四川大學(xué)分析化學(xué)模擬試題

儀器分析練習(xí)題集和答案

電位分析法

一、填空題（每空1分）

1、玻璃膜電極在使用前必須在水中浸泡一定時(shí)間。

2、化學(xué)電池是能將化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)化的裝量。

3、離子選擇性電極的電位是由于離子的交換和擴(kuò)散而產(chǎn)生的。

4、利用氟離子選擇性電極時(shí)，待測(cè)溶液的pH需控制在5~7。

5、用離子選擇性電極分別測(cè)定H+和Ca2+時(shí)，若二者活度均變化一個(gè)數(shù)量級(jí)，電極電位

分別變化0.059和0.03(V)。

6、用直接電位法測(cè)定溶液pH時(shí)，必須使用pH標(biāo)準(zhǔn)溶液。

7、在直接電位法中，常見的有標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法、格氏作圖法三種定量分析

方法。

8、采用下列反應(yīng)進(jìn)行滴定時(shí)，應(yīng)選用什么指示電極，并完成滴定反應(yīng)。

34

①AIY—+6F—=AIF6Y，指示電極為氟離子選擇性電極。

②Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，指示電極為pt電極。

-2-

③H3L+2OH=HL+2H2O，指示電極為pH玻璃電極。

+--

④Ag+2CN=Ag(CN)2，指示電極為Ag電極。

9、kij稱為電位選擇性系數(shù)，它是離子選擇性電極選擇性能的量度。

二、計(jì)算題（每題5分）

1、用pH玻璃電極測(cè)定pH=5.0的溶液，其電極電位為43.5mV，測(cè)定另一未知溶液時(shí)，

其電極電位為14.5mV，若該電極的響應(yīng)斜率S為58.0mV/pH，試求未知溶液的pH值。

解：玻璃電極的電位與試液pH值有如下關(guān)系：E玻=K—S×pH

根據(jù)題意則有：43.5=K—S×5.0

14.5=K—S×pH

14.543.5

pH5.05.5

得到未知溶液的pH值為：58.0

—

2、用銀電極作指示電極，用AgNO3溶液滴定Cl，計(jì)算銀電極在計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位。已

E0.059lg[Ag]

Ag/Ag—10

知：=0.799V，KSP,AgCl=1.8×10

解：滴定過(guò)程中，指示電極的電位可以根據(jù)能斯特公式計(jì)算：

EE0.059lg[Ag]

AgAg/Ag

+—

在滴定計(jì)量點(diǎn)時(shí)，[Ag]=[Cl]=KSP,AgCl，

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[Ag]K1.810101.34105moll1

則SP,AgCl

將計(jì)量點(diǎn)時(shí)Ag+的濃度代入銀電極電位公式中，得到計(jì)量點(diǎn)時(shí)銀電極電位：

—5

EAg=0.799+0.059kg(1.34×10)=0.51V

K0.10

3、有一氟離子選擇性電極，F(xiàn),OH，當(dāng)[F—]=1.0×10—2mol·l—1時(shí)，能允許的

[OH—]為多大（設(shè)允許的測(cè)定誤差為5%）？

解：根據(jù)誤差公式

1/1

K[OH]

誤差F,OH100%

[F]

誤差[F]

[OH]

K

則F,OH

5%1.0102

[OH]5103(moll1)

代入數(shù)據(jù)得0.1

31

所允許的[OH—]為510(moll)。

三、問(wèn)答題

1.在用pH玻璃電極測(cè)量溶液的pH值時(shí)，為什么要選用與試液pH值相接近的pH標(biāo)準(zhǔn)溶

液定位?

答：酸度計(jì)是以pH單位作為標(biāo)度的，在25℃時(shí)，每單位pH標(biāo)度相當(dāng)于0.059V的電動(dòng)

勢(shì)變化值。測(cè)量時(shí)，先用pH標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)校正酸度計(jì)上的標(biāo)度，使指示值恰恰為標(biāo)準(zhǔn)溶液的

pH值。換上試液，便可直接測(cè)得其pH值。由于玻璃電極的實(shí)際電極系數(shù)不一定等于其理

論值(0.059V/pH，在25℃時(shí))，為了提高測(cè)量的準(zhǔn)確度，故測(cè)量時(shí)所選用的標(biāo)準(zhǔn)溶液pH值

應(yīng)與試液的pH值相接近。

2.用Na2O制作玻璃膜的pH電極，當(dāng)試液的pH值大于10時(shí)，測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值

要低，這是為什么?

答：因?yàn)樵趶?qiáng)堿性溶液中，氫離子濃度很低，而大量鈉離子的存在，會(huì)使鈉離子重新進(jìn)入

玻璃膜的硅氧網(wǎng)絡(luò)，并與氫離子交換而占有少數(shù)點(diǎn)位。這樣，玻璃電極的膜電位除了決定于

水化膠層和溶液中的氫離子活度外，還增加了因鈉離子在兩相中擴(kuò)散而產(chǎn)生相間電位，引起

測(cè)量誤差。

3.用氟離子選擇電極測(cè)定氟離子時(shí)，常使用檸檬酸鹽緩沖溶液，并且控制試液的pH值在

5.0～5.5之間，為什么?

