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文檔簡介
高考化學(xué)考點(diǎn)解析全程復(fù)習(xí)考點(diǎn):合成氨條件的選擇
1.復(fù)習(xí)重點(diǎn)
1.如何應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理,選擇合成氨的適宜條件。
2.了解應(yīng)用化學(xué)原理選擇化工生產(chǎn)條件的思路和方法。
2.難點(diǎn)聚焦
1.合成氨條件的選擇
工業(yè)上用用和H這成氨:
N2+3H22NH3+Q
從反應(yīng)速率和化學(xué)平衡兩方面看,選擇什么樣的操作條件才有利于提高生產(chǎn)效率和降低成
本呢?
從速率看,溫度高、壓強(qiáng)大(即N2、%濃度大)都會(huì)提高反應(yīng)速率;
從化學(xué)平衡看,溫度低、壓強(qiáng)大都有利于提高N2和H2的轉(zhuǎn)化率。
可見,壓強(qiáng)增大,從反應(yīng)速率和化學(xué)平衡看都是有利于合成氨的。但從生產(chǎn)實(shí)際考慮,
壓強(qiáng)越大,需要的動(dòng)力越大,對(duì)材料的強(qiáng)度和設(shè)備的制造要求越高,將使成本增大。故一般
合成氨廠采用的壓強(qiáng)是20~50MPa帕斯卡。
而溫度升高,有利于反應(yīng)速率但不利于N2和比的轉(zhuǎn)化率。
如何在較低的溫度下保持較大轉(zhuǎn)化率的情況下,盡可能加快反應(yīng)速率呢?選用合適的催
化劑能達(dá)到這個(gè)目的。那么,較低的溫度是低到什么限度呢?不能低于所用催化劑的活性溫
度。目前使用的催化劑是以鐵為主體的多成分催化劑——又稱鐵觸媒。其活性溫度為450C
~550℃,即溫度應(yīng)在450~550℃為宜。將來如制出活性溫度更低、活性也很在的新型催化劑
時(shí),合成氨使用的溫度當(dāng)然比現(xiàn)在要低,轉(zhuǎn)化率就能更高了。
選擇適宜的條件:根據(jù)N2+3H?2NH3+Q這一反應(yīng)的特點(diǎn),運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)速
率和化學(xué)平衡的理論來選擇適宜條件。該反應(yīng)為可逆、體積減小、正反應(yīng)為放熱等特點(diǎn)。
(1)適宜的壓強(qiáng):為何強(qiáng)調(diào)適宜?壓強(qiáng)越大、有利于N%的合成,但太大,所需動(dòng)力
大,材料強(qiáng)度高,設(shè)備制造要求高,成本提高,選擇2X107~5xl()7pa壓強(qiáng)。
思考:工業(yè)上生產(chǎn)H2so4:2so2(g)+O2(g)。2so3(g)為何不采用加壓方法?(因?yàn)樵?/p>
常壓下SO2的轉(zhuǎn)化率已達(dá)91%,不需要再加壓)
(2)適宜的溫度:溫度越低越有利于NH.;的合成,為何還要選擇500°C高溫?因?yàn)闇?/p>
度越低,反應(yīng)速率越小,達(dá)平衡時(shí)間長,單位時(shí)間產(chǎn)量低,另外500°C時(shí),催化劑活性最大。
(3)使用催化劑
(4)及時(shí)分離出NM,并不斷補(bǔ)充N2和H2(N2要過量,提高成本較高的H?轉(zhuǎn)化率)
小結(jié):合成氨的適宜條件:
壓強(qiáng):20~50MPa帕斯卡
溫度:500℃左右
催化劑:鐵觸媒
2.合成氨工業(yè)簡述
1.原料氣的制備、凈化
①制甌壓縮蒸發(fā)
物理方法:空氣—一液態(tài)空氣一一N2
化學(xué)方法:炭之一CO2+N2N2
燃燒(去CO2)
②制H:
H2O
水蒸氣CO+H?CO2+H2iL
赤熱炭
催化劑aco2)
反應(yīng)方程式為:
△催化劑
C+HaO(g)====CO+H2;CO+H2O(g)====CO2+H2
△
注意:制得的電比需要凈化,清除雜質(zhì),以防止催化劑“中毒”。
