3-4配合物與超分子（同步練習(xí)） 高中化學(xué)人教版選修二

3.4配合物與超分子鞏固練習(xí)學(xué)校:___________姓名：___________班級(jí)：___________考號(hào)：___________一、單選題1．BF3與Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaBF4、NaB(OH)4、CO2。下列說(shuō)法正確的是A．CO2的電子式： B．BF3的空間構(gòu)型為三角錐形C．NaBF4和NaB(OH)4均含有配位鍵 D．Na2CO3溶液為強(qiáng)電解質(zhì)2．下列有關(guān)超分子的說(shuō)法正確的是A．超分子是如蛋白質(zhì)一樣的大分子B．超分子是由小分子通過(guò)聚合得到的高分子C．超分子是由高分子通過(guò)非化學(xué)鍵作用形成的分子聚集體D．超分子是由兩個(gè)或兩個(gè)以上分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體3．許多過(guò)渡金屬離子能形成種類(lèi)繁多的配合物。下列說(shuō)法正確的是A．向1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成3molAgClB．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Co2+提供接受孤電子對(duì)的空軌道，配體是NH3分子和Cl原子C．K4[Fe(CN)6]、Fe(CO)5、[Ag(NH3)2]OH、Cu2(OH)2SO4、KAl(SO4)2·12H2O都是配合物D．可簡(jiǎn)寫(xiě)為[Cu(en)2]2+，由結(jié)構(gòu)式可知Cu2+配位數(shù)為44．有關(guān)晶體的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說(shuō)法中不正確的是A．在NaCl晶體中，距Na＋最近的Cl－有6個(gè)B．在CaF2晶體中，每個(gè)晶胞平均占有4個(gè)Ca2＋C．在金剛石晶體中，碳原子與碳碳鍵個(gè)數(shù)的比為1∶2D．該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為EF或FE5．自然界中含硼的鈉鹽是一種天然礦藏，它的結(jié)構(gòu)單元是由2個(gè)和2個(gè)縮合而成的雙六元環(huán)，因此寫(xiě)作，其結(jié)構(gòu)如圖所示，它的陰離子可形成鏈狀結(jié)構(gòu)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．基態(tài)硼原子核外有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子B．中B原子未達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C．該鹽的陰離子通過(guò)氫鍵相互締合形成鏈狀結(jié)構(gòu)D．已知為一元弱酸，其電離方程式可表示為6．檢驗(yàn)Ni2+的反應(yīng)原理如下：2+Ni2++2H+下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．甲中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比是7:1B．乙中Ni2+的配位數(shù)是4C．乙分子內(nèi)存在氫鍵D．非金屬元素的電負(fù)性大小順序?yàn)镺＞N＞C＞H7．向含HCN的廢水中加入鐵粉和K2CO3可制備K4[Fe(CN)6]，反應(yīng)如下：6HCN+Fe+2K2CO3=K4[Fe(CN)6]+H2↑+2CO2↑+2H2O。下列說(shuō)法不正確的是A．依據(jù)反應(yīng)可知：Ka(HCN)>Ka1(H2CO3)B．HCN的結(jié)構(gòu)式是H—C≡NC．反應(yīng)中每1molFe轉(zhuǎn)移2mol電子D．[Fe(CN)6]4-中Fe2+的配位數(shù)是68．科學(xué)家近期合成了一種配合物，該物質(zhì)可以在溫和條件下活化H2，將N3-轉(zhuǎn)化為NH，反應(yīng)過(guò)程如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類(lèi)型為sp3B．NH2-的VSEPR模型為四面體形C．電負(fù)性大小：N>C>FeD．鍵角：NH>NH39．我國(guó)古代四大發(fā)明之一的黑火藥是由硫黃粉、硝酸鉀和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為2KNO3+S+3CK2S+N2↑+3CO2↑。生成物K2S的晶體結(jié)構(gòu)如圖。