地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中部分揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)分析方法

地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中局部揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)分析方法江蘇省環(huán)境中心李娟2021.11.20編輯課件一、揮發(fā)性有機(jī)物〔VOC，在地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第1項(xiàng)-第27項(xiàng)〕目標(biāo)組分及方法簡(jiǎn)介1、鹵代烴類目標(biāo)化合物〔地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第1項(xiàng)至第5項(xiàng)，第7項(xiàng)至第13項(xiàng)〕，共12項(xiàng)：三氯甲烷、四氯化碳、三溴甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、氯丁二烯、六氯丁二烯編輯課件編輯課件編輯課件2、上述鹵代烴類標(biāo)準(zhǔn)分析方法簡(jiǎn)介2.1GB/T17130-1997水質(zhì)鹵代烴的測(cè)定頂空氣相色譜法發(fā)布部門：國(guó)家環(huán)境保護(hù)局國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布時(shí)間：1997.12.8目標(biāo)組分:三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷2.2GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)發(fā)布部門：中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布時(shí)間：2006.12.9目標(biāo)組分:四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、氯丁二烯、六氯丁二烯；2.3GB/T5750.10生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法消毒副產(chǎn)物指標(biāo)頂空氣相色譜法目標(biāo)組分：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷編輯課件2.1GB/T17130-1997水質(zhì)鹵代烴的測(cè)定頂空氣相色譜方法最低檢出濃度：三氯甲烷〔0.30μg/L〕、四氯化碳〔0.05μg/L〕、三氯乙烯〔0.50μg/L〕、四氯乙烯〔0.2μg/L〕、三溴甲烷〔1μg/L〕樣品采集：50mL比色管滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡；參加20g氯化鈉和0.4g抗壞血酸；樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，不得長(zhǎng)于7天；前處理方法:頂空；分析方法：氣相色譜法〔GC-ECD〕定性方法：保存時(shí)間定性；編輯課件2.2GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)

2.2.1填充柱氣相色譜法目標(biāo)組分：四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、氯丁二烯、三氯甲烷〔見GB/T5750.10〕、三溴甲烷〔見GB/T5750.10〕、方法最低檢出濃度：四氯化碳〔0.3μg/L〕、三氯乙烯〔3μg/L〕、四氯乙烯〔1.2μg/L〕、氯丁二烯〔2μg/L〕、三氯甲烷〔0.6μg/L〕、三溴甲烷〔6μg/L〕樣品采集：150mL血漿瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡；參加0.3g-0.5g抗壞血酸；樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，不得長(zhǎng)于7天；前處理方法:頂空；分析方法：氣相色譜法〔GC-ECD〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件2.2GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)

2.2.2毛細(xì)管柱氣相色譜法目標(biāo)組分：四氯化碳、三氯甲烷〔見GB/T5750.10〕方法最低檢出濃度：四氯化碳〔0.1μg/L〕、三氯甲烷〔0.2μg/L〕；樣品采集：150mL血漿瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡；參加0.3g-0.5g抗壞血酸；樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，24小時(shí)內(nèi)完成分析；前處理方法:頂空；分析方法：氣相色譜法〔GC-ECD〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件2.2GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)

2.2.3吹脫捕集氣相色譜法目標(biāo)組分：1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯方法最低檢出濃度：1,1-二氯乙烯〔0.02μg/L〕、1,2-二氯乙烯〔0.02μg/L〕；樣品采集：40mL玻璃瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡；參加40mg抗壞血酸〔如不含余氯可參加4滴鹽酸〔1+1〕〕；樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏；前處理方法:吹脫捕集；分析方法：氣相色譜法〔GC-ECD〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件2.2GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)

