生物樣品灰中鍶

生物樣品灰中鍶-90的放射化學(xué)分析方法離子交換法Radiochemicalanalysisofstrontium-90inashofbiologicalsamples--Ionexchangemethod(GB11222.2-891989-12-06實(shí)施)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用離子交換法分析生物樣品灰中鍶-90的方法和步驟，適用于動(dòng)、植物灰樣中鍶-90的分析。測(cè)定范圍：10的負(fù)1次方--10Bq。1主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用離子交換法分析生物樣品灰中鍶－90的方法和步驟，適用于動(dòng)、植物灰樣中鍶-90的分析。測(cè)定范圍：10－1～10Bq。2方法提要樣品灰的鹽酸浸取液用乙二胺四乙酸二鈉(簡(jiǎn)稱EDTA二鈉)和檸檬酸兩種絡(luò)合劑將試樣中鈣、鎂等絡(luò)合，調(diào)節(jié)溶液pH至4.0～5.0，使絕大部分鈣通過(guò)陽(yáng)離子交換柱，而鍶和部分鈣為樹(shù)脂吸附。再用不同濃度和不同pH的EDTA-乙酸銨溶液先后淋洗鈣和鍶。向含鍶的流出液中加入銅鹽，將鍶從EDTA和檸檬酸的絡(luò)合物中置換出來(lái)，進(jìn)行碳酸鹽沉淀。放置14d后分離并測(cè)定釔-90的β活度，從而確定鍶-90的活度。3試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。試劑本底不超過(guò)儀器本底計(jì)數(shù)的統(tǒng)計(jì)誤差。3.1硝酸：濃度65.0％～68.0％(m／m)。3.2過(guò)氧化氫：濃度不低于30％(m／m)。3.3氫氧化銨(或氨水)：濃度25.0％～28.0％(m／m)。新開(kāi)瓶或無(wú)二氧化碳。3.4結(jié)晶碳酸銨[(NH4)2CO3·H2O)。3.5無(wú)水乙醇：含量不少于99.5％(m／m)。3.6廣范pH試紙。3.7732苯乙烯型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(強(qiáng)酸1×2)：50～100目。3.8鍶載體溶液(約50mgSr／mL)：按GB11222.1的3.21條進(jìn)行配制和標(biāo)定。3.9釔載體溶液(約20mgY／mL)：按GB11222.1的3.23條進(jìn)行配制和標(biāo)定。3.10鍶-90標(biāo)準(zhǔn)溶液(以釔-90計(jì)，約500dpm／mL)：0.1mol／L的硝酸介質(zhì)。3.11氫氧化銨：6mol／L。3.12鹽酸：(1＋1)。3.13鹽酸：(1＋5)。3.14鹽酸：0.1mol／L。3.15乙酸：2mol／L。3.16硝酸：2mol／L。3.17乙酸銨溶液：2mol／L。3.18飽和乙酸銨溶液。3.19飽和草酸溶液。3.20草酸溶液：濃度0.5％(m／m)。3.21鋇載體溶液(約20mgBa／mL)：0.1mol／L鹽酸介質(zhì)。3.22三氯化鐵溶液(約10mgFe／mL)：0.1mol／L鹽酸介質(zhì)。3.23檸檬酸溶液：濃度5％(m／m)。3.24氯化鈉溶液：濃度20％(m／m)。3.25乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)溶液：濃度10％(m／m)。3.26氨緩沖溶液：稱取20g氯化銨(NH4C1)溶于50mL蒸餾水中，加入100mL氫氧化銨(3.3)，用蒸餾水稀釋到1.0L。3.27絡(luò)黑T溶液：稱取100mg絡(luò)黑T溶于10mL氨緩沖溶液(3.26)中，用無(wú)水乙醇(3.5)稀釋到20mL。有效期30d。3.28鈣淋洗劑：稱取38gEDTA(C10H14O8N2Na2·2H2O)和25g乙酸銨(NH4CH3O2)溶于1.0L水中，用氫氧化鈉溶液(6mol／L)和鹽酸(3.12)調(diào)節(jié)溶液pH至4.4(用pH計(jì)測(cè)量)。3.29鍶解吸劑：稱取38gEDTA和25g乙酸銨溶于1L水中，用氫氧化鈉(6mol／L)和鹽酸(3.12)調(diào)節(jié)溶液pH至5.5～6.0(用pH計(jì)測(cè)量)。