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．反應(yīng)產(chǎn)物中有兩種非極性分子B．1molCO2和1molN2含有的π鍵數(shù)目之比為1：1C．K2S晶體中陰、陽(yáng)離子的配位數(shù)分別為4和8D．若K2S晶體的晶胞邊長(zhǎng)為anm，則該晶體的密度為g·cm-310．配位化合物廣泛的應(yīng)用于物質(zhì)分離、定量測(cè)定、醫(yī)藥、催化等方面。利用氧化法可制備某些配位化合物。如2CoCl2＋2NH4Cl＋8NH3＋H2O2=2[Co(NH3)5Cl]Cl2＋2H2O，下列說(shuō)法正確的是A．1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2含有σ鍵的數(shù)目為15NAB．含1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，產(chǎn)生2mol白色沉淀C．[Co(NH3)5Cl]2＋中存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵D．氧化劑H2O2是非極性分子11．血紅蛋白結(jié)合后的結(jié)構(gòu)如圖所示，與周?chē)?個(gè)原子均以配位鍵結(jié)合。也可與血紅蛋白配位，它與血紅蛋白結(jié)合的能力約為的230～270倍。二者與血紅蛋白結(jié)合的反應(yīng)可表示為：①；②，下列說(shuō)法不正確的是A．形成配位鍵時(shí)提供空軌道B．電負(fù)性：，故中與配位的是OC．由題意可得結(jié)論：相同溫度下，D．中毒患者進(jìn)入高壓氧艙治療，平衡①、②移動(dòng)的方向相反12．聯(lián)氨(N2H4)可用于處理水中的溶解氧，其反應(yīng)機(jī)理如下圖所示：下列說(shuō)法不正確的是A．分子的共價(jià)鍵只有鍵B．具有還原性，在一定條件下可被氧化C．②中反應(yīng)產(chǎn)物是而不是，說(shuō)明相對(duì)較穩(wěn)定D．③中發(fā)生反應(yīng)：13．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于離子檢驗(yàn)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵B．配離子為[Fe(CN)5(NO)]2-，中心離子為Fe3+，配位數(shù)為6C．1mol配合物中σ鍵數(shù)目為10NAD．該配合物為離子化合物，1mol該配合物含有陰、陽(yáng)離子的總數(shù)為3NA14．和的電荷與半徑之比相近，導(dǎo)致兩元素性質(zhì)相似。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．與都能在水中與氨形成配合物B．和的熔點(diǎn)都比的低C．和均可表現(xiàn)出弱酸性D．和的氫化物都不能在酸中穩(wěn)定存在15．已知：銅離子的配位數(shù)通常為4，和均為深藍(lán)色。某化學(xué)小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)制備銅的配合物。下列說(shuō)法不正確的是A．b中得到配合物，其配體為B．硫酸銅溶液呈藍(lán)色的原因是的顏色所致C．由實(shí)驗(yàn)可知，的配位能力比弱D．加熱c中溶液有可能得到藍(lán)色渾濁液16．下列關(guān)于超分子的敘述中正確的是A．超分子就是高分子 B．超分子都是無(wú)限伸展的C．形成超分子的微粒都是分子 D．超分子具有分子識(shí)別和自組裝的特征17．已知AgF固體為易溶于水的強(qiáng)電解質(zhì)。某白色固體X可能由①NH4F、②AlCl3、③KCl、④AgNO3、⑤NaOH中的一種或幾種組成，此固體投入水中得強(qiáng)堿性澄清溶液，若向溶液中加稀硝酸至過(guò)量，最終有白色沉淀Y生成，過(guò)濾，得濾液Z。對(duì)原固體X的判斷錯(cuò)誤的是A．白色固體X至少存在①④⑤，無(wú)法確定是否有②B．向溶液中加稀硝酸至過(guò)量過(guò)程中，有可能觀察到白色沉淀先增加后減少C．取濾液Z，再加入足量NH4F溶液和氨水，未見(jiàn)白色沉淀，則X中不存在②D．可用潔凈的細(xì)鐵絲沾取白色固體X做焰色實(shí)驗(yàn)，透過(guò)藍(lán)色鈷玻璃片觀察火焰顏色，判斷③是否存在18．配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體、中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)分別為A．Cu2+、OH-、2+、2 B．Cu+、NH3、1+、4C．Cu2+、NH3、2+、4 D．Cu2+、NH3、2+、2二、填空題19．鎳的氨合離子中存在的化學(xué)鍵有_______(填字母)。A．離子鍵