2.2.4溶液萃取-氣相色譜法目標(biāo)組分：六氯丁二烯方法最低檢出濃度：六氯丁二烯〔0.1μg/L〕；樣品采集：玻璃瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，48小時(shí)內(nèi)萃取分析完；前處理方法:石油醚萃取；分析方法：氣相色譜法〔GC-ECD〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件2.3GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)方法最低檢出濃度：二氯甲烷〔9μg/L〕、1,2-二氯乙烷〔13μg/L〕；樣品采集：250mL頂空瓶瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，4小時(shí)內(nèi)萃取分析完；前處理方法:石油醚萃取；分析方法：氣相色譜法〔GC-ECD〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件3、苯系物目標(biāo)化合物〔地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第14項(xiàng)、第19-23項(xiàng)〕，共6項(xiàng)：苯、甲苯、乙苯、二甲苯〔鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯〕、苯乙烯、異丙苯編輯課件編輯課件4上述苯系物類標(biāo)準(zhǔn)分析方法簡(jiǎn)介4.1GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)發(fā)布部門：中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布時(shí)間：2006.12.9目標(biāo)組分:苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、異丙苯；4.2GB11890-89水質(zhì)苯系物的測(cè)定氣相色譜法目標(biāo)組分：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、異丙苯編輯課件4.1GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)4.1.1溶劑萃取-填充柱氣相色譜法目標(biāo)組分：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯方法最低檢出濃度：0.01～1.0mg/L；樣品采集：250mL頂空瓶瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏；前處理方法:二硫化碳萃?。环治龇椒ǎ簹庀嗌V法〔GC-FID〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件4.1GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)4.1.2溶劑萃取-毛細(xì)管柱氣相色譜法目標(biāo)組分：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯方法最低檢出濃度：0.005～0.006mg/L；樣品采集：250mL頂空瓶瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏；前處理方法:二硫化碳萃??；分析方法：氣相色譜法〔GC-FID〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件4.1GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)

4.1.3頂空-填充柱氣相色譜法目標(biāo)組分：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、異丙苯方法最低檢出濃度：苯〔0.42μg/L〕、甲苯〔1.0μg/L〕、乙苯〔2.1μg/L〕、二甲苯〔2.2μg/L〕、苯乙烯〔3.9μg/L〕、異丙苯〔3.2μg/L〕；樣品采集：頂空瓶瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏；前處理方法:頂空；分析方法：氣相色譜法〔GC-FID〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件4.1GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)

4.1.4頂空-毛細(xì)管柱氣相色譜法目標(biāo)組分：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、異丙苯方法最低檢出濃度：苯〔0.7μg/L〕、甲苯〔1μg/L〕、乙苯〔2μg/L〕、二甲苯〔1μg/L〕、苯乙烯〔2μg/L〕、異丙苯〔3μg/L〕；樣品采集：頂空瓶瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏；前處理方法:頂空；分析方法：氣相色譜法〔GC-FID〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件4.2GB/T5750.8水質(zhì)苯系物的測(cè)定氣相色譜法

