變化，如氧化景象的出現(xiàn)。式中常數(shù)對(duì)不同資料的電極，其值是很不一樣的，表示不同電極外表對(duì)氫析出過程有著很不一樣的催化才干。按值的大小，可將常用的電極資料大致分為三類：22〔1〕高超電位金屬，其值在1.0～1.5V，主要有Pb、Cd、Hg、Tl、Zn、Ga、Bi、Sn等；〔2〕中超電位金屬，其值在0.5～0.7V，主要有Fe、Co、Ni、Cu、W、Au等；〔3〕低超電位金屬，其值在0.1～0.3V，其中最主要的是Pt和Pd等鉑族元素。

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24氫在某些金屬上的塔費(fèi)爾常數(shù)298K金屬酸性溶液堿性溶液AgAlAuBeBiCdCoCuFeGeHgMnMo

NbNiPbPdPtSbSnTiTlWZn0.951.000.401.080.841.400.620.870.700.971.410.800.660.800.631.560.240.101.001.200.821.550.431.240.100.100.120.120.120.120.140.120.120.120.1140.100.080.100.110.110.030.030.110.130.140.140.100.120.730.64———1.050.600.960.76—1.540.900.67—0.651.360.530.31—1.280.83——1.200.120.14———0.160.140.120.11—0.110.120.14—0.100.250.130.10—0.230.14——0.12〔1〕電流密度的影響氫的超電位隨著電流密度的提高而增大?！?〕電解液溫度的影響溫度升高，氫的超電位降低，容易在陰極上放電析出。〔3〕電解液組成的影響溶液中某些雜質(zhì)在陰極析出后部分地改動(dòng)了陰極資料的性質(zhì)，而使得部分陰極上氫的超電位有所改動(dòng)。如當(dāng)溶液中銅、鈷、砷、銻等雜質(zhì)的含量超越允許含量，它們將在陰極析出，氫的超電位大大降低?！?〕陰極外表形狀的影響陰極外表越粗糙，那么陰極的真實(shí)外表積越大，這就意味著真實(shí)電流密度越小，而使氫的超電位越小。25298K時(shí)不同電流密度時(shí)氫的超電位電流密度A/m2011020501005001000200050001000015000超電位，VAuCdCu鉑墨Pt光滑PtAl石墨AgSnFeZnBiNiPb—0.446——————0.24110.2026————0.1220.6510.3510.0034—0.4990.31660.29810.39950.2183————0.240.9810.4790.01540.0240.5650.59950.47510.85610.40360.7160.780.5630.52———0.02080.0340.6250.65200.59870.94690.44740.726—0.633—0.3321.0860.5480.02720.0510.7450.72500.69221.02580.50240.726—0.633—0.3901.1340.5840.03000.0680.8260.77880.76181.07670.55710.7461.050.7471.0900.5071.211—0.03760.1860.9680.90320.83001.18510.70000.9261.150.8901.1680.5881.2160.8010.04050.2881.0660.97740.87491.22300.81341.0641.141.0841.1790.6881.2280.9880.04200.3551.1761.07940.93791.23420.98541.1681.201.1301.2170.7701.2461.1860.04480.5731.2371