答：一方面，在測(cè)定氟離子時(shí)，Al3+的存在會(huì)發(fā)生下述絡(luò)合反應(yīng)：

3+-3--3+

Al+6F=AlF6，而干擾F的測(cè)定。使用檸檬酸鹽緩沖溶液，可使Al與檸檬酸鹽形成

穩(wěn)定的絡(luò)合物而排除Al3+的干擾。

另一方面，在pH值高時(shí)，氫氧離子的干擾非常嚴(yán)重，因?yàn)樵诰w電極表面存在下列化

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---

學(xué)反應(yīng)：LaF3(固)+3OH=La(OH)3(固)+3F，反應(yīng)釋放出的氟離子將增高試液中F的含量。

若pH過(guò)低，會(huì)發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng)：

-+--

F+H=HFF+HF=HF2

影響了試液中F-的活度。故需控制試液的pH值在5.0～5.5之間。

檢測(cè)題：

1、精密酸度計(jì)上即可顯示mv，也可顯示pH、pH和mv之間的變換依據(jù)是A。

A、pH的工作定義B、對(duì)數(shù)變換

C、Nernst關(guān)系D、Nernst關(guān)系和溫度校正

2、電位分析時(shí)，mv計(jì)顯示的是D。

A、電池電動(dòng)勢(shì)B、指示電極相對(duì)于參比電極的電極電位

C、指示電極的電極電位D、A或B

3、氟離子選擇性電極的傳感膜是C。

A、LaF3單晶片B、摻雜的LaF3單晶片

C、通過(guò)交換而活化的LaF3薄膜D、氟化物沉淀

4、飽和甘汞電極的鹽橋溶液是D。

A、KNO3B、KClC、NH4NO3D、飽和KCl

5、PHS-3B型酸度計(jì)，使用前應(yīng)預(yù)熱Cmin。

A、5B、10C、20—30D、60

6、使用氟離子選擇性電極適宜的pH范圍是A。

A、5－7B、1－4C、8－9D、1－9

7、電位測(cè)定中，指示電極響應(yīng)的是D。

A、離子濃度B、離子活度

C、離子的總濃度D、離子活度或活度比

8、電位法的工作電池由D組成。

A、指示電極和參比電極

B、指示電極，參比電極和試液

C、指示電極，參比電極和標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液

D、B或C

9、電位滴定法測(cè)定的是C的數(shù)據(jù)

A、電極電位B、電池電動(dòng)勢(shì)

