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第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)共價(jià)鍵

課時(shí)2一、鍵能一、鍵能概念:氣態(tài)分子中1mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量。單位:kJ/mol意義:鍵能越大,化學(xué)鍵越牢固,物質(zhì)越穩(wěn)定。獲得數(shù)據(jù):HHH-H(g)HHH(g)H(g)+?H=+436.0kJ?mol-1298.15K、101kPa條件下的標(biāo)準(zhǔn)值。①實(shí)驗(yàn)測(cè)定,②蓋斯定律計(jì)算?!舅伎肌考淄榉肿又蠧-H鍵的鍵能一樣大嗎?共價(jià)鍵鍵能(kJ/mol)CH4

→·CH3

+H·439.3·CH3

→·CH2+H·442·CH2

→·CH+H·442·CH→·C·+H·338.6········415鍵能通常是一個(gè)平均值提示:斷開CH4中的4個(gè)C-H,所需能量并不相等,因此,CH4中的C-H只能是平均值,而表2-1中的C-H鍵能是更多分子中的C-H鍵能的平均值。一、鍵能鍵鍵能(kJ·mol-1)鍵鍵能(kJ·mol-1)H-H436.0F-F157N-O176Cl-Cl242.7N=O607Br-Br193.7O-O142I-I152.7O=O497.3C-C347.7C-H413.4C=C615N-H390.8C≡C812O-H462.8C-O351H-F568C=O745H-Cl431.8N-N193H-Br366N=N418H-I298.7N≡N946【思考】你能發(fā)現(xiàn)什么規(guī)律呢?鍵能規(guī)律:成鍵原子相同,單鍵鍵能<雙鍵鍵能<三鍵鍵能

碳碳鍵:σ鍵鍵能>π鍵鍵能

氮氮鍵:σ鍵鍵能<π鍵鍵能(特例:氮?dú)庵笑墟I比σ鍵穩(wěn)定)【思考】碳碳雙鍵鍵能不等于單鍵鍵能的兩倍,碳碳叁鍵不等于碳碳單鍵的三倍,說明了什么?【思考】氮氮雙鍵鍵能不等于單鍵鍵能的兩倍,氮氮叁鍵不等于氮氮單鍵的三倍,說明了什么?一、鍵能應(yīng)用①判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性(鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定)從鍵能的定義可知,破壞1mol化學(xué)鍵所需能量越多,即共價(jià)鍵的鍵能越大,則共價(jià)鍵越穩(wěn)定。②判斷分子的穩(wěn)定性(結(jié)構(gòu)相似的分子中,鍵能越大,分子越穩(wěn)定)【例1】

鍵能:H-FH-ClH-BrH-I穩(wěn)定性:HFHClHBrHI

>>>>>>③估算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH=反應(yīng)物的總鍵能﹣生成物的總鍵能

/ΔH

=(斷-成)同一化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量與氣態(tài)原子結(jié)合形成化學(xué)鍵所釋放的能量在數(shù)值上是相等的,故根據(jù)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)可計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱

。一、鍵能④通過鍵能判斷物質(zhì)的反應(yīng)活性。如:已知N-N、N=N和N≡N的鍵能之比為1.00∶2.17∶4.90,而C-C、C=C、C≡C的鍵能之比為1.00∶1.77∶2.34。如何用這些數(shù)據(jù)理解氮分子不容易發(fā)生加成反應(yīng)而乙烯和乙炔容易發(fā)生加成反應(yīng)?

提示:

鍵能數(shù)據(jù)表明,N≡N的鍵能大于N-N鍵能的三倍,N=N的鍵能大于N-N鍵能的兩倍;而C≡C的鍵能卻小于C-C鍵能的三倍,C=C的鍵能小于C-C的鍵能的兩倍,說明乙烯和乙炔中的π鍵不牢固,易發(fā)生加成反應(yīng),而N2分子中N≡N非常牢固,所以氮分子不易發(fā)生加成反應(yīng)。應(yīng)用一、鍵能二、鍵長(zhǎng)構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子的核間距。概念:分子中的原子始終處于不斷振動(dòng)之中,鍵長(zhǎng)只是振動(dòng)著的原子處于平衡位置時(shí)的核間距。單位:皮米pm(1pm=10-12m=10-10cm)鍵長(zhǎng)是衡量共價(jià)鍵穩(wěn)定性的另一個(gè)參數(shù)。原子半徑?jīng)Q定化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng),一般原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定二、鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)某些共價(jià)鍵的鍵能和鍵長(zhǎng)鍵鍵能(kJ·mol-1)鍵長(zhǎng)pm鍵鍵能(kJ·mol-1)鍵長(zhǎng)pmF-F157141H-F56892Cl-Cl242.7198H-Cl431.8127Br-Br193.7228H-Br366142I-I152.7267H-I298.7161C-C347.7154C≡C812120C=C615133規(guī)律1:同種類型的共價(jià)鍵,成鍵原子的原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越小。規(guī)律2:成鍵原子相同的共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng):?jiǎn)捂I鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>三鍵鍵長(zhǎng)規(guī)律3:一般地,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固,由此形成的分子越穩(wěn)定。鍵長(zhǎng)與鍵能的關(guān)系鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大。二、鍵長(zhǎng)某些共價(jià)鍵的鍵能和鍵長(zhǎng)鍵鍵能(kJ·mol-1)鍵長(zhǎng)pm鍵鍵能(kJ·mol-1)鍵長(zhǎng)pmF-F157141H-F56892Cl-Cl242.7198H-Cl431.8127Br-Br193.7228H-Br366142I-I152.7267H-I298.7161C-C347.7154C≡C812120C=C615133F-F不符合“鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大”的規(guī)律,為什么?原因:由于F原子半徑太小,因此F-F的鍵長(zhǎng)太短,而由于鍵長(zhǎng)太短,兩個(gè)F原子形成共價(jià)鍵時(shí),原子核之間的距離太小,排斥力大,因此鍵能比Cl-Cl鍵小。(物極必反)二、鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)的應(yīng)用①判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定。②影響分子的空間結(jié)構(gòu)如CH4分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,而CH3Cl分子的空間結(jié)構(gòu)是四面體形而不是正四面體形,原因是C-H和C-Cl的鍵長(zhǎng)不相等。二、鍵長(zhǎng)由計(jì)算結(jié)果可知:生成2molHCl比生成2molHBr釋放的能量多。生成的HBr分子中H-Br的鍵能比HCl分子中H-Cl的鍵能小,說明H-Br比H-Cl容易斷裂,所以HBr分子更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)。(1)試?yán)帽?-1數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算,1molH2分別跟1molCl2、1molBr2(蒸氣)反應(yīng),分別生成2molHCl和2molHBr分子,哪個(gè)反應(yīng)放出的能量更多?如何用計(jì)算結(jié)果說明氯化氫和溴化氫哪個(gè)更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)?二、鍵長(zhǎng)化學(xué)鍵N≡NO=OF-F鍵能946kJ/mol497.3kJ/mol157kJ/mol化學(xué)鍵N-HO-HF-H鍵能390.8kJ/mol462.8kJ/mol568kJ/mol(2)N2、O2、F2與H2的反應(yīng)能力依次增強(qiáng),從鍵能的角度如何理解這一化學(xué)事實(shí)。(利用課本P37表2-1的相應(yīng)數(shù)據(jù)分析)提示:從表2-1的數(shù)據(jù)可知,N-H、O-H與H-F的鍵能依次增大,意味著形成這些鍵時(shí)放出的能量依次增大,化學(xué)鍵越來越穩(wěn)定。所以N2、O2、F2與H2的反應(yīng)能力依次增強(qiáng)。N2、O2、F2的鍵能依次減小,說明了化學(xué)鍵的牢固度依次減弱。C-H<O-H<F-HN-H反常二、鍵長(zhǎng)(3)通過上述例子,你認(rèn)為鍵長(zhǎng)、鍵能對(duì)分子的化學(xué)性質(zhì)有什么影響?