3.30鋇淋洗劑：稱取38gEDTA溶于1.0L水中，用鹽酸(3.12)和氫氧化鈉溶液(6mol／L)調(diào)節(jié)溶液的pH至9.0。3.31草酸-草酸銨溶液：于飽和草酸銨溶液中滴加飽和草酸溶液，調(diào)節(jié)pH至4.0～4.5。4儀器4.1低本底β射線測(cè)量?jī)x。4.2分析天平，感量0.1mg。4.3馬福爐。4.4離心機(jī)：最大轉(zhuǎn)速4000r／min，容量15mL×4。4.5電熱板。4.6pH計(jì)。4.7烘箱。4.8陽(yáng)離子交換柱(內(nèi)徑18mm，高300mm)。4.8.1樹(shù)脂的處理：用蒸餾浸泡10h以上，再用鹽酸(3.12)浸泡兩次，每次4h。用水洗至中性。4.8.2裝柱：量取50mL濕樹(shù)脂(4.8.1)用水裝入交換柱中。樹(shù)脂床高180mm。柱的上下部均用玻璃棉填充。用20mL氯化鈉溶液(3.24)以3mL／min的流速通過(guò)交換柱，將柱中的樹(shù)脂由氫(H＋)型轉(zhuǎn)成鈉(Na＋)型。用200mL水淋洗。備用。4.8.3再生：依次用100mL水、200mL鹽酸(3.12)、200mL水、200mL氯化鈉溶液(3.24)和200mL水以3mL／min的流速淋洗交換柱。5分析步驟5.1稱取5～20g試樣，準(zhǔn)確到0.01g，置于100mL坩堝中，加入2.00mL鍶載體溶液(3.8)和2.00mL鋇載體溶液(3.21)。用少許水潤(rùn)濕后，加5～10mL硝酸(3.1)和3mL過(guò)氧化氫(3.2)。置于電熱板上蒸干。移入600℃馬福爐中灼燒至試樣無(wú)炭黑為止。5.2取出試樣，冷卻至室溫。先后用30mL鹽酸(3.13)加熱浸取兩次，再用20mL鹽酸(3.14)洗滌。浸取液與洗滌液經(jīng)離心或過(guò)濾收集于1L燒杯中，用水稀釋至1L左右，使溶液中鈣的濃度小于1.5g／L。加入EDTA溶液(3.25)和等體積的檸檬酸溶液(3.23)，直至試樣中的鈣、鎂絡(luò)合完全為止。注：鈣、鎂是否絡(luò)合完全的檢查方法：取約1mL試樣溶液加入等體積的氨緩沖溶液(3.26)及1滴絡(luò)黑T溶液(3.27)，若呈現(xiàn)藍(lán)色而不出現(xiàn)紫紅色，表示鈣、鎂已絡(luò)合完全。同時(shí)用無(wú)離子水做對(duì)照。5.3向溶液中加入20mL乙酸(3.15)和20mL乙酸銨溶液(3.17)，用鹽酸(3.12)及氫氧化銨(3.11)調(diào)液pH至4.5～5.0。5.4溶液以20mL／min的流速通過(guò)交換柱。5.5用鈣淋洗劑(3.28)以8mL／min的流速通過(guò)交換柱，流出液經(jīng)草酸—草酸銨溶液(3.31)檢查，直至無(wú)鈣后繼續(xù)通過(guò)150mL鈣淋洗劑(3.28)。注：檢查流出液中鈣的方法：取1mL流出液與等體積的草酸—草酸銨溶液(3.31)混合，搖動(dòng)1min，與無(wú)離子水對(duì)照，無(wú)渾濁現(xiàn)象則表示無(wú)鈣。5.6用200mL鍶解吸劑(3.29)以4～5mL／min流速解吸鍶，解吸液收集于燒杯中。5.7用200mL鋇淋洗劑(3.30)以5mL／min流速淋洗鋇。5.8在含鍶的解吸液中加入4～8g氯化銅(Cucl2·2H2O)，攪拌使其溶解，用氨水(3.3)調(diào)節(jié)溶液至堿性(用廣范pH試紙檢查)。再加5mL氨水(3.3)和2g結(jié)晶碳酸銨(3.4)，加熱至近沸，冷卻至室溫。過(guò)濾，棄去濾液，用20mL水洗滌沉淀。用10mL硝酸(3.16)溶解沉淀，并用水稀釋至30mL。加入1mL三氯化鐵溶液(3.22)和幾滴過(guò)氧化氫(3.2)，煮沸2min，用氨水(3.3)調(diào)節(jié)溶液至堿性(用廣范pH試紙檢查)。趁熱過(guò)濾，用10mL水洗滌一次，棄去沉淀。記下日期和時(shí)間，作為釔-90開(kāi)始生長(zhǎng)的時(shí)刻。5.9將濾液收集于燒杯中，加入5mL飽和碳酸銨溶液(3.18)，加熱至近沸，冷卻至室溫，過(guò)濾于可拆卸式漏斗內(nèi)的已稱重濾紙上，用水和無(wú)水乙醇各10mL洗滌沉淀。沉淀在105℃烘干15min，在干燥器內(nèi)冷卻20min，稱重，計(jì)算鍶的化學(xué)回收率。