C、電池電動(dòng)勢(shì)和滴定劑加入量D、電池電動(dòng)勢(shì)和時(shí)間

10、安裝電極時(shí)，務(wù)使甘汞電極中KCl溶液的液面與待測(cè)液的液面有一定高度差，

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以B。

A、防止產(chǎn)生氣泡B、防止待測(cè)液向甘汞電極中擴(kuò)散

C、避免電極與攪拌子接觸D、防止待測(cè)溶液稀釋

11、對(duì)電位分析測(cè)試儀器的第一位要求是A。

A、輸入阻抗高B、測(cè)量精度高

C、穩(wěn)定性好D、使用方便

12、通常，TISAB由A組成。

A、惰性電解質(zhì)、緩沖劑、掩蔽劑

B、支持電解質(zhì)、指示劑、配位劑

C、惰性電解質(zhì)、指示劑、掩蔽劑

D、支持電解質(zhì)、緩沖劑、配位劑

13、以精密pH計(jì)測(cè)量mV時(shí)，C旋鈕不起作用。

A、定位B、斜率補(bǔ)償

C、定位、斜率補(bǔ)償、溫度補(bǔ)償D、溫度補(bǔ)償

原子吸收光譜法

一．選擇題

1．銳線光源的作用是（C）

A.發(fā)射出連續(xù)光譜，供待測(cè)元素原子蒸氣吸收

B.產(chǎn)生波長(zhǎng)范圍很窄的共振發(fā)射線，供待測(cè)元素原子蒸氣吸收。

C.產(chǎn)生波長(zhǎng)范圍很窄的共振吸收線，供待測(cè)元素原子蒸氣吸收。

D.照射待測(cè)元素原子蒸氣，有利于原子化作用。

2.實(shí)現(xiàn)原子吸收光譜分析的實(shí)驗(yàn)技術(shù)是（A）

A.利用測(cè)量峰值吸收代替測(cè)量積分吸收。

B.利用測(cè)量積分吸收代替測(cè)量峰值吸收。

C.尋找出了分辯率很高的單色器。

D.利用連續(xù)光譜代替特征光譜。

3.原子化器的作用是（C）

A.將待測(cè)元素溶液吸噴到火焰中B.產(chǎn)生足夠多的激發(fā)態(tài)原子

C.將待測(cè)元素分子化合物轉(zhuǎn)化成基態(tài)原子D.吸收光源發(fā)出的特征譜線

4.火焰原子吸收法、石墨爐原子吸收及氫化物原子吸收法，它們的主要區(qū)別

在于（D）

A.所依據(jù)的原子吸收原理不同B.所采用的光源不同

C.所利用的分光系統(tǒng)不同D.所采用的原子化方式不同

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5.原子吸收定量分析的依據(jù)是（C）

NgE

iieKT

AN0g0BA=KC2

CA=KCDA=a+KC

6.綜合衡量?jī)x器檢出某元素的能力及儀器穩(wěn)定性的指標(biāo)是（B）

A.靈敏度B.檢出極限C.特征濃度D.儀器噪聲

7.在火焰原子化裝置中，對(duì)分析結(jié)果能產(chǎn)生顯著影響的是（C）

A.火焰B.燃燒器C.霧化器D.廢液管

8.原子吸收光譜儀中，光柵的作用是（A）

A.將元素共振吸收線與臨近譜線分開B.增強(qiáng)譜線強(qiáng)度

C.將元素共振發(fā)射線與臨近譜線分開D.增強(qiáng)儀器分辨率

檢測(cè)題：（火焰原子吸收）

1、為避免乙炔壓力過(guò)低、丙酮溢出，乙炔鋼瓶壓力降至A時(shí)應(yīng)停止使用。

A、0.2MpaB、0.4Mpa

C、0.6MpaD、0.8Mpa

2、以下火焰中溫度最低、還原性最強(qiáng)的是D。

A、貧燃火焰B、化學(xué)計(jì)量性火焰

C、發(fā)亮性火焰D、富燃火焰

3、測(cè)定高熔點(diǎn)的惰性元素，如銀、金、鉑、鈀、鎵、銦宜用A。

A、貧燃火焰B、化學(xué)計(jì)量性火焰

C、發(fā)亮性火焰D、富燃火焰

4、作原子吸收光譜法分析測(cè)定銅時(shí)，應(yīng)用B空心陰極燈。

A、銀B、銅C、鎘D、鉛

5、東西電子AA7000型原子吸收儀，用火焰法測(cè)量前，需按B鍵校零。

A、空格鍵B、B鍵C、Alt鍵D、Ctrl鍵

6、進(jìn)行采樣分析前應(yīng)將紅色通道（元素?zé)裟芰浚┑募t色能量棒調(diào)至C

A、30%B、50%C、100%D、150%

7、火焰原子吸收光譜分析中B是主要的干擾。

A、物理干擾B、化學(xué)干擾

C、光譜干擾D、背景吸收干擾

8、東西電子AA7000型原子吸收儀，按A鍵讀數(shù)。

A、空格鍵D、Alt鍵C、Ctrl鍵D、Shift鍵

9、工作結(jié)束熄滅火焰的順序?yàn)锳。

C、先關(guān)斷乙炔鋼瓶主閥，火焰熄滅，然后關(guān)閉面板乙炔開關(guān)，再關(guān)空壓機(jī)

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B、關(guān)空壓機(jī)，再關(guān)閉面板乙炔開關(guān)，最后關(guān)斷乙炔鋼瓶主閥

C、先關(guān)閉面板乙炔開關(guān)，再關(guān)閉乙炔鋼瓶主閥，最后關(guān)空壓機(jī)

D、先關(guān)閉空壓機(jī)，再關(guān)斷乙炔鋼瓶主閥，最后關(guān)閉面板乙炔開關(guān)

10、火焰原子吸收光譜法測(cè)量的樣品應(yīng)為B。

A、固體B、液體C、氣體D、以上均可

11、本實(shí)驗(yàn)采用的SrCl2溶液是D

A、電離緩沖劑B、飽和劑C、保護(hù)劑D、釋放劑

12、本實(shí)驗(yàn)采用的定量方法是B法。

A、標(biāo)準(zhǔn)曲線B、標(biāo)準(zhǔn)加入C、兩點(diǎn)D、內(nèi)標(biāo)

13、本實(shí)驗(yàn)中制作標(biāo)準(zhǔn)曲線所選擇的空白溶液中不含C

A、SrCl2溶液B、1+1HClC、樣品溶液D、去離子水

14、以火焰原子吸收法進(jìn)行分析時(shí)，經(jīng)常要吸噴去離子水，這樣做的目的是C

A、清洗霧化系統(tǒng)B、校零

C、A+BC、調(diào)節(jié)火焰組成

15、火焰原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量的信號(hào)形狀為B。

A、峰形B、平頂形

C、線狀D、梯形

檢測(cè)題：（石墨爐法）

1、本實(shí)驗(yàn)采用石墨爐法（而不是火焰法）的原因是C。

A、石墨爐法的精密度較高B、石墨爐法的基體效應(yīng)較小

C、石墨爐法的靈敏度較高D、石墨爐法測(cè)定速度較快

2、以下關(guān)于“石墨爐程序升溫過(guò)程中所發(fā)生的幾個(gè)階段”的選項(xiàng)中錯(cuò)誤的是

D。

A、干燥、灰化B、原子化

C、凈化D、霧化

3、“灰化”的主要目的是C。

A、脫溶劑B、解離

C、除去易蒸發(fā)的大部分基體成份D、凈化石墨管，消除記憶效應(yīng)