.17101.03001.23801.25611.2011.211.2801.2350.7981.2541.2540.04830.6761.2861.22001.08901.23801.29151.2291.231.2441.2620.8071.2571.2690.04950.7681.2921.22081.08411.22861.29081.2431.291.2541.290結(jié)論：某些金屬的電極電位雖然較氫為負(fù)，但由于氫的超電位很大，而某些金屬如鋅、鎘的超電位又很小，就使得氫的實(shí)踐析出電位較負(fù)，這樣使得金屬析出，而氫不析出。如此，氫的超電位的大小對(duì)某些較負(fù)電性金屬電解的電流效率影響很大，提高氫的超電位就能相應(yīng)地提高電流效率。272金屬離子陰極復(fù)原

某些較負(fù)電性的金屬可以經(jīng)過水溶液電解來提取。但是，由于氫析出超電位有一定限制，在水溶液中氫劇烈析出的電位不會(huì)比－1.8～－2.0V更負(fù)，所以不是一切負(fù)電性金屬都可以經(jīng)過水溶液電解實(shí)現(xiàn)其陰極復(fù)原過程的。假設(shè)某些金屬的析出電位比－1.8～－2.0V還要負(fù)，那么采用無法采用水溶液電解方法來制取這些金屬，如鎂、鋁。2829按周期系比較金屬離子從水溶液中電積的能夠性30周期表中愈接近左邊的金屬元素的性質(zhì)愈活潑，在水溶液中的陰極上復(fù)原電堆積的能夠性也愈小，甚至不能夠；愈接近右邊的金屬元素，陰極上復(fù)原電堆積的能夠性也愈大。假設(shè)經(jīng)過復(fù)原過程生成的不是純金屬而是合金，那么由于生成物的活度減小而有利于復(fù)原反響的實(shí)現(xiàn)。假設(shè)溶液中金屬離子以比水合離子更穩(wěn)定的絡(luò)合離子形狀存在，那么由于析出電位變負(fù)而不利電解。在非水溶液中，金屬離子的溶劑化能與水化能相差很大。金屬活潑性順序能夠與在水溶液中的不一樣。某些在水溶液中不能析出的金屬〔如鋁、鎂等〕可以在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中電解出來。低溫離子液體3陽離子在陰極上的共同放電在實(shí)踐消費(fèi)過程中，電解液的組成都不能夠是單一而純真的，由于有其它金屬〔雜質(zhì)〕的存在使電解變得復(fù)雜化：對(duì)于電解精煉或電解堆積提取純金屬的工藝來說，重要的是如何防止雜質(zhì)金屬陽離子與主體金屬陽離子同時(shí)在陰極上放電析出，對(duì)消費(fèi)合金來說，問題是如何發(fā)明條件使合金元素按一定的比例同時(shí)在陰極上放電析出。3132〔1〕金屬陽離子同時(shí)放電陽離子共同放電的條件是：因此，兩種離子共同放電與四個(gè)要素有關(guān)．即與金屬規(guī)范電位、放電離子在溶液中的活度及其析出于電極上的活度、放電時(shí)的超電位有關(guān)。(2)金屬離子與氫離子共同放電金屬的析出電位比氫的析出電位明顯負(fù)得多金屬的析出電位與氫的析出電位相比顯著地更正金屬的析出電位與氫的析出電位比較接近，但依然較為正金屬的析出電位與氫的析出電位比較接近．但卻較氫為負(fù)33結(jié)論：在實(shí)踐電解消費(fèi)作業(yè)中，要在陰極上獲得純真的金屬，必需使電解液中雜質(zhì)含量，經(jīng)過凈化降至規(guī)定的限制以下，尤其是那些較主體金屬為正電性的雜質(zhì)，更應(yīng)嚴(yán)厲控制其含量，才干盡量減少其析出。關(guān)于氫離子，只需在于主體金屬的析出電位相接近時(shí)，才有能夠在陰極放電析出，致使電流效率降低。消費(fèi)實(shí)際中，常經(jīng)過控制各種消費(fèi)條件，使氫的超電位值增高來減少氫離子的放電析出。34354電結(jié)晶過程在有色金屬的水溶液電解過程中，要求得到致密平整的陰極堆積外表。