2.合成氨反應(yīng)的特點(diǎn)
化學(xué)反應(yīng):N2+3H2-^2NFh;AH=-92.4KJ/mol
(1)可逆反應(yīng);(2)正反應(yīng)是放熱反應(yīng);(3)正反應(yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng)。
3.工業(yè)合成氨適宜條件的選擇
在實(shí)際生產(chǎn)中,需要考慮反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、原料選擇、產(chǎn)量和設(shè)備等多方面情況,
以確定最佳的生產(chǎn)條件。
對(duì)化學(xué)反對(duì)平衡混合物中
反應(yīng)條件應(yīng)速率的NH?含量體積分合成氨條件的選擇
影響數(shù))的影響
壓強(qiáng)增大,有利于氨的合成、但需
有利于增有利于提高平衡
要的動(dòng)力大,對(duì)材料、設(shè)備等要求
增大壓強(qiáng)大化學(xué)反混合
也高.因此,工業(yè)上一般采用
應(yīng)速率物中NH?的含量
20MPa—50Mpa的壓強(qiáng)
溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率增大,但
不利于提高平衡混合物中NH的
有利于增不利于提高平衡3
含量,因此合成氨時(shí)溫度要適宜。
混合物中的
升高溫度大化學(xué)反NH3
工業(yè)上一般采用500℃左右的溫
應(yīng)速率含量
度,在這個(gè)溫度時(shí)>催化劑的活性
最大
有利于增
使用工業(yè)上一般采用鐵觸媒,使反應(yīng)能
大化學(xué)反沒有影響
催化劑在較低溫度下較快地進(jìn)行
應(yīng)速率
4.圖示合成氨的原理
平衡向右邊移動(dòng)
3.例題精講
例1下列說法,能夠用勒沙特列原理來解釋的是()
A.加入催化劑可以提高單位時(shí)間氨的產(chǎn)量
B.高壓有利于氨的合成反應(yīng)
C.500℃高溫比室溫更有利于合成氨的反應(yīng)
D.恒溫恒容下,在合成氨平衡體系中充入He,使壓強(qiáng)增大,則平衡正向移動(dòng),NH3
增多
[解析]
A.加入催化劑只能加快反應(yīng)速率,縮短到達(dá)平衡的時(shí)間,提高“單位時(shí)間”的產(chǎn)量,
不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。注意:催化劑能相同倍數(shù)地改變正、逆反應(yīng)速率,故而不改變化
學(xué)平衡狀態(tài)。
B.舐氨是一個(gè)氣體體積減小的反應(yīng),所以增大壓強(qiáng),使平衡正方向移動(dòng),有利于合
成氨,符合勒沙特列原理。
C.因?yàn)楹铣砂笔?個(gè)放熱反應(yīng),所以從化學(xué)平衡移動(dòng)角度分析,應(yīng)采用較低溫度。500C
高溫較室溫不利于平衡向合成氨方向移動(dòng)。采用500℃既考慮到溫度對(duì)速率的影響,更主要
的是500C左右催化劑活性最大。
D.恒溫恒容下充He,惰性氣體He不與N2、H,sNH3反應(yīng)。雖總壓強(qiáng)增大了,實(shí)際上
平衡體系各成分濃度不變(即分壓不變)所以平衡不移動(dòng),N%的產(chǎn)量不變。
[答案]B
[點(diǎn)評(píng)]
勒沙特列原理是說改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡就向能夠減弱這種改變的方法移動(dòng)。
不要混淆影響速率的條件和影響平衡的條件。
例2:合成氨工業(yè)中,原料氣(Nz,出及少量的CO,NH,的混合氣)在進(jìn)入合成塔前常用
乙酸二氨合銅(I)溶液來吸收原料氣中CO,其反應(yīng)為:
[CU(NH3)2AC]+CO+NH3^=I[CU(NH3)3]AC?CO;AH<0
(1)必須除去原料氣中CO的原因是什么?