4、以下關(guān)于“石墨爐原子化的條件選擇”的選項(xiàng)中錯(cuò)誤的是C。

A、保護(hù)氣停流

B、以原子化曲線上A達(dá)到最大時(shí)的最低溫度為原子化溫度

C、以原子化曲線上A開始下降前的最高溫度為原子化溫度

D、升溫速率宜大

5、痕量分析的試樣處理的兩個(gè)突出問(wèn)題是B。

A、濃縮和富集B、沾污和損失

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C、準(zhǔn)確度和精密度D、分離和掩蔽

6、石墨爐法測(cè)定的樣品應(yīng)為D。

A、固體B、液體

C、氣體D、A+B

7、火焰法的主要缺點(diǎn)是B。

A、重現(xiàn)性差B、原子化效率低

C、操作困難D、基體效應(yīng)大

8、如果石墨爐升溫過(guò)程中不經(jīng)過(guò)“低溫干燥”這樣一個(gè)階段，其后果是A。

A、在后續(xù)階段會(huì)引起試樣飛濺B、引起爆炸

C、沒(méi)有什么影響D、引起污染

9、以下關(guān)于“原子化溫度選擇的原則”的選項(xiàng)中錯(cuò)誤的是B。

A、原子化溫度的選擇隨被測(cè)元素而異

B、以儀器最大允許值為原子化溫度

C、最佳原子化溫度應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)、測(cè)定原子化曲線來(lái)確定

D、原子化溫度范圍大致為2000～3000℃

10、以下關(guān)于“灰化溫度的選擇原則”的選項(xiàng)中錯(cuò)誤的是D。

A、“灰化”通常在較高溫度（300~1200℃）下進(jìn)行

B、采用“斜坡”升溫方式可使試樣更有效地灰化

C、最佳灰化溫度應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)、測(cè)定灰化曲線來(lái)確定

D、“灰化”通常在較低溫度（105~300℃）下進(jìn)行

二、填空題

1.空心陰極燈發(fā)射出的譜線，主要是，其光強(qiáng)度隨燈的

工作電流而。

2.原子吸收中，原子化系統(tǒng)的作用是將。目

前主要的原子化方法有和。

3.采用原子吸收進(jìn)行分析，目前常用定量分析方法有和。

4.在原子吸收火焰原子化系統(tǒng)中，溫度越高，火焰中被測(cè)元素激發(fā)態(tài)原子數(shù)與基態(tài)原子數(shù)之

比，即N激/N基，這對(duì)原子吸收分析來(lái)說(shuō)是。

5.測(cè)定樣品中鈉時(shí)，存在，為了消除此干擾，可在原樣品中加

入，如。

三、名詞解釋ICP

四、簡(jiǎn)述題

1.采用火焰原子吸收法測(cè)定某樣品中Ca，在下列情況下，你建議應(yīng)采取何種措施，以得到

準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果。

（1）分析靈敏度低，懷疑在火焰中形成了氧化物離子。

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答：采用高溫富燃火焰。

（2）懷疑存在化學(xué)干擾，例如磷酸鹽對(duì)Ca干擾。

答：如存在磷酸鹽對(duì)Ca干擾，可在溶液中加入Sr或La，因它們可與磷

酸根形成更穩(wěn)定的化合物，從而將Ca釋放出來(lái)。

2.測(cè)定金屬鈉時(shí)，存在什么干擾，如何消除？

五、計(jì)算題

1.200μg/L的標(biāo)準(zhǔn)鎘溶液在火焰原子吸收光譜儀上扣背景后吸光度讀數(shù)為0.177，而

50ml地下水經(jīng)酸化并稀釋至100ml后，在同樣條件下測(cè)得吸光度讀數(shù)為0.023，求此地下水

中鎘含量。

答案：52.0μg/L

2.已知鎂溶液的濃度為0.4μg.L-1，用空氣-乙炔焰原子吸收分光光度計(jì)測(cè)得的吸光

度為0.225，測(cè)得溶劑空白的吸光度為0.005，求鎂元素的特征濃度。

紫外可見及熒光光譜法

一、選擇題

1、近紫外光的波長(zhǎng)范圍是（C）

A.400~750nmB.10~200nmC.200~400nmD.＞750nm

2、影響摩爾吸光系數(shù)ε大小的是（C）

A.吸光物質(zhì)的濃度B.吸收池的長(zhǎng)度

C.入射光波長(zhǎng)D.入射光強(qiáng)度

3、要提高分光光度分析的靈敏度，可以通過(guò)：（C）

A.增大濃度B.增大入射光波長(zhǎng)

C.增大摩爾吸光系數(shù)εD.增大儀器對(duì)光信號(hào)的放大倍數(shù)

4、以波長(zhǎng)為λ1的光波測(cè)定某濃度為c的有色溶液的吸光度為A1、透光度為T1；以λ2

光波測(cè)定上述溶液的吸光度為A2、透光度為T2。則它們之間的關(guān)系式為（B）

A.A1=A2lgT1/lgT2B.A2=A1ε2/ε1

C.A1=A2ε2/ε1D.A2=A1(lgT1/lgT2)