B．共價(jià)鍵

C．配位鍵

D．氫鍵

E.鍵

F.鍵20．過(guò)渡金屬元素鉻是不銹鋼的重要成分，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國(guó)防建設(shè)中有著廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)三價(jià)鉻離子能形成多種配位化合物。中提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是_______，中心離子的配位數(shù)為_(kāi)______。(2)中配體分子、以及分子的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如下圖所示。中P的雜化類(lèi)型是_______，的鍵角小于的，分析原因_______。21．峨眉金頂攝身崖又稱(chēng)舍身崖，因?，F(xiàn)佛光而得名?！胺鸸狻币驍z入身之影像于其中，遂稱(chēng)“攝身光”，為峨眉勝景之一。攝生崖下土壤中富含磷礦，所以在無(wú)月的黑夜可見(jiàn)到崖下熒光無(wú)數(shù)。（1）“熒光”主要成分是PH3（膦），其結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_________

，下列有關(guān)PH3的說(shuō)法錯(cuò)誤的是___________。a.PH3分子是極性分子b.PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子，因?yàn)镹-H鍵鍵能高c.一個(gè)PH3分子中，P原子核外有一對(duì)孤電子對(duì)d.PH3沸點(diǎn)低于NH3沸點(diǎn)，因?yàn)镻-H鍵鍵能低（2）PH3的沸點(diǎn)比NH3______填“高”或“低”）NH3的水溶液堿性_____PH3的水溶液堿性（填“大于”或“小于”）；氯化鏻（PH4C1）與堿反應(yīng)生成膦的離子方程式為_(kāi)______________________

。（3）PH3是一種還原劑，其還原能力比NH3強(qiáng)，通常情況下能從Cu2+、Ag+、Hg2+等鹽溶液中還原出金屬，而本身被氧化為最高氧化態(tài)。PH3與CuSO4溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

______________。（4）“熒光”產(chǎn)生的原理是Ca3P2在潮濕的空氣中劇烈反應(yīng)，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________。（5）PH3有毒，白磷工廠常用Cu2+、Pd2+液相脫除PH3：PH3+2O2H3PO4，其他條件相同時(shí)，溶解在溶液中O2的體積分?jǐn)?shù)與PH3的凈化效率與時(shí)間的關(guān)系如圖所示，回答下列問(wèn)題：①由圖可知，富氧有利于______（選填“延長(zhǎng)”或“縮短”）催化作用的持續(xù)時(shí)間。②隨著反應(yīng)進(jìn)行，PH3的凈化效率急劇降低的原因可能為_(kāi)________________

。三、實(shí)驗(yàn)題22．某興小趣組利用Cl-取代[Co(NH3)6]3+離子中NH3的方法，制備配合物X：[Co(NH3)5Cl]Cl2的實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：CoCl2[Co(NH3)5Cl]Cl2晶體

