十三章雜環(huán)化合物

第十二章雜環(huán)化合物本章重點(diǎn)1、雜環(huán)化合物的分類和命名3、吡啶的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)2、五元雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)N—CH2OHH3CCH2OHHO維生素B6OOCHOHCH2OHHOOH維生素CNNNN—CH3H3CCH3OO咖啡因有環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元，環(huán)中包括其它雜原子。CH2–CH2OCOOOC–C–COONH與相應(yīng)的脂肪族化合物接近！本章主要討論具有芳香性的雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物的分類和命名一、分類雜環(huán)化合物單雜環(huán)稠雜環(huán)五元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物苯環(huán)與單雜環(huán)稠并化合物兩個(gè)以上單雜環(huán)稠并化合物ON★二、命名1、母體雜環(huán)的命名（音譯法）呋喃噻吩吡咯吡啶Furan[/fju?r?n]Thiophene[/θai?fi:n]Pyrrole[/pi/roul]Pyridine[piridi:n]NNHNOSNHNHN2、含取代基雜環(huán)的命名（1）編號(hào)原則

從雜原子開(kāi)始編號(hào)，并盡可能使取代基的位次較小。125N-NO213OCH3H5C22-甲基-5-乙基呋喃（2）命名原則雜環(huán)為母體O-CHO2-呋喃甲醛（糠醛）環(huán)上有-CHO、-COOH、--COOR、-SO3H時(shí)，常以醛、羧酸、酯、磺酸為母體。OCH3H5C2N-NO23-硝基吡啶13.1五元雜環(huán)化合物一、

結(jié)構(gòu)和芳香性——呋喃、噻吩和吡咯。1、π電子數(shù)=6，有芳香性。2、親電取代比苯容易3、π電子云非均勻分布，雜環(huán)穩(wěn)定性不如苯。S1、親電取代反應(yīng)注意:反應(yīng)主要發(fā)生在α-位?。?shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)：α-H被取代的相對(duì)速率吡咯呋喃噻吩Br-4.9×1061

8.3×10-3CF3CO-3.8×10517.1×10-3

親電取代反應(yīng)活性:吡咯>呋喃>噻吩>苯S-BrBr2CH3COOHS-NO2HNO3H2SO4S-SO3HCH3COClSnCl4催化95%H2SO4用于分離！S-COCH3H2O△S二、性質(zhì)乙?；跛狨ィ睾拖趸瘎┻拎と趸颍睾突腔瘎㎡-BrOBr20℃/二噁烷O-NO2CH3COONO2(CH3CO)2OPy·SO3O-SO3H(CH3CO)2OBF3催化O-COCH3親電取代反應(yīng)活性:吡咯>呋喃>噻吩>苯CH3-C-ONO2ONHHNO3低溫(CH3CO)2O51%N-NO2HPy·SO390%N-SO3HH(CH3CO)2O150~200℃60%N-COCH3HBr2N-BrBr-Br--BrH較難控制在一鹵代階段2、加成反應(yīng)——加氫(THF)優(yōu)良的溶劑和原料溶劑仲胺(四氫吡咯)OH2/NiO1000CSH2/MoS2S2000CNH2/NiNHH3、吡咯的弱堿性NHNH2NH＜＜Kb2.5ⅹ10-143.8ⅹ10-102ⅹ10-4

弱堿性13.2

六元雜環(huán)化合物一、結(jié)構(gòu)和芳香性sp2雜化符合休克爾4n+2規(guī)則有芳香性以吡啶為例討論1）鍵長(zhǎng)有較大程度的平均化——但仍未完全平均化特點(diǎn):2）化學(xué)位移——δ值移向低場(chǎng)。αHδ=8．50，β

Hδ=6．98，γ

Hδ=7.36，N一個(gè)閉合的共軛體系二、吡啶的性質(zhì)★１、弱堿性>>PKb8.89.313.6堿性:脂肪胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯NH2:NH..N..吡啶三氧化硫——緩和磺化試劑吡啶鹽酸鹽練習(xí)：對(duì)堿性排序①二乙胺②吡咯③吡啶④氨⑤苯胺①④③⑤②注意：吡啶環(huán)不能發(fā)生F-C反應(yīng)！！2、親電取代反應(yīng)——反應(yīng)活性:吡啶<苯環(huán)吡啶的親電取代反應(yīng)都發(fā)生在β位！NBr2/浮石3000CNBr鹵化：N混酸3000C/1天NNO2硝化：NSO3/硫酸H