5、某符合比耳定律的有色溶液，當(dāng)濃度為c時(shí)，其透光度為T0；若濃度增加1倍，此

時(shí)吸光度為（C）

A.T0/2B.2T0C.2lgT0D.(lgT0)/2

6、某有色溶液的吸光度為0.300，則該溶液在同樣厚度下的透光度為（D）

A.30%B.50%C.70%D.10-0.30

7、圖1為X、Y兩物質(zhì)的吸收曲線。今欲測(cè)定X、Y混合體系中物質(zhì)Y，應(yīng)選擇的光

波長(zhǎng)為：（E）

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λ/nm

圖1

A.λ1B.λ2C.λ3D.λ4E.λ5

8、在Ni2+和Fe2+的混合試液中，用丁二酮肟鎳分光光度法測(cè)定Ni2+，用酒石酸配合掩

蔽鐵。根據(jù)圖2的吸收曲線，入射光波長(zhǎng)宜選用（D）

A.440nmB.460nmC.480nmD.500nmE.520nm

圖2

1、丁二酮肟鎳吸收曲線2、酒石酸鐵吸收曲線

-1

9、對(duì)于下列關(guān)于1.0mol.LCuSO4溶液的陳述，哪些是正確的？（A）

A.改變?nèi)肷涔獠ㄩL(zhǎng)，ε亦改變B.向該溶液中通NH3時(shí)，ε不變

C.該溶液的酸度不同時(shí)，ε相等D.改變?nèi)肷涔獠ㄩL(zhǎng)，ε不變

10、微量鎳光度測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖3所示。將1.0g鋼樣溶解成100ml溶液。準(zhǔn)確移

取此液5ml，在與標(biāo)準(zhǔn)曲線同樣的條件下顯色，定容為50ml，測(cè)得吸光度為0.30，則鋼樣

中鎳含量為：（C）

A.0.05%B.0.1%C.0.5%D.1%E.5%

圖3

11、最易發(fā)射強(qiáng)熒光的物質(zhì)通常具有的電子躍遷類型是（B）。

A.n→π*B.π→π*C.n→σ*D.σ→σ*

12、提高熒光分析靈敏度的方法是（A、B、C）

A.增大入射光的強(qiáng)度B.提高熒光食品的熒光信號(hào)放大倍數(shù)

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C.增大熒光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)D.增加熒光物質(zhì)的濃度

13、某化合物分子式為C5H8O，在紫外光譜上的一個(gè)吸收帶：λmax224nm，ε為9750。

其最可能的結(jié)構(gòu)：（A）

A.CH3CH=CHCOCH3B.CH2=CHCH2COCH3

C.CH3CH=CHCH2CHOD.CH2=CHCH2CH2CHO

14、按經(jīng)驗(yàn)規(guī)則預(yù)測(cè)下列化合物中紫外吸收波長(zhǎng)最長(zhǎng)的是：（A）

15、按經(jīng)驗(yàn)規(guī)則預(yù)測(cè)下列化合物中紫外吸收波長(zhǎng)最長(zhǎng)的是：（C）

二、填空題

1、用數(shù)學(xué)式表示吸光度與透光率的關(guān)系：A=-lgT

2、分子在電子能級(jí)間的激發(fā)躍遷對(duì)應(yīng)于紫外可見吸收光譜。

3、分子在振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的激發(fā)躍遷對(duì)應(yīng)于紅外吸收光譜。

4、紫外-可見分光光度計(jì)中，可見光區(qū)常用鎢燈或鹵鎢燈作光源，紫外區(qū)常

用氘燈或氫燈作光源。

5、高吸光度示差光度法是在樣品室的蓋子打開，即無(wú)光進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)調(diào)節(jié)光度計(jì)的透

光度T=0%，然后用比試樣中的特測(cè)組分濃度稍低的已知標(biāo)準(zhǔn)顯色溶液放入光路中調(diào)節(jié)

T=100%，然后測(cè)定試樣顯色溶液的吸光度。

6、紫外可見分光光度計(jì)中，入射光、樣品池和檢測(cè)器三者一般成直線關(guān)系。

7、熒光儀器中，入射光、樣品池和檢測(cè)器三者一般成直角關(guān)系。

8、摩爾吸收系數(shù)ε的單位為L(zhǎng)（mol·cm）-1。已知用2.5cm的吸收池在440nm處測(cè)

-4—

量5.00×10MCoX2絡(luò)合物溶液的吸光度為0.750，則ε=600。

9、吸收光譜曲線是吸光度A對(duì)波長(zhǎng)λ作圖，它的作用是定性分析及選擇分

析波長(zhǎng)；工作曲線（校正曲線）是吸光度A對(duì)濃度C作圖，它的作用是定量分

析。

10、在λmax吸光物質(zhì)的濃度增加一倍，ε將不變。

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11、混合組分體系的吸光度加和性可表達(dá)為A=A1+A2+A3+…=ε1bc1+ε2bc2+ε3bc3