產(chǎn)品已知：a.配合物X能溶于水，且溶解度隨溫度升高而增大。b.Co(OH)2是不溶于水的沉淀c.H2O2參與反應(yīng)時(shí)，明顯放熱。當(dāng)溫度高于40℃時(shí)，H2O2開(kāi)始分解。(1)制備配合物X的總反應(yīng)方程式：_______。_______CoCl2+_______H2O2+_______NH3+_______=_______[Co(NH3)5Cl]Cl2+_______(2)“1)NH4Cl-NH3·H2O”時(shí)，如果不加NH4Cl固體，對(duì)制備過(guò)程的不利影響是_______。(3)加H2O2時(shí)應(yīng)選擇_______(填序號(hào))。A．冷水浴 B．溫水浴(≈60℃) C．沸水浴 D．酒精燈直接加熱(4)本實(shí)驗(yàn)條件下，下列物質(zhì)均可將Co(II)氧化為Co(III)。其中可替代“2)H2O2”的是_______。A．O2 B．KMnO4溶液 C．Cl2 D．HNO3(5)Co的此類(lèi)配合物離子較穩(wěn)定，但加堿再煮沸可促進(jìn)其內(nèi)界解離，如：[Co(NH3)5Cl]2+Co3++5NH3+Cl-。某實(shí)驗(yàn)小組用以下思路驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)所制備的配合物的組成：取一定量X加入過(guò)量濃NaOH溶液，煮沸，將生成的NH3通入20mL0.5mol/L的稀硫酸(過(guò)量)中，再用0.2000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余H2SO4。已知：樣品中Co元素均為+3價(jià)，查詢資料知Co3+的配位數(shù)為6，若滴定過(guò)程平均消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，則樣品中含有NH3的物質(zhì)的量n(NH3)=_______；取上述溶液加入過(guò)量HNO3酸化后，用AgNO3溶液滴定測(cè)得n(C1-)=0.012mol，則用配位化合物的形式表示該樣品的組成為_(kāi)______。若NH3未完全從樣品溶液中蒸出，則測(cè)定的配合物內(nèi)界中Cl-的個(gè)數(shù)_______(填“偏大”“偏小”或“不變”)。參考答案：1．C【詳解】A．二氧化碳的電子式為：，A錯(cuò)誤；B．BF3中B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3＋=3，B原子采用sp2雜化，空間構(gòu)型為平面三角形，B錯(cuò)誤；C．NaBF4和NaB(OH)4含有B與F、OH的配位鍵，C正確；D．Na2CO3溶液是混合物，不是電解質(zhì)，更不是強(qiáng)電解質(zhì)，D錯(cuò)誤；故選C。2．D【詳解】超分子不同于蛋白質(zhì)、淀粉等大分子，也不是由小分子通過(guò)聚合得到的高分子，超分子是由兩個(gè)或多個(gè)分子相互“組合”在一起形成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的聚集體，綜上所述，故選D。3．D【詳解】A．[Co(NH3)5Cl]Cl2中有2個(gè)Cl-為外界，所以1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2可以電離出2mol氯離子，與足量AgNO3反應(yīng)生成2molAgCl，A錯(cuò)誤；B．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Co2+提供接受孤電子對(duì)的空軌道，配體是NH3分子、Cl-，不是氯原子，B錯(cuò)誤；C．Cu2(OH)2SO4中只含離子鍵和共價(jià)鍵，沒(méi)有配位鍵，不是配合物，C錯(cuò)誤；D．據(jù)圖可知該物質(zhì)中有4個(gè)N原子與Cu2+形成配位鍵，所以Cu2+配位數(shù)為4，D正確；綜上所述答案為D。