方法最低檢出濃度：采用液上頂空法氣相色譜法最低檢出濃度為0.005mg/L；采用二硫化碳萃取氣相色譜法最低檢出濃度為0.05mg/L；樣品采集：頂空瓶瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，不得長(zhǎng)于14天；前處理方法:頂空或二硫化碳萃??；分析方法：氣相色譜法〔GC-FID〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件5、氯苯5.1HJ/T74-2001水質(zhì)氯苯的測(cè)定氣相色譜法發(fā)布部門：國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局發(fā)布時(shí)間：2001.9.29目標(biāo)組分:氯苯方法最低檢出濃度：0.01mg/L(當(dāng)水樣100mL時(shí))樣品采集：玻璃瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡；樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，不得長(zhǎng)于7天；前處理方法:二硫化碳萃取水中的氯苯，萃取液直接或經(jīng)濃縮后分析；分析方法：氣相色譜法〔GC-FID〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件5、氯苯〔地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第21-23項(xiàng)〕5.2GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法氯苯氣相色譜法該方法與HJ/T71-2001分析方法根本相同編輯課件6、氯代苯類目標(biāo)組分〔地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第25-27項(xiàng)〕：1,2-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2，4-三氯苯編輯課件編輯課件7、上述氯代苯類標(biāo)準(zhǔn)分析方法簡(jiǎn)介7.1GB/T17131-1997水質(zhì)1,2-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2，4-三氯苯的測(cè)定氣相色譜法發(fā)布部門：國(guó)家環(huán)境保護(hù)局國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布時(shí)間：1997.12.8目標(biāo)組分:1,2-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2，4-三氯苯方法最低檢出濃度：1,2-二氯苯〔2μg/L〕、1，4-二氯苯〔5μg/L〕、1，2，4-三氯苯〔1μg/L〕；樣品采集：玻璃瓶滿瓶采樣，加蓋密封，不得有氣泡；樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，不得長(zhǎng)于7天；前處理方法:石油醚萃取凈化；分析方法：氣相色譜法〔GC-ECD〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量編輯課件7、上述氯代苯類標(biāo)準(zhǔn)分析方法簡(jiǎn)介7.2GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法目標(biāo)組分:1,2-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2，4-三氯苯、1，3，5-三氯苯、1，2，3-三氯苯方法最低檢出濃度：二氯苯〔2μg/L〕、三氯苯〔0.04μg/L〕；該方法與GB/T17131-1997分析方法根本相同編輯課件8、氯乙烯〔地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第7項(xiàng)〕GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)發(fā)布部門：中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布時(shí)間：2006.12.9目標(biāo)組分:氯乙烯；方法最低檢出濃度：1μg/L；樣品采集：頂空瓶瓶滿瓶采樣后立即(100mL水樣加1mLDMA)參加一定量的DMA，加蓋密封，不得有氣泡；樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，不超過48h；前處理方法:頂空；分析方法：氣相色譜法〔GC-ECD〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量編輯課件9、環(huán)氧氯丙烷〔地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第6項(xiàng)〕GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)發(fā)布部門：中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布時(shí)間：2006.12.9目標(biāo)組分:環(huán)氧氯丙烷；方法最低檢出濃度：0.02-0.05mg/L；樣品采集：玻璃瓶瓶采樣至近滿,調(diào)節(jié)至中性，加蓋密封；樣品保存：應(yīng)盡快分析。如需保存，2℃～5℃冷藏，不超過4天；前處理方法:二氯甲烷萃取、濃縮；分析方法：氣相色譜法〔GC-FID〕定性方法：保存時(shí)間定性；定量方法：外標(biāo)法，峰高或峰面積定量；編輯課件二、揮發(fā)性有機(jī)物〔VOC，在地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第1項(xiàng)-第27項(xiàng)〕標(biāo)準(zhǔn)分析方法匯總1、前處理方法種類1.1頂空法頂空法是目前國(guó)內(nèi)環(huán)境監(jiān)測(cè)中常用的方法之一，利用待測(cè)物質(zhì)的易揮發(fā)性，在恒溫或加熱至一定溫度下，使待測(cè)物在氣液兩相中到達(dá)平衡，直接抽取頂空氣體進(jìn)行分析。編輯課件二、揮發(fā)性有機(jī)物〔VOC，在地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第1項(xiàng)-第27項(xiàng)〕標(biāo)準(zhǔn)分析方法匯總1、前處理方法種類1.2、吹掃捕集吹掃捕集是將水中的揮發(fā)性有機(jī)物通過用惰性氣體〔如N2〕吹掃轉(zhuǎn)移至氣相，攜帶有機(jī)物的氣體通過捕集阱時(shí)，有機(jī)物被吸附，然后烘烤阱將有機(jī)物解吸下來，載氣載入氣相色譜儀進(jìn)行別離測(cè)定。該方法對(duì)大多數(shù)揮發(fā)性有機(jī)物都可獲得較低的檢測(cè)限，是目前水中揮發(fā)性有機(jī)物提取最常用的方法之一。編輯課件二、揮發(fā)性有機(jī)物〔VOC，在地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第1項(xiàng)-第27項(xiàng)〕標(biāo)準(zhǔn)分析方法匯總1、前處理方法種類1.3溶劑萃取、濃縮法液-液萃取是一個(gè)應(yīng)用最為廣泛的傳統(tǒng)的樣品前處理方法，它是基于溶質(zhì)在兩種互不相溶液體中分配差異實(shí)現(xiàn)別離和濃縮。該方法存在消耗試劑多、操作麻煩等缺點(diǎn)，但它有許多可選擇的萃取劑，靈活性強(qiáng)，可防止交叉污染，概念和方法容易掌握，具有可預(yù)測(cè)性。為提高分析靈敏度，溶劑萃取后，可對(duì)萃取溶液進(jìn)行濃縮編輯課件二、揮發(fā)性有機(jī)物〔VOC，在地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第1項(xiàng)-第27項(xiàng)〕標(biāo)準(zhǔn)分析方法匯總2、儀器分析方法種類2.1氣相色譜〔GC-ECD〕法2.2氣相色譜〔GC-FID〕法2.3氣相色譜/質(zhì)譜〔GC-MS〕法編輯課件三、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)物1、方法優(yōu)缺點(diǎn)分析1.1方法優(yōu)勢(shì)1.1.1能用一個(gè)方法實(shí)現(xiàn)完全覆蓋地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔GB3838-2002〕表3中第1項(xiàng)-第27項(xiàng)，方法整體性較好；1.1.2分析靈敏度高1.1.3對(duì)較復(fù)雜樣品，定性、定量準(zhǔn)確編輯課件三、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)物1、方法優(yōu)缺點(diǎn)分析1.2方法缺點(diǎn)