+…，它在組分間無(wú)相互作用條件下成立。

12、用分光光度法進(jìn)行定量分析，要使測(cè)得的濃度誤差最小，吸光度最好控制在

0.4343。

13、熒光是一種光致發(fā)光現(xiàn)象，熒光波長(zhǎng)一般比激發(fā)光波長(zhǎng)長(zhǎng)。

14、熒光物質(zhì)的兩個(gè)吸收光譜是激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜。

15、溫度升高，熒光強(qiáng)度將減弱。

16、熒光強(qiáng)度F與濃度的關(guān)系式為F=2.303K′l0εbc或2.303Φl0εbc。

17、熒光量子產(chǎn)率Φ的定義是發(fā)射的光子數(shù)/吸收的光子數(shù)。

18、將下各組物質(zhì)按熒光增強(qiáng)的順序從左到右排列。

答：a：苯、萘、蒽、丁?。籦：苯、氯代苯、碘代苯

19、紫外可見分光光度法要使用“參比溶液”調(diào)吸光度為，然后再測(cè)定樣品顯色

溶液的吸光度。這是為了。

20、紫外-可見分光光度計(jì)中，紫外區(qū)常用作光源；用材料的比色皿。

21、某組分的兩個(gè)顯色反應(yīng)，其定量的工作曲線分別如圖中的a和b。問(wèn)ε較大的顯色

反應(yīng)是；從靈敏度考慮，應(yīng)選用工作曲線進(jìn)行定量。

三、名詞解釋：

去活（化）振動(dòng)弛豫三重態(tài)λmax，藍(lán)移

四、問(wèn)答題

1、用分光光度法進(jìn)行定量分析，為什么常將波長(zhǎng)選擇在λmax處。

2、吸光光度法中為什么要使用參比溶液？

3、結(jié)合能級(jí)躍遷圖，敘述熒光產(chǎn)生的基本原理。

五、計(jì)算題

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1、1.000g鋼樣溶于硝酸后，用過(guò)磺酸鉀將其中的錳氧化為高錳酸根。在容量瓶中稀釋

-1

至250ml，測(cè)得的吸光度為0.001000mol.LKMnO4的16倍。試計(jì)算鋼樣中錳的百分含量。

答：2.06%

2、一含重鉻酸根離子和高錳酸根離子的混合溶液，在440nm及545nm處用1cm比色

皿測(cè)得的吸光度分別為0.385及0.653，求混合溶液中重鉻酸根離子和高錳酸根離子的濃度。

已知重鉻酸根離子在440nm及545nm處的吸光系數(shù)分別為370L·（mol·cm）-1、10.8L·

（mol·cm）-1。高錳酸根離子的吸光系數(shù)分別92.8L·（mol·cm）-1、2350L·（mol·cm）-1。

答：Cr=9.72×10-4mol/LMn=2.73×10-4mol/L

3、濃度為0.51μg/ml的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酸二腙光度法于波長(zhǎng)600nm處用2cm

比色皿測(cè)定，T=50.5%，求該法測(cè)定銅的摩爾吸光系數(shù)ε和吸光系數(shù)a。已知Cu的相對(duì)原子

量為63.54。

答：a=290.9,ε=18484

4、維生素C的鹽酸溶液在波長(zhǎng)245nm處的吸收系約ε=104。某藥含維生素C約2%，

現(xiàn)用紫外光度法進(jìn)行定量。準(zhǔn)確稱取約0.2g試樣，溶解，鹽酸酸化，定量轉(zhuǎn)移到容量瓶中

（一次），用1cm的比色測(cè)定，欲使測(cè)量誤差最小，應(yīng)使用多少毫升的容量瓶？維生素C的

分子量為176。

-4

5、已知1.46×10mol/L的KMnO4溶液在525nm處用比色皿測(cè)得的吸光度為0.857。然

后將此溶液放在光路中將儀器調(diào)到滿刻度（T=100%）后，測(cè)量未知高錳酸鉀溶液的吸光度

為0.203。未知高錳酸鉀溶液的濃度是多少？

答：1.81×10-4mol/L

6、甲基橙的離解反應(yīng)為Hin=H++In-，在下列不同pH值的緩沖溶液中，甲基橙的總濃

度均為2×10-4mol/L，用1.00cm比色皿，在520nm處測(cè)得吸光度如下，試求甲基橙離子In-

的ε。

pH:0.881.172.993.413.954.895.50

A:0.8900.8900.6920.5520.3850.2600.260

答：ε=1300

7、一種三烯化合物，其結(jié)構(gòu)式為，經(jīng)部分氫化后得兩種化合物，

其中一種在紫外光譜的235nm有吸收峰，其結(jié)構(gòu)式為；另一種在275nm有吸

收峰，其結(jié)構(gòu)式為。

答：

8、一種直鏈共軛二烯，分子式為C7H12，其紫外光譜最大吸收在228nm，其結(jié)構(gòu)式可

能是：

答：C—C=C—C=C—C—C

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9、按經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算下面化合物的紫外吸收峰波長(zhǎng)為：

答：323nm

10、將下列雙烯在二醇中的λmax231nm（ε=21000），236nm（ε=1200）和245nm（ε=1800）

與化合物一一對(duì)應(yīng)起來(lái)。

（A）

（B）（C）

答：A、245nm；B、236nm；C、231nm

11、計(jì)算化合物（A）（B）CH2的λmax。

CH3

O

答：A、227nm；B、268nmO

12、計(jì)算下圖中化合物的λmax。

13、用摩爾比率法測(cè)定配合物MRn的配合比及K穩(wěn)。配制金屬離子濃度固定

-4-1

CM=1.00×10mol·L，配位體CR的濃度變化的系列顯色溶液，測(cè)得吸光度變化如圖，問(wèn)配

合物的配合比n和K穩(wěn)各為多少？

14、某化合物的分子式為C7H10O，經(jīng)紅外光譜測(cè)定可知有C=O、—CH3、—CH2—、

及—C=C—，紫外測(cè)定可知其λmax為257nm。試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。