4．D【詳解】在NaCl晶體中，距Na＋最近的Cl－有6個(gè)，所以鈉離子的配位數(shù)是6，故A正確；在CaF2晶體中，Ca2＋位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，晶胞中含有Ca2＋的個(gè)數(shù)為8×＋6×＝4，故B正確；在金剛石晶體中，每個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，每?jī)蓚€(gè)碳原子形成一個(gè)共價(jià)鍵，則每個(gè)碳原子形成的共價(jià)鍵平均為4×＝2，所以在金剛石晶體中，碳原子與碳碳鍵數(shù)之比為1∶2，故C正確；氣態(tài)團(tuán)簇分子不同于晶胞，氣態(tài)團(tuán)簇分子中含有4個(gè)E原子，4個(gè)F原子，則分子式為E4F4或F4E4，故D錯(cuò)誤。5．A【詳解】A．硼原子核外共有5個(gè)電子，分別占據(jù)1s、2s、2p軌道，因此有3種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，A錯(cuò)誤；B．硼原子最外層只有3個(gè)電子，與氧原子共形成3對(duì)共用電子對(duì)，因此H3BO3中B原子未達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，B正確；C．根據(jù)題述，可推知陰離子彼此間以氫鍵相互締合形成鏈狀結(jié)構(gòu)，C正確；D．硼酸為一元弱酸，并非本身能電離出H+，而是硼原子與水電離出的OH-中的O原子上的孤電子對(duì)形成配位鍵，故電離方程式為H3PO3+H2O[B(OH)4]-+H+，D正確；.故選A。6．A【詳解】A．甲中σ鍵數(shù)目為15，π鍵數(shù)目為2，則σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比是15:1，A錯(cuò)誤；B．乙的分子中，1個(gè)Ni2+與4個(gè)N原子形成配位鍵，所以配位數(shù)是4，B正確；C．由圖中可以看出，乙分子內(nèi)含有2個(gè)O…H—O氫鍵，C正確；D．H、C、N、O的非金屬性大小關(guān)系為O＞N＞C＞H，則電負(fù)性大小順序?yàn)镺＞N＞C＞H，D正確；故選A。7．A【詳解】A．由方程式可知，該反應(yīng)為有化合價(jià)變化的氧化還原反應(yīng)，與溶液的酸堿性無(wú)關(guān)，無(wú)法判斷氫氰酸和碳酸的酸性強(qiáng)弱和酸的電離常數(shù)的大小，故A錯(cuò)誤；B．氫氰酸分子中含有碳氮三鍵，結(jié)構(gòu)式為H—C≡N，故B正確；C．由方程式可知，反應(yīng)中1mol鐵參與反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子，故C正確；D．[Fe(CN)6]4-中中心離子為Fe2+，氫氰酸根離子為配位體，配位數(shù)為6，故D正確；故選A。8．D【詳解】A．產(chǎn)物N連接4根鍵，為雜化，A正確；B．與H2O互為等電子體，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，VSEPR模型為四面體形，B正確；C．一般而言，金屬元素的電負(fù)性小于1.8，非金屬元素電負(fù)性大于1.8，C、N屬于同一周期，從左到右電負(fù)性逐漸增大，F(xiàn)e為金屬元素，電負(fù)性最小，即得N>C>Fe，C正確；D．與H2O互為等電子體，均存在兩對(duì)電子對(duì)，鍵角相同，鍵角：H2O<NH3，所以<NH3，D錯(cuò)誤；故選D。9．C【詳解】A．反應(yīng)產(chǎn)物N2、CO2中的正負(fù)電荷中心重合，均為非極性分子，選項(xiàng)A正確；B．CO2、N2的結(jié)構(gòu)式分別為O=C=O、NN，雙鍵、三鍵中有1個(gè)σ鍵，其余為鍵，則1mol和1mol含有的鍵數(shù)目之比為1：1，選項(xiàng)B正確；C．