(2)吸收CO的生產(chǎn)適宜條件是什么?
(3)吸收CO后的乙酸銅氨液經(jīng)過適當(dāng)處理后又可再生,恢復(fù)其吸收CO的能力以供循環(huán)
使用,再生的適宜條件是什么?
[解析]
合成氨工業(yè)中要使用催化劑,某些物質(zhì)會(huì)使催化劑的活性降低甚至消失,從而發(fā)生催化
劑中毒。故必須除去原料氣中CO。根據(jù)吸收原料氣中CO的反應(yīng)方程式:
[Cu(NH3)2Ac]+CO+NH:i?=i[Cu(NHa)3]Ac?CO;AH<0
可知,加壓和采取較低的溫度可使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),有利于CO的吸收。要使吸
收CO后的乙酸銅氨液經(jīng)過適當(dāng)處理后又可再生,恢復(fù)其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,只要
使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)即可。
答案:(1)防止催化劑中毒;(2)低溫、高壓;(3)高溫、低壓。
[點(diǎn)評(píng)]在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)過程中,適宜生產(chǎn)條件的選擇需要考慮反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、原料
選擇、產(chǎn)量和設(shè)備等多方面因素。
例3溫度、催化劑不變,向某一固定體積的密閉容器內(nèi)按下列各組物質(zhì)的量加入上、收、
NH3,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí);氨氣濃度最大的??組是()
ABCD
613.55
H2
2011.5
N2
NH30421
[分析]2NH3V=N2+3H2.根據(jù)反應(yīng)“一邊倒”換算.
B026+1=7
C023+3.5=6.5
D021.5+5=6.5
由此可知,符合題意的是B.
[解答]B
[小結(jié)]可逆反應(yīng),在條件相同時(shí)(等溫等容),若達(dá)到等同平衡,其初始狀態(tài)必須能互變,
從極限角度看,就是各物質(zhì)的物質(zhì)的量要相當(dāng).因此可以采用?邊倒的原則來處理以
下問題:令
(1)化學(xué)平衡等同條件(等溫等容)
aA(g)+bB(g)cC(g)
①始ab0平衡態(tài)I
②始00c平衡態(tài)H
③始Xyz平衡態(tài)HI
為了使平衡in=11=i
根據(jù)“一邊倒”原則,即可得
,ax.z.
x+—z=a—+—=1
cac
y+—z=b—+—=1
cbc
例4合成氨工廠常通過測定反應(yīng)前后混合氣體的密度來確定氮的轉(zhuǎn)化率。某工廠測得合成塔
中收、上混合氣體的密度為0.5536g/L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),從合成塔中出來的混合氣體在相同條件
下密度為0.693g/L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。求該合成氨廠N的轉(zhuǎn)化率。
[解析]
由于題目中沒有告訴起始物質(zhì)的量,也沒有說明N2、也是按化學(xué)方程式中物質(zhì)的計(jì)量
數(shù)投放物料?,因此部分學(xué)生就假設(shè)N2為ImolH,為3mol,進(jìn)行解題,依據(jù)是不足的。故本
題解答時(shí)只能設(shè)反應(yīng)前混合氣體中氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量分?jǐn)?shù)為X,氫氣物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(1-x),依
題意得:
28x+2(l-x)=0.5536X22.4
r042
?a==一
UQfi3
設(shè)起始有氮?dú)?mol,氫氣為3mol,氮?dú)廪D(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為y,
N2+3H2w2NH,3
起始物質(zhì)的量2mol3molOmol
轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量ymol3ymol2ymol
平衡物質(zhì)的量2-ymol3-3ymol2ymol
n總二(2-y)mol+(3-3y)mol+2ymol=(5-2y)mol
根據(jù)反應(yīng)前后氣體質(zhì)量守恒可知
28X2+2*3
5^-=0.693X2Z4
解得y=0.5mol
用的傳It率為xIOOX-25%
[答案]25%
[點(diǎn)評(píng)]