1.2.1需要配置相對(duì)較昂貴吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜，日常運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用較高

1.2.2標(biāo)準(zhǔn)樣品費(fèi)用相對(duì)較高1.2.3方法質(zhì)量控制要求相對(duì)較嚴(yán)格編輯課件三、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)物2、揮發(fā)性有機(jī)物樣品采集2.1每一采樣點(diǎn)均應(yīng)采集平行樣；2.2用不銹鋼或聚四氟乙烯采樣器采集樣品；2.340mL棕色玻璃樣品瓶；2.4傾斜采樣器和玻璃樣品瓶，將樣品緩慢地倒入樣品瓶中，直至瓶滿，應(yīng)盡量減少攪動(dòng)引起揮發(fā)性化合物逸出，并防止將空氣氣泡引入樣品瓶。采滿瓶不能有氣泡，擰緊瓶塞從自來水或有抽水設(shè)備的出水管處取水時(shí)，應(yīng)先放水5～10min，將滯留在管路中的水放出后采集水樣品，取樣時(shí)應(yīng)盡量防止或減少樣品與大氣發(fā)生接觸。5、固定劑可選擇滴加鹽酸使樣品pH＜2，；如果有余氯存在，除滴加鹽酸使樣品pH＜2，還要參加10%硫代硫酸鈉作保存劑。編輯課件三、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)物3、揮發(fā)性有機(jī)物樣品的運(yùn)輸和保存3.1揮發(fā)性有機(jī)物〔VOC〕水質(zhì)樣品的運(yùn)輸現(xiàn)場(chǎng)采好的水質(zhì)樣品應(yīng)注意低溫保存，可采用冷柜，或簡(jiǎn)易冷藏箱〔放有冰塊的保溫箱〕，將樣品保持在4C左右。運(yùn)輸過程應(yīng)防震、低溫保存、防止陽(yáng)光照射，還應(yīng)防止車內(nèi)空氣污染樣品。3.2揮發(fā)性有機(jī)物〔VOC〕水質(zhì)樣品的保存樣品采回后應(yīng)在約4℃、無有機(jī)試劑的環(huán)境中保存。揮發(fā)性有機(jī)物的樣品保存期不超過14天。編輯課件三、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)物4、揮發(fā)性有機(jī)物樣品的分析方法來源4.1GB/T5750.8生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法附錄A〔資料性附錄〕吹脫捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物4.2美國(guó)EPA524、EPA8260編輯課件三、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)物4、揮發(fā)性有機(jī)物樣品的分析方法來源4.3根據(jù)2002年環(huán)辦〔[2002]106號(hào)〕，中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站承擔(dān)?水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定P&T與GC-MS聯(lián)用法?國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)制修訂方案，江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心作為合作單位參與本標(biāo)準(zhǔn)制訂工作。目前該標(biāo)準(zhǔn)已進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證階段，并提交了標(biāo)準(zhǔn)方法征求意見稿編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物1、方法原理惰性氣體將樣品中揮發(fā)性有機(jī)物帶出并吸附收集于捕集柱上，然后經(jīng)快速升溫將揮發(fā)性有機(jī)物解析并由載氣傳輸至氣相色譜儀〔GC〕，經(jīng)氣相色譜柱別離后到質(zhì)譜檢測(cè)，用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物的含量。編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物2、試劑2.1甲醇：農(nóng)殘級(jí)，配制標(biāo)準(zhǔn)樣品用。每批甲醇都要進(jìn)行空白檢驗(yàn)。檢驗(yàn)方法是取20L甲醇參加空白試劑水中，按與實(shí)際樣品分析完全相同的條件進(jìn)行分析，分析結(jié)果與甲醇批號(hào)和日期一同記錄在使用標(biāo)準(zhǔn)記錄本中。2.2空白試劑水：純潔水加熱煮沸15分鐘后加蓋冷卻使用，空白水需通過檢驗(yàn)方能使用。編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物3、標(biāo)準(zhǔn)樣品3.1內(nèi)標(biāo)：氟苯，1、2-二氯苯〔D6〕3.2校準(zhǔn)溶液：4-溴氟苯〔BFB〕3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)藏液：揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)溶液。避光保存，開封后放于保護(hù)瓶中保存，可保存2個(gè)月。3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液中間使用液：取適量標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)藏液〔3.3〕用甲醇配制到適當(dāng)濃度。