由圖示可知，晶體中陰離子和陽(yáng)離子的配位數(shù)分別為8和4，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．若晶體的晶胞邊長(zhǎng)為anm，根據(jù)均攤法，晶胞中含有K+、S2-的數(shù)目分別為8、84，則該晶體的密度為=g·cm-3，選項(xiàng)D正確；答案選C。10．B【詳解】A．[Co(NH3)5Cl]2+中Cl-和5個(gè)NH3與Co3+之間形成6個(gè)配位鍵，為σ鍵，每個(gè)氨氣分子中每個(gè)氫原子和氮原子之間形成一個(gè)σ鍵，共6+5×3=21個(gè)，所以1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2中含σ鍵數(shù)目為21NA，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B．1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2在水溶液中完全電離出1mol[Ti(NH3)5Cl]2+和2molCl-，加入足量AgNO3溶液，產(chǎn)生2mol白色沉淀,選項(xiàng)B正確；C．[Co(NH3)5Cl]2＋中氨氣分子內(nèi)存在N-H共價(jià)鍵，Co3+與氨分子之間形成配位鍵，不存在離子鍵，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．H2O2分子不是直線形的，兩個(gè)氫原子在猶如半展開(kāi)的書(shū)的兩頁(yè)上，氧原子則在書(shū)的夾縫上，如，分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)，正負(fù)電荷重心不重合，為極性分子，選項(xiàng)D錯(cuò)誤；答案選B。11．B【詳解】A．存在空軌道，形成配位鍵時(shí)提供空軌道，A正確；B．電負(fù)性：，O在成鍵時(shí)不易給出孤電子對(duì)，故中與配位的是C，B錯(cuò)誤；C．也可與血紅蛋白配位，它與血紅蛋白結(jié)合的能力約為的230～270倍，可知反應(yīng)②正向進(jìn)行程度比①大，故相同溫度下，，C正確；D．中毒患者進(jìn)入高壓氧艙治療，氧氣濃度增大，反應(yīng)①平衡正向移動(dòng)，Hb濃度減小，反應(yīng)②平衡逆向移動(dòng)，二者平衡移動(dòng)的方向相反，D正確；故選B。12．A【詳解】A．N2H4分子的共價(jià)鍵有N-H之間的鍵和N-N之間的，A錯(cuò)誤；B．由題干信息可知，N2H4能夠被CuO氧化生成N2，即N2H4具有還原性，而O2的氧化性強(qiáng)于CuO，故N2H4具有還原性，在一定條件下可被O2氧化，B正確；C．由題干信息可知，②中反應(yīng)物NH3?H2O是足量的，但是反應(yīng)產(chǎn)物是而不是，說(shuō)明相對(duì)較穩(wěn)定，C正確；D．根據(jù)氧化還原反應(yīng)配平可知，③中發(fā)生反應(yīng)：，D正確；故答案為：A。13．C【詳解】A．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]是離子化合物，Na+與[Fe(CN)5(NO)]-以離子鍵結(jié)合；在絡(luò)離子[Fe(CN)5(NO)]-中配位體與中心Fe3+之間以配位鍵結(jié)合，在配位體CN-及NO中存在極性鍵，故該化合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵，A正確；B．配離子為[Fe(CN)5(NO)]2-，中心離子為Fe3+，配位體有5個(gè)CN-和1個(gè)NO，故其配位數(shù)為6，B正確；C．