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檢測(cè)題：

1、可用于可見分光光度計(jì)的光源燈是C。

A、氘燈B、氫燈C、碘鎢燈D、氦燈

2、7220型可見分光光度計(jì)的工作波長(zhǎng)范圍D。

A、200~400nmB、200~800nm

C、190~900nmD、350~800nm

3、光度計(jì)中單色器的作用是分光，其分光的重要器件是B。

A、棱鏡B、棱鏡（或光柵）+狹縫

C、光柵D、反射鏡

4、顯色反應(yīng)的條件，除了顯色劑用量和酸度條件外，還有A。

A、顯色時(shí)間B、入射光波長(zhǎng)

C、顯色的溫度D、待測(cè)離子的濃度

5、鄰二氮雜菲法測(cè)鐵，選擇的條件是D。

A、試液+鄰二氮雜菲B、試液+NH2OH·HCl

C、試液+NaAc+鄰二氮雜菲D、試液+NH2OH·HCl+NaAc+鄰二氮雜菲

6、鄰二氮雜菲法測(cè)鐵，選擇c作參比。

A、試液空白B、蒸餾水C、試劑空白

7、比色皿所盛溶液的液面高度多少為宜？C。

A、＞3/4B、1/3C、3/4D、＜1/2

8、測(cè)定某有色溶液的吸光度時(shí)，用1cm比色皿時(shí)吸光度為A。若用2cm比色皿時(shí)，吸

光度為A。

A、2AB、A/2C、AD、4A

檢測(cè)題：（熒光）

1、通常，熒光波長(zhǎng)比激發(fā)光波長(zhǎng)B。

A、短B、長(zhǎng)C、一樣D、不確定

2、維生素B2中核黃素產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度在C最大。

A、PH=3～4B、PH=2～3

C、PH=6～7D、PH=8～9

3、核黃素測(cè)定時(shí)激發(fā)波長(zhǎng)為C時(shí)，其熒光強(qiáng)度最大。

A、265nmB、372nmC、442nmD、500nm

4、核黃素測(cè)定時(shí)熒光波長(zhǎng)為D時(shí)，其熒光強(qiáng)度最大。

A、400nmB、500nmC、610nmD、526nm

5、測(cè)定工作曲線時(shí)應(yīng)將A的熒光強(qiáng)度讀數(shù)調(diào)至100%。

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A、濃度最大的標(biāo)液B、濃度最小的標(biāo)液

C、蒸餾水D、儲(chǔ)備液

6、熒光分光光度計(jì)中熒光單色器與激發(fā)光入射方向C。

A、一致B、相反C、垂直D、成45o

7、以下關(guān)于“熒光法的特點(diǎn)”的選項(xiàng)中錯(cuò)誤的是C。

A、靈敏度高、可用于痕量分析B、選擇性好

C、應(yīng)用范圍和UV/vis相當(dāng)D、應(yīng)用不如UV/vis廣泛

8、熒光法測(cè)量時(shí)采用的吸收池，其透光面（拋光面）為A面。

A、4B、3C、2D、1

9、熒光分光光度計(jì)光源發(fā)射的光D。

A、只有紫外光B、只有可見光

C、既有可見光也有紅外光D、既有紫外光也有可見光

10、熒光法的檢測(cè)限為Bg·mL-1

A、10-6—10-7B、10-7—10-9

C、10-3—10-5D、＜10-10

紅外光譜法

一、填空：

1、一般將多原子分子的振動(dòng)類型分為伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)，前者又可分為對(duì)稱

伸縮振動(dòng)和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)。

2、紅外光區(qū)在可見光區(qū)和微波光區(qū)之間，習(xí)慣上又將其分為三個(gè)區(qū)：遠(yuǎn)紅外區(qū)、

中紅外區(qū)、近紅外區(qū)，其中中紅外區(qū)的應(yīng)用最廣。

3、紅外光譜法主要研究振動(dòng)中有偶極矩變化的化合物，因此單原子和同核雙原子

分子無(wú)紅外活性。

4、在紅外光譜中，將基團(tuán)在振動(dòng)過(guò)程中有偶極矩變化的稱為紅外活性，相反

則稱為非紅外活性，一般來(lái)說(shuō)，前者在紅外譜圖上有吸收峰。

5、當(dāng)弱的倍頻峰位于某強(qiáng)的基頻峰附近時(shí)，它們的吸收峰強(qiáng)度常常增強(qiáng)或

發(fā)生譜峰分裂，這種現(xiàn)象稱為費(fèi)米共振。

6、4000~1300cm-1區(qū)域的峰是由伸縮振動(dòng)產(chǎn)生，基團(tuán)的特征吸收一般位于此范圍，

它是鑒定最有價(jià)值的區(qū)域，稱為官能團(tuán)區(qū)；1300~600cm-1區(qū)域中，當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有