在陰極堆積物構(gòu)成的過程中，有兩個(gè)平行進(jìn)展的過程：晶核的構(gòu)成和晶體的長(zhǎng)大。影響陰極堆積物構(gòu)造的主要要素：〔1〕電流密度〔2〕溫度升高〔3〕攪拌速度〔4〕氫離子濃度〔5〕添加劑9.4陽極過程在水溶液電解質(zhì)電解過程中能夠發(fā)生的陽極反響，可以分為以下幾個(gè)根本類型：〔1〕金屬的溶解：Me一zeMez+〔在溶液中)〔2〕金屬氧化物的構(gòu)成：Me＋zH2O一ze=Me(OH)z十zH+=MeOz/2＋zH+＋z/2H2O〔3〕氧的析出：2H2O一4e=O2＋4H+或4OH－－4e=O2＋2H2O〔4〕離子價(jià)升高：Mez+－neMe(z+n)+〔5〕陰離子的氧化：2Cl－－2eCl236371金屬的陽極溶解可溶性陽極反響為：Me－zeMez+，其溶解電位是：金屬溶解電位的大小除與金屬本性有關(guān)外，還與溶液中該金屬離子的活度、金屬在可溶陽極上的活度以及該金屬的氧化超電位等要素有關(guān)。382陽極鈍化〔1〕鈍化景象在陽極極化時(shí)，陽極電極電位將對(duì)其平衡電位偏離，那么發(fā)生陽極金屬的氧化溶解。隨著電流密度的提高，極化程度的增大，那么偏離越大，金屬的溶解速度也越大。當(dāng)電流密度增大至某一值后，極化到達(dá)一定程度時(shí)，金屬的溶解速度不但不增高，反而猛烈地降低。這時(shí)，金屬外表由“活化〞溶解形狀，轉(zhuǎn)變?yōu)椤扳g化〞形狀。這種由“活化態(tài)〞轉(zhuǎn)變?yōu)椤扳g化態(tài)〞的景象，稱為陽極鈍化景象。陽極鈍化曲線的表示圖AB段為金屬陽極的正常溶解階段BC段是發(fā)生了金屬鈍化的過程CD段電極處于比較穩(wěn)定的鈍化形狀，這時(shí)往往可以察看到幾乎與電極電位無關(guān)的極限溶解電流。DE段電流又重新增大，這時(shí)的極化電流主要是耗費(fèi)于某些新的電解過程，如氧的析出，高價(jià)離子的生成等，而陽極金屬溶解過程本身卻減慢了，甚至不能進(jìn)展。39〔2〕鈍化實(shí)際關(guān)于產(chǎn)生鈍化的緣由，目前有兩種并存的實(shí)際：成相膜實(shí)際與吸附實(shí)際。成相膜實(shí)際：金屬陽極鈍化的緣由，是陽極外表上生成了一層致密的覆蓋良好的固體物質(zhì)，它以一個(gè)獨(dú)立相把金屬和溶液分隔開來。吸附實(shí)際：金屬鈍化并不需求構(gòu)成新相固體產(chǎn)物膜，而是由于金屬外表或部分外表上吸附某些粒子構(gòu)成了吸附層，致使金屬與溶液之間的界面發(fā)生變化，陽極反響活化能增高，導(dǎo)致金屬外表的反響才干降低，為了防止鈍化的發(fā)生或把鈍化了的金屬重新活化，常采取一些措施，例如加熱、通入復(fù)原性氣氛、進(jìn)展陰極極化、改動(dòng)溶液的pH值或參與某些活性陰離子。40鈍化景象的實(shí)踐用途：在某些情況下，可以利用鈍化景象來減低金屬的自然溶解或陽極金屬的溶解速度；在另外一些場(chǎng)所下，為了堅(jiān)持一定的陽極反響速度又必需防止鈍化景象的出現(xiàn)。例如：鋅電積時(shí)用鋁板作陰極，鉛或鉛銀合金板作陽極，這時(shí)正希望陽極出現(xiàn)鈍化。鎳電解精煉時(shí)，由于粗鎳出現(xiàn)鈍化，使得電位升高，而不利于消費(fèi)。4142