共價(jià)單鍵都是σ鍵；共價(jià)三鍵中一個(gè)是σ鍵，2個(gè)是π鍵；在該配位化合物中，配位體與中心Fe3+形成6個(gè)配位鍵；在配位體CN-中存在一個(gè)σ鍵，在NO中存在一個(gè)σ鍵，故1mol配合物中σ鍵物質(zhì)的量是(6+1×5+1)mol=12mol，故含有的σ鍵數(shù)目為12NA，C錯(cuò)誤；D．化合物為離子化合物，易電離，完全電離成2個(gè)Na+和1個(gè)[Fe(CN)5(NO)]-，所以1mol配合物完全電離成2molNa+和1mol[Fe(CN)5(NO)]-，電離共得到3NA的離子，D正確；故合理選項(xiàng)是C。14．A【詳解】A．半徑小，不能容納6個(gè)氮原子和它配位，則不能在水中與氨形成配合物，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．和屬于分子晶體，而屬于離子晶體，則和的熔點(diǎn)都比的低，B項(xiàng)正確；C．和均為兩性氫氧化物，則均可表現(xiàn)出弱酸性，C項(xiàng)正確；D．和的氫化物與酸反應(yīng)，生成對(duì)應(yīng)的鹽和氫氣，則都不能在酸中穩(wěn)定存在，D項(xiàng)正確；答案選A。15．C【詳解】A．和均為深藍(lán)色，b加入過(guò)量的氫氧化鈉得到配合物，由化學(xué)式可知，其配體為，A正確；B．水分子中氧原子可以提供孤電子對(duì)，能和銅離子形成配離子，硫酸銅溶液呈藍(lán)色的原因是的顏色所致，B正確；C．由實(shí)驗(yàn)ac可知，的配位能力比強(qiáng)，C錯(cuò)誤；D．加熱c中溶液會(huì)促進(jìn)一水合氨向電離的方向進(jìn)行，使得一水合氨濃度減小，導(dǎo)致轉(zhuǎn)化為氫氧化銅沉淀，故有可能得到藍(lán)色渾濁液，D正確；故選C。16．D【詳解】A．超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，有的是高分子，有的不是，故A錯(cuò)誤；B．超分子這種分子聚集體有的是無(wú)限伸展的，有的的是有限的，故B錯(cuò)誤；C．形成超分子的微粒也包括離子，故C錯(cuò)誤；D．超分子的特征是分子識(shí)別和自組裝，故D正確。答案選D。17．C【分析】白色固體投入水中得到澄清溶液，證明固體都溶于水，溶液為強(qiáng)堿性，即一定含有⑤NaOH，向溶液中加入過(guò)量的稀硝酸，有沉淀，那么只能是AgCl沉淀，因此一定含有④AgNO3，②③至少存在一種，④AgNO3和①NH4F、⑤NaOH生成銀氨溶液，一定含有①④⑤，對(duì)于②AlCl3，6F-+Al3+=，也可能生成，都是可溶于水的，因此可能存在②AlCl3，③KCl也可能存在，即一定存在①④⑤，可能存在②或③或②③，據(jù)此回答問(wèn)題?！驹斀狻緼．由分析可知，白色固體X至少存在①④⑤，無(wú)法確定是否有②，故A正確；B．固體投入水中得澄清溶液，溶液中一定有Ag(NH3)2+，可能存在，加入硝酸，生成AgCl和Al(OH)3沉淀，稀硝酸過(guò)量，Al(OH)3沉淀溶解，故B正確；C．若存在氯化鋁，濾液Z中可能有Al3+，6F-+Al3+=，和氨水不能產(chǎn)生白色沉淀，故C錯(cuò)誤；D.．檢驗(yàn)鉀元素，可用潔凈的細(xì)鐵絲沾取白色固體X做焰色實(shí)驗(yàn)，透過(guò)藍(lán)色鈷玻璃片觀察火焰顏色，判斷③是否存在，故D正確；故選C。18．C【詳解】配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子是Cu2+，4個(gè)氨分子和Cu2+形成配位鍵，配體是NH3，中心離子的電荷數(shù)為+2，配位數(shù)為4，故選C。19．BCE【詳解】[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與配體NH3中N原子間形成配位鍵，配體NH3分子中N與H之間形成N—H共價(jià)鍵，單鍵和配位鍵都是σ鍵，即[Ni(NH3)6]2+中存在的化學(xué)鍵有共價(jià)鍵、配位鍵、σ鍵；答案選BCE。20．(1)