本題是一道化學(xué)平衡綜合計(jì)算題,考查學(xué)生綜合計(jì)算的解題能力。正確的計(jì)算方法應(yīng)是先由
兩種混合氣體的密度,分別計(jì)算出反應(yīng)前后兩種混合氣體的平均式量,由氫氨混合氣的平均
式量求出反應(yīng)氣體中氫氣、氮?dú)獾捏w積比,再按合成氨化學(xué)反應(yīng)中有關(guān)起始,轉(zhuǎn)化、平衡物
質(zhì)的量的關(guān)系及平衡時(shí)混合氣體的平均式量,從而求出氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率。
4.實(shí)戰(zhàn)演練
一、選擇題
1.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的敘述,可用勒夏特列原理來解釋的是()
A.使用鐵觸媒,使N2和H2混合氣體有利于合成氨
B.高壓比低壓條件更有利于合成氨的反應(yīng)
C.500℃左右比室溫更有利于合成氨的反應(yīng)
D.合成氨時(shí)采用循環(huán)操作,可提高原料的利用率
2.對(duì)于可逆反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))。下列說法中正確的
是()
A.達(dá)到平衡時(shí),N%的生成速率等于NH3的分解速率
B.達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)物和生成物的濃度一定相等
C.達(dá)到平衡時(shí),若加入N2,在重新達(dá)平衡時(shí),NH3的濃度比原平衡時(shí)增大,氏的濃度比
原平衡時(shí)減小
D.達(dá)到平衡時(shí),若升高溫度,加快了吸熱反應(yīng)的速率,降低了放熱反應(yīng)的速率,所以平衡
向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
3.工業(yè)上合成氨時(shí)一般采用500℃左右的溫度,其原因是()
⑴適當(dāng)提高氨的合成速率⑵提高H2的轉(zhuǎn)化率
⑶提高氨的產(chǎn)率⑷催化劑在500℃時(shí)活性最大
A.只有⑴B.⑴⑵C.⑵⑶⑷D.(1)(4)
4.將H2和N2的混合氣體通入合成塔中,經(jīng)過1個(gè)小時(shí)達(dá)到平衡,此時(shí)N2、玲、NH3的濃
度分別為3、7、4(單位均為mol/L),則以下敘述正確的()
①N2的反應(yīng)速率為2mol/(L?h)②H2的反應(yīng)速率為7mol/(L-h)③的起始濃度為13moi/L
④N2起始濃度為2mol/L⑤H2的轉(zhuǎn)化率為46.2%
A.①②B.②⑤C.①③⑤D.②④
5.有平衡體系:CO(g)+2H2(g)4^CH30H(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),為了增加甲醇的
產(chǎn)量,工廠應(yīng)采取的正確措施是()
A.高溫、高壓B.適宜溫度、高壓、催化劑
C.低溫、低壓D.低溫、高壓、催化劑
6.二氧化氮存在下列平衡:2NCMg)^^N?04(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))。在測定NO?的相
對(duì)分子質(zhì)量時(shí),下列條件中較為適宜的是()
A、溫度130℃、壓強(qiáng)3.03Xl()5paB,溫度25℃、壓強(qiáng)l.OlXlCppa
C、溫度130℃、壓強(qiáng)5.05Xl(y*PaD、溫度0℃、壓強(qiáng)5.05義l(/pa
7.在N?+3H2=^2N%的平衡體系中,當(dāng)分離出N4時(shí),下列說法中正確的是()
A.正反應(yīng)速率增大B.平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
C.正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率D.逆反應(yīng)速率先變小后變大
8.合成氨所需的氫氣由煤和水發(fā)生反應(yīng)制得,其中一步反應(yīng)為:
CO+H2O(g)CC>2+H2(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))。要使CO轉(zhuǎn)化率提高,()
A.增大H2O(g)的濃度B.增大CO的濃度
C.降低溫度D,增大壓強(qiáng)
二、填空題
1.一定溫度下某密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):N2+3H2?=^2NH3,達(dá)平衡后
①保持容器體積一定,通入N2,平衡移動(dòng)。
②保持容器體積一定,通入Ar,平衡移動(dòng)。
③保持容器壓強(qiáng)一定,通
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