3合金陽極的溶解電解消費(fèi)中所運(yùn)用的陽極，并非是單一金屬，經(jīng)常含有一些比主體金屬較正電性或較負(fù)電性的元素，構(gòu)成合金陽極。合金陽極是多元的、二元合金大致可分為三類：〔1〕兩種金屬晶體構(gòu)成機(jī)械混合物的合金；〔2〕構(gòu)成延續(xù)固溶體的合金；〔3〕構(gòu)成金屬互化物的合金。在電解精煉的實(shí)際中，普通是處置第一和第二類的合金體系?！?〕兩種金屬晶體構(gòu)成機(jī)械混合物的合金在第一類合金中，可以舉出構(gòu)成共晶混合物的Sn-Bi二元體系作為例子。從圖中可以看出，含鉍達(dá)95%〔原子〕的合金堅(jiān)持著錫的電位。在此情況下，錫的晶體看來未完全被鉍屏蔽，從而堅(jiān)持了較負(fù)電性相〔這里是指錫〕的電位。鉍含量進(jìn)一步提高使得合金的電位向正的一方發(fā)生急劇變化。43Sn-Bi合金的陽極行為與它們?cè)诤辖鹬械暮勘戎涤嘘P(guān)，這類合金的陽極溶解，可歸結(jié)以下兩個(gè)根本類型：〔1〕假設(shè)合金含較正電性相較少，那么在陽極上進(jìn)展較負(fù)電性金屬的溶解過程。同時(shí)，較正電性金屬那么構(gòu)成所謂的陽極泥。假設(shè)這種陽極泥從陽極掉下或者是多孔物質(zhì)，那么溶解可無阻地進(jìn)展?！?〕假設(shè)經(jīng)受溶解的陽極是含較負(fù)電性相很少的合金，那么外表層中的較負(fù)電性金屬便會(huì)迅速溶解，外表變得充溢著較正電性金屬的晶體，陽極電位升高到開場(chǎng)兩種金屬溶解的數(shù)值，這時(shí)兩種金屬按合金成分成比例地進(jìn)入溶液中?！?〕構(gòu)成延續(xù)固溶體的合金；例如Cu-Au二元體系每個(gè)合金成分具有它本人所固有的電位，這個(gè)電位介于構(gòu)成合金的兩種純金屬電位之間。較負(fù)電性金屬的含量較高時(shí)，固溶體的電位與這種金屬在純態(tài)時(shí)的電位差別甚?。浑S著較正電性組分含量增大，固溶體就顯示出更正的電位。45①含較正電性金屬占優(yōu)勢(shì)的合金例如：含少量銅的Cu-Au合金的陽極溶解過程。相當(dāng)于貴金屬的電位值的電位立刻在陽極上建立起來。兩種金屬由于陽極氧化的結(jié)果便將本人的離子轉(zhuǎn)入溶液中。在有配位體〔例如氯離子〕存在的情況下，金的絡(luò)合離子便在陰極上放電析出金，而銅離子那么在電解液中積累。②固溶體合金中含較負(fù)電性金屬占優(yōu)勢(shì)例如：含金銀的銅與含鉑族金屬的鎳進(jìn)展電解精煉時(shí)，溶解過程中構(gòu)成的一切過剩量的較正電性離子受陽極合金的接觸所取代呈金屬析出成為陽極泥。46消費(fèi)實(shí)際中，這些貴金屬和鉑族金屬在粗金屬中含量的98%以上進(jìn)入陽極泥，要另外進(jìn)展回收處置。又如Ni-Cu合金，其溶解機(jī)理以為是較負(fù)電性的金屬鎳首先進(jìn)展溶解。隨著電解過程的進(jìn)展，陽極外表含銅增多，電位就由鎳的電位向銅的電位變化，在到達(dá)銅的電位時(shí)便開場(chǎng)銅的溶解，最后，鎳和銅進(jìn)展共同溶解。47484不溶陽極及在其上進(jìn)展的過程作為不溶性陽極，通常采用以下一些資料：〔1〕具有電子導(dǎo)電才干和不被氧化的石墨(碳〕；〔2〕電位在電解條件下，位于水的穩(wěn)定形狀圖中氧線以上的各種金屬，其中首先是鉑；〔3〕在電解條件下發(fā)生鈍化的各種金屬，如硫酸溶液中的鉛；堿性溶液中的鎳和鐵。例如：在硫酸溶液中，采用鉛或鉛銀合金作陽極。鉛陽極的穩(wěn)定性較差，含0.0l9mol分?jǐn)?shù)銀的鉛銀合金比較穩(wěn)定。氧在覆蓋著二氧化鉛的陽極上的超電位很大；氧在鉛銀陽極上的超電位較低。49〔1〕金屬鉛按以下反響氧化成二價(jià)的硫酸鉛：通電后的電化學(xué)過程：當(dāng)電流經(jīng)過時(shí)，鉛溶解成為硫酸鉛；析出氧氣，由于析出超電位大，優(yōu)先發(fā)生二價(jià)鉛氧化成四價(jià)鉛，硫酸鉛逐漸為二氧化鉛膜所替代，最后，二氧化鉛成為進(jìn)展陽極根本過程，即氧的析出過程的任務(wù)外表。50存在的問題：二氧化鉛膜的構(gòu)成，電積時(shí)鉛陽極被破壞的過程并不會(huì)終止。這是由