3.5工作曲線標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：根據(jù)儀器的靈敏度和線性要求、以及實(shí)際樣品的濃度，取適量混標(biāo)中間液〔3.4〕用空白試劑水配制工作曲線標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物3、標(biāo)準(zhǔn)樣品3.1內(nèi)標(biāo)：氟苯，1、2-二氯苯〔D6〕3.2校準(zhǔn)溶液：4-溴氟苯〔BFB〕3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)藏液：揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)溶液。避光保存，開封后放于保護(hù)瓶中保存，可保存2個(gè)月。3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液中間使用液：取適量標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)藏液〔3.3〕用甲醇配制到適當(dāng)濃度。3.5工作曲線標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：根據(jù)儀器的靈敏度和線性要求、以及實(shí)際樣品的濃度，取適量混標(biāo)中間液〔3.4〕用空白試劑水配制工作曲線標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物4、儀器設(shè)備4.1氣相色譜/質(zhì)譜儀4.2吹掃捕集裝置4.3色譜柱：DB-62430mx0.25mmx1.4m毛細(xì)管柱或其它等效毛細(xì)管柱4.4樣品瓶：40mL棕色玻璃瓶，螺旋蓋〔帶具聚四氟乙烯涂層密封墊〕編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物5、儀器條件5.1吹掃捕集條件〔推薦〕：通過吹掃捕集自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，吹掃捕集參考條件如下：吹掃溫度： 常溫吹掃時(shí)間： 11min脫附溫度:： 180℃脫附時(shí)間: 1min烘烤溫度： 190℃編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物5、儀器條件5.2GC/MS分析條件〔推薦〕：氣相色譜局部：程序升溫：35℃〔4min〕4℃/min100℃〔0min〕10℃/min200℃〔0min〕進(jìn)樣口溫度：140℃溶劑延遲時(shí)間：5.5min載氣流量：1.0mL/min分流比：1：30或根據(jù)儀器條件色譜柱：30mx0.25mmidx1.4mDB-624毛細(xì)管柱或等效毛細(xì)管柱編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物5、儀器條件5.2GC/MS分析條件〔推薦〕：質(zhì)譜局部：接口溫度〔℃〕：250C離子源溫度〔℃〕：230C掃描方式：EI〔全掃描〕掃描范圍：35-309amu編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物5、儀器條件5.3樣品分析總流程編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物6、GC/MS分析揮發(fā)性有機(jī)物總離子流圖編輯課件揮發(fā)性有機(jī)物順序：①：1,1-二氯乙烯；②：二氯甲烷；③：順-1,2-二氯乙烯；④：氯丁二烯；⑤：反-1,2-二氯乙烯；⑥：氯仿；⑦：四氯化碳；⑧：苯；⑨：1,2-二氯乙烷；⑩：三氯乙烯；⑾：甲苯；12：四氯乙烯；13：氯苯；14/15：(間+對(duì))二甲苯；16：鄰二甲苯；17：苯乙烯；18：溴仿；19：異丙苯；20：1,4-二氯苯；21：1,2-二氯苯；22：六氯丁二烯編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物7、目標(biāo)化合物的定性用兩種方式對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性分析。7.1相對(duì)保存時(shí)間〔RRT〕目標(biāo)化合物的相對(duì)保存時(shí)間一定要在0.06RRT單位內(nèi)。RRT=RRTX/RRTIS式中：RTX——目標(biāo)化合物的保存時(shí)間；RTIS——與目標(biāo)化合物相關(guān)聯(lián)的內(nèi)標(biāo)的保存時(shí)間。編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物7、目標(biāo)化合物的定性用兩種方式對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性分析。7.2質(zhì)譜圖比較標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖的相對(duì)離子豐度高于10％以上所有離子在樣品質(zhì)譜圖要存在。標(biāo)準(zhǔn)和樣品譜圖之間上述特定離子的相對(duì)強(qiáng)度要在20％之內(nèi)。在樣品譜圖中存在相對(duì)離子豐度高于10％的離子，但標(biāo)準(zhǔn)譜圖中不存在，可能由于干擾的原因。編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物7、目標(biāo)化合物的定量采用內(nèi)標(biāo)法定量，用初始校準(zhǔn)曲線的平均相對(duì)響應(yīng)因子來定量目標(biāo)化合物；編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物7、目標(biāo)化合物的定量

編輯課件四、吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物8、檢出限確實(shí)定：

連續(xù)分析7個(gè)接近于檢出限濃度的實(shí)驗(yàn)室空白加標(biāo)樣品，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差S。檢出限＝St〔n-1，0.99〕〔如果連續(xù)分析7個(gè)樣品，