6(2)

含有1個(gè)孤電子對(duì)，而含有2個(gè)孤電子對(duì)，中的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大【詳解】（1）中N、O、Cl原子具有孤電子對(duì)，能夠提供電子對(duì)形成配位鍵，形成的配體分別是3個(gè)、2個(gè)、1個(gè)，故中心離子的配位數(shù)是6。（2）分子中P原子與H原子形成3個(gè)鍵，P原子還有1個(gè)孤電子對(duì)，的VSEPR模型為四面體，因此中P的雜化類(lèi)型是。分子中價(jià)層電子對(duì)相互排斥，含有1個(gè)孤電子對(duì)，而含有2個(gè)孤電子對(duì)，中的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大，因此的鍵角小于。21．

cd

低

大于

PH4++OH-=PH3↑+H2O

4CuSO4+PH3+4H2O=4Cu↓+H3PO4+4H2SO4

Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑

延長(zhǎng)

生成的磷酸能和金屬陽(yáng)離子Cu2+、Pd2+反應(yīng)，使催化效率降低【分析】（1）PH3分子中P原子和每個(gè)H原子形成1個(gè)共價(jià)鍵，且P原子最外層還有一個(gè)孤電子對(duì)；a．正負(fù)電荷中心不重合的分子為極性分子；b．存在的化學(xué)鍵鍵能越大分子越穩(wěn)定；c．一個(gè)PH3分子中，P原子最外層有一對(duì)孤電子對(duì)；d．含有氫鍵的氫化物熔沸點(diǎn)較高；（2）因?yàn)镹H3分子間存在氫鍵，沸點(diǎn)反常；因?yàn)榈姆墙饘傩员攘椎姆墙饘傩詮?qiáng)，氮的電負(fù)性比磷的電負(fù)性強(qiáng)，在溶于水形成溶液時(shí)，一水合氨中的氮原子更容易吸引水中的氫離子而電離產(chǎn)生氫氧根使溶液堿性更強(qiáng)；氯化鏻（PH4C1）與堿反應(yīng)生成膦的反應(yīng)原理類(lèi)似氯化銨與堿的反應(yīng)；（3）根據(jù)題意提示，PH3是一種還原劑，可將Cu2+鹽溶液還原生成金屬銅，而本身被氧化為最高氧化態(tài)H3PO4，據(jù)此寫(xiě)出化學(xué)方程式；（4）Ca3P2在潮濕的空氣中劇烈反應(yīng)生成氫氧化鈣和PH3；（5）①根據(jù)圖知，氧氣溶解分?jǐn)?shù)越小，反應(yīng)速率越快；②生成的磷酸能和金屬陽(yáng)離子反應(yīng)?！驹斀狻浚?）PH3分子中P原子通過(guò)3個(gè)共價(jià)鍵與3個(gè)H原子相結(jié)合，其結(jié)構(gòu)式為；a.PH3分子是三角錐型分子，正負(fù)電荷中心不重合的分子為極性分子，故a正確；b.P原子的原子半徑大于N，形成磷氫鍵鍵能小于氮?dú)滏I鍵能，所以PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子，故b正確；c.一個(gè)PH3分子中，P原子核外最外層有一對(duì)孤電子對(duì)，故c錯(cuò)誤；d.因?yàn)镹H3分子間存在氫鍵，所以PH3沸點(diǎn)低于NH3沸點(diǎn)，與鍵能無(wú)關(guān)，故d錯(cuò)誤；答案為：；cd；（2）因?yàn)镹H3分子間存在氫鍵，所以PH3沸點(diǎn)低于NH3沸點(diǎn)；因?yàn)榈姆墙饘傩员攘椎姆墙饘傩詮?qiáng)，氮的電負(fù)性比磷的電負(fù)性強(qiáng)，在溶于水形成溶液時(shí)，一水合氨中的氮原子更容易吸引水中的氫離子而電離產(chǎn)生氫氧根使溶液堿性更強(qiáng)，所以NH3的水溶液堿性大于PH3的水溶液堿性；氯化鏻（PH4C1）與堿反應(yīng)生成膦的反應(yīng)原理類(lèi)似氯化銨與堿的反應(yīng)，其離子方程式為PH4++OH-=PH3↑+H2O；綜上所述，故答案為：低；大于；PH4++OH-=PH3↑+H2O；（3）根據(jù)題意提示，PH3是一種還原劑，可將Cu2+鹽溶液還原生成金屬銅，而本身被氧化為最高氧化態(tài)H3PO4，所以PH3與CuSO4溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為4CuSO4+PH3+4H2O=4Cu↓+H3PO4+4H2SO4；故答案為：4CuSO4+PH3+4H2O=4Cu↓+H3PO4+4H2SO4；（4）Ca3P2類(lèi)似于電石（CaC2），電石與水能發(fā)生類(lèi)似水解的反應(yīng)生成氫氧化鈣和乙炔，所以在潮濕的空氣中Ca3P2與水反應(yīng)反應(yīng)的方程式為Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑；故答案為：Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑；（5）①由圖可知，氧氣的體積分?jǐn)?shù)越大，PH3高凈化率持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)，所以富氧有利于延長(zhǎng)催化作用的持續(xù)時(shí)間；故答案為：延長(zhǎng)；②由于隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)生成H3PO4與催化劑Cu2+、Pd2+反應(yīng)，使催化效率降低，所以PH3的凈化效率急劇降低；故答案為：生成的磷酸能和金屬陽(yáng)離