5.10將稱重后的碳酸鍶用約10mL硝酸(3.16)溶解于燒杯中，加入10mL水和1.00mL釔載體溶液(3.9)，放置14d以上。5.11將溶液轉(zhuǎn)入離心管中，在水浴中煮沸幾分鐘，趕去二氧化碳，用氨水(3.3)調(diào)節(jié)溶液pH至8，繼續(xù)加熱約10min，使沉淀凝聚。冷卻到室溫，離心，記下鍶釔分離時(shí)刻。棄去上層清液。5.12在攪拌下向離心管中加入硝酸(3.16)至沉淀溶解，用20mL水稀釋，用氨水(3.3)調(diào)節(jié)溶液至堿性(用廣范pH試紙檢查)。離心，棄去上層清液。5.13在攪拌下向離心管中加入硝酸(3.16)至沉淀溶解。加入5mL飽和草酸溶液，用氨水(3.3)調(diào)節(jié)溶液pH至1.5～2.0。加熱使沉淀凝聚，冷卻到室溫。沉淀在鋪有已稱重濾紙的可拆卸式漏斗上抽吸過(guò)濾，先后用草酸溶液(3.20)、水和無(wú)水乙醇(3.5)各10mL洗滌沉淀。抽吸至干。將沉淀連同濾紙固定在測(cè)量盤(pán)上，在低本底β測(cè)量?jī)x上計(jì)數(shù)。記下測(cè)量進(jìn)行到一半的時(shí)刻。5.14沉淀在45～50℃下干燥。稱量，干燥至恒重。按草酸釔(Y2(C2O4)3·9H2O]的分子式計(jì)算釔的化學(xué)回收率。5.15校準(zhǔn)用于測(cè)量釔-90活度的計(jì)數(shù)器必須進(jìn)行校準(zhǔn)，即確定測(cè)量裝置對(duì)已知活度的釔-90源的響應(yīng)，它可用探測(cè)效率來(lái)表示。其方法是：5.15.1向四只燒杯中分別加入30mL水、1mL硝酸(3.16)、1.00mL釔載體溶液(3.9)、1.00mL鍶載體溶液(3.8)和1.00mL鍶-90標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.10)。5.15.2按5.11～5.14條規(guī)定的方法操作。在和試樣相同的條件下測(cè)量釔-90的計(jì)數(shù)率。5.15.3按GB11222.1中5.8.2的式(3)計(jì)算釔-90的探測(cè)效率。5.16空白試驗(yàn)每當(dāng)更換試劑時(shí)必須進(jìn)行空白試驗(yàn)，試樣數(shù)不得少于4個(gè)。其方法是：5.16.1向1L水中加入1.00mL鍶載體溶液(3.8)、2.00mL鋇載體溶液(3.21)和30mL鹽酸(3.13)。5.16.2按5.3～5.13條規(guī)定的方法操作，在和樣品相同的條件下測(cè)量空白試樣的計(jì)數(shù)率。5.16.3計(jì)算空白試樣的平均計(jì)數(shù)率和標(biāo)準(zhǔn)誤差，并檢驗(yàn)其與儀器的本低計(jì)數(shù)率在95％的置信水平下是否有顯著性的差異。6結(jié)果表示6.1按照GB11222.1的6.1和6.3條計(jì)算樣品灰中鍶-90的含量。6.2精密度見(jiàn)GB11222.1的第7章。附錄A正確使用標(biāo)準(zhǔn)的說(shuō)明(參考件)A1按下式?jīng)Q定測(cè)量試樣的時(shí)間：式中：tc——測(cè)量試樣的時(shí)間，min；Nc——試樣源和本底的總計(jì)數(shù)率，cpm；Nb——本底的計(jì)數(shù)率；N——試樣源的凈計(jì)數(shù)率；E——預(yù)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)誤差。A2用草酸釔重量法測(cè)定釔的化學(xué)回收率時(shí)，草酸釔中的結(jié)晶水?dāng)?shù)會(huì)隨烘烤的溫度而改變。在45～50℃時(shí)，草酸釔沉淀的組成為革酸釔[Y2(C2O4)3·9H2O]。當(dāng)烘烤溫度升高時(shí)，結(jié)晶水?dāng)?shù)會(huì)減少。A3試樣中鍶的總量超過(guò)lmg時(shí)，應(yīng)當(dāng)使用GB11222.1的附錄B3規(guī)定的方法進(jìn)行試樣中自身鍶含量的測(cè)定。A4若已知試樣中無(wú)鋇-140存在，可省去步驟5.7條的操作。同時(shí)在5.1條中不加入鋇載體溶液。A