不同時(shí)，該區(qū)的吸收就有細(xì)微的不同，猶如人的指紋一樣故稱為指紋區(qū)。

二、選擇題：

1、CO2分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)自由度為（A）

A.3,2,4B.2,3,4C.3,4,2D.4,2,3

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2、乙炔分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)自由度為（C）

A.2,3,3B.3,2,8C.3,2,7D.2,3,7

3、CO2的基頻振動(dòng)形式中：

←→-+-↑↑

①O=C=O②O=C=O③O=C=O④O=C=O

←←↓

哪種為非紅外活性（D）

A.①③B.②C.③D.①

OOOO

4、羰基化合物①R—C—R，②R—C—Cl，③R—C—H，④R—C—F中C=O伸縮振動(dòng)

頻率最高的為（D）

A.①B.②C.③D.④

5、在不同溶劑中測(cè)定羧酸的紅外光譜，出現(xiàn)C=O伸縮振動(dòng)頻率最低的為（D）

A.甲烷氣B.正庚烷C.乙醚D.堿液

6、在醇類化合物中，O—H伸縮振動(dòng)頻率隨溶液濃度增加而向低波數(shù)移動(dòng)，其原因是

（B）

A.溶液極性變大B.形成分子間氫鍵增加

C.誘導(dǎo)效應(yīng)變大D.易產(chǎn)生振動(dòng)偶合

7、某化合物在紫外光區(qū)270nm處有一弱吸收，在紅外光譜中有如下吸收峰：

2700~2900cm-1，1725cm-1。則該化合物可能為（A）

A.醛B.酮C.羧酸D.酯

8、某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收帶，在紅外光譜中有如下吸收峰：

3300~2500cm-1寬而強(qiáng)的峰，1710cm-1。則該化合物可能為（C）

A.醛B.酮C.羧酸D.酯

9、某化合物在近紫外光區(qū)未見吸收帶，在紅外光譜上有如下吸收峰：3000cm-1左右，

1650cm-1，則該化合物可能為（B）

A.芳香族化合物B.烯烴C.醇D.酮

10、某化合物在近紫外光區(qū)未見吸收帶，在紅外光譜上3400~3200cm-1有強(qiáng)吸收峰，則

該化合物最可能為（C）

A.羧酸B.酚C.醇D.醚

11、下列異構(gòu)體，哪組用紅外光譜不能區(qū)別（A）

HH

CH3CH3HCH3

A.C2H5—C—OH與HO—C—C2H5B.C=C與C=C

CH3CH3

HHCH3H

CH3CH3

OH

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CH3

C.與D.CH3—CH2—CH2OH與CH3—CH—CH3

CH3

三、解譜題：

1.某化合物分子式為C8H8，紅外光譜數(shù)據(jù)如下，試推構(gòu)造式，并注明各峰歸屬。

IR（cm-1）：3050、3060、1640、1600、1500、1420、990、910、760、710

CH=CH2

2.某化合物的分子式為C6H10，它的紅外光譜圖如下。試寫出其結(jié)構(gòu)式并對(duì)標(biāo)有數(shù)據(jù)的

各峰寫出歸屬。

（答案：CH3CH2CH2CH2C≡CH）

3.下面化合物的分子式為C8H10，紅外光譜圖如下。試根據(jù)它們的特征頻率寫出結(jié)構(gòu)式，

對(duì)標(biāo)有數(shù)據(jù)的各峰寫出歸屬。

CH3

答案：

CH3

4.某化合物的分子式為C5H8O，其紅外光譜有如下主要吸收帶；3020，2900，1690和

—14

1620cm；其紫外吸收光譜在λmax=227nm，εmax=10。已知該化合物不是醛，試指出它可以

的結(jié)構(gòu)。

解：根據(jù)分子式計(jì)算該化合物的不飽和度：

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nn

n131

42

8

512

2

其紅外吸收峰分別說(shuō)明

—1

3020cm；υ=C—H不飽和化合物，含有雙鍵

—1

2900cm；υC—H不飽和

—1

1690cm；υC=0共軛的羰基，占有一個(gè)不飽和度

—1

1620cm；υC=C共軛雙鍵，占有一個(gè)不飽和度

4*

從紫外吸收εmax=10說(shuō)明，此躍遷是由π→π產(chǎn)生的，因此可能有如下結(jié)構(gòu)：

CH2=CH—CO—CH2—CH3或者CH3—CH=CH—CO—CH3

用Woodward規(guī)則計(jì)算：

前者：母體基數(shù)215nm后者：母體基數(shù)215nm

烷基取代0烷基取代112

計(jì)算值215nm計(jì)算值227nm

因此該化合物為

CH3—CH=CH—CO—CH3

5.某無(wú)色液體，其分子式為C8H8O，紅外光譜如圖所示，試指出其結(jié)構(gòu)。

解：該化合物的不飽和度為：

nn

n131

42

8

815

2

從紅外光譜上得到如下信息：

cm—1基團(tuán)的振動(dòng)類型對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元不飽和度化學(xué)式

3100~3000不飽和的υC—H

1600R

1580芳香環(huán)的υC=C

4C6H5

1450

760

單取代芳環(huán)的γC—H

690

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1695共軛酮羰基的υC=OR—CO—R1CO

3000~2900飽和碳?xì)滏I上的υC—H—CH3