鍵長(zhǎng)越短、鍵能越大,則化學(xué)鍵越穩(wěn)定,分子的化學(xué)性質(zhì)越不活潑。反之鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)、鍵能越小,則化學(xué)鍵越不穩(wěn)定,分子的化學(xué)性質(zhì)越活潑。二、鍵長(zhǎng)觀察上述分子構(gòu)型并思考:為什么CO2的空間結(jié)構(gòu)是直線形,而H2O的空間結(jié)構(gòu)是V形(角形)?CO2H2O直線形V形(角形)三、鍵角三、鍵角—鍵角決定分子的空間構(gòu)型概念:在多原子分子中,兩個(gè)相鄰化學(xué)鍵之間的夾角。180°CO2直線形104.5°H2OV形107.3°NH3三角錐形109°28′CH4正四面體

109°28′意義:多原子分子的鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有方向性。鍵角是描述分子結(jié)構(gòu)的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)都與鍵角有關(guān)

。

鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值可通過晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得。三、鍵角【思考】如圖白磷和甲烷均為正四面體結(jié)構(gòu),它們的鍵角是否相同,為什么?不同,白磷分子的鍵角是指P—P之間的夾角,為60°;而甲烷分子的鍵角是指C—H的夾角,為109°28′。三、鍵角防曬霜的防曬原理波長(zhǎng)為300nm的紫外光的光子所具有的能量約為399kJ?mol-1,這一能量比蛋白質(zhì)分子中重要的化學(xué)鍵C一C鍵、C-N鍵和C—S鍵的鍵能都大。因此,紫外光的能量足以使這些化學(xué)鍵斷裂,從而破壞蛋白質(zhì)分子。防曬霜之所以能有效地減輕紫外光對(duì)人體的傷害,其原因之一是它的有效成分的分子中含有π鍵。這些分子中的π鍵的電子在吸收紫外光后被激發(fā),從而能阻擋部分紫外光?;瘜W(xué)與生活共價(jià)鍵穩(wěn)定性強(qiáng)弱的判斷方法(1)根據(jù)原子半徑和共用電子對(duì)數(shù)目判斷:成鍵原子的原子半徑越小,共用電子對(duì)數(shù)越多,共價(jià)鍵越牢固,含有該共價(jià)鍵的分子越穩(wěn)定。(2)根據(jù)鍵能判斷:共價(jià)鍵的鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固,破壞共價(jià)鍵消耗的能量越多。(3)根據(jù)鍵長(zhǎng)判斷:共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越牢固,破壞共價(jià)鍵所消耗的能量越多。鍵能鍵長(zhǎng)共價(jià)鍵的穩(wěn)定性一般地,形成的共價(jià)鍵的鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,含有該鍵的分子越穩(wěn)定,化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。鍵角分子的空間結(jié)構(gòu)決定分子的性質(zhì)鍵參數(shù)決定決定1.可以反映共價(jià)鍵強(qiáng)弱的物理量是(

)A.鍵能 B.鍵能、鍵長(zhǎng)C.鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角 D.鍵長(zhǎng)、鍵角2.從鍵長(zhǎng)的角度判斷,下列共價(jià)鍵中最穩(wěn)定的是(

)A.H—F B.N—HC.C—H D.S—HBA鞏固練習(xí)3.二氯化二硫(S2Cl2),非平面結(jié)構(gòu),常溫下是一種黃紅色液體,有刺激性惡臭,熔點(diǎn):-80℃,沸點(diǎn):137.1℃。下列對(duì)于二氯化二硫敘述正確的是(

)A.二氯化二硫的電子式為B.分子中既有極性鍵又有非極性鍵C.分子中S—Cl的鍵長(zhǎng)大于S—S的鍵長(zhǎng)D.分子中S—Cl的鍵能小于S—S的鍵能B鞏固練習(xí)6、有關(guān)碳和硅的共價(jià)鍵鍵能如下表所示:簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)。(1)比較通常條件下,CH4和SiH4的穩(wěn)定性強(qiáng)弱:__________________。

(2)硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多,原因是_________________________________________________________________。

(3)SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,硅更易生成氧化物

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