化學(xué)動(dòng)力學(xué)A練習(xí)題

一、選擇題(共10題20分)

1.某反應(yīng)物起始濃度相等的二級(jí)反應(yīng)，k=0.1dn??mol"?s」，co=0.1mol,dm-3,當(dāng)

反應(yīng)率降低9倍所需時(shí)間為：

()

(A)200s

(B)100s

(C)30s

(D)3.3s

2.兩個(gè)活化能不相同的反應(yīng)，如￡2>￡I.且都在相同的升溫度區(qū)間內(nèi)升溫,

則：()

dIn匕dInk

(A)------>-----}L

dTdT

dIn履dInk

(B)}

dT、dT

dIn七_(dá)dink】

(C)

dT一dT

dk2dk}

(D)——〉—

dTdT

3.一級(jí)反應(yīng)完成99.9%所需時(shí)間是完成50%所需時(shí)間的：

()

(A)2倍

(B)5倍

(C)10倍

(D)20倍

4.某一同位素的半衰期為12h,則48h后，它的濃度為起始濃度的：()

(A)1/16

(B)1/8

(C)1/4

(D)1/2

5.根據(jù)常識(shí)，試確定238u的半衰期近似為：(a表示年)()

(A)0.3X10-6s(B)2.5min

(C)5580a(D)4.5X1()9a

6.某具有簡單級(jí)數(shù)的反應(yīng)，*=0.1dm3?mol-1?s1,起始濃度為0.1mol-dm3,

當(dāng)反應(yīng)速率降至起始速率1/4時(shí)，所需時(shí)間為：()

(A)0.1S

(B)333s

(C)30s

(D)100s

7.某反應(yīng)在指定溫度下，速率常數(shù)4為4.62X10-2mini反應(yīng)物初始濃度為

0.1mol?dm-3，該反應(yīng)的半衰期應(yīng)是：()

(A)150min

(B)15min

(C)30min

(D)條件不夠，不能求算

8.假如具有下列半衰期的等物質(zhì)的量的放射性元素中，哪一種對(duì)生態(tài)是瞬時(shí)

最危險(xiǎn)的？

(A)4.5X109a(B)65a

(C)1min(D)12d

9.在反應(yīng)A/?B一》C,A?D中，活化能Ei>E2>E3,C是所需

要的產(chǎn)物，從動(dòng)力學(xué)角度考慮，為了提高C的產(chǎn)量，選擇反應(yīng)溫度時(shí)，應(yīng)選擇：()

(A)較高反應(yīng)溫度(B)較低反應(yīng)溫度

(C)適中反應(yīng)溫度(D)任意反應(yīng)溫度

*.若反應(yīng)A+B三至C+D正逆向均為二級(jí)反應(yīng)，則平衡常數(shù)K與正逆向速率常數(shù)

k+,k.間的關(guān)系為：()

(A)K>R/k

(B)K<Uk.

(C)K=Uk

(D)K與公/k關(guān)系不定

二、填空題(共10題20分)

11.N2O5熱分解反應(yīng)速率常數(shù)在288K時(shí),為9.67X10-6s-i,Ea=100.7kJ?mol」，

338K時(shí)，速率常數(shù)為。

12.反應(yīng)F+D2-DF+D,由交叉分子束實(shí)驗(yàn)繪制了通量-速度-角度分布圖，產(chǎn)物分子處于振動(dòng)激發(fā)，且DF

在F原子的后向出現(xiàn)，且在“赤道”附近通量很大，說明能更有利于促進(jìn)反應(yīng)，F(xiàn)原子是與

D2迎頭碰撞，因此過渡態(tài)的優(yōu)勢(shì)構(gòu)型為。

13.平行反應(yīng)的總速率是所有平行發(fā)生的反應(yīng)速率的=其決速步

是平行反應(yīng)中反應(yīng)速率最(填快，慢)的一個(gè)。

14.反應(yīng)H?O2+2H++2BrT2H20+Bn，隨離子強(qiáng)度的增加，反應(yīng)速率,若要改變反應(yīng)速率25%,

則離子強(qiáng)度應(yīng)為。

15.在恒溫下，加入催化劑能加快反應(yīng)速率的原因是由

于?

而升高溫度能增加反應(yīng)速率的原因是由于。

16.碰撞理論中，速率常數(shù)k以n??s“為量綱換算為以mo「為量綱時(shí)，應(yīng)乘以因子。

17.一級(jí)反應(yīng)半衰期與反應(yīng)物起始濃度關(guān)系o

在一定溫度下，某化學(xué)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率為33.3%,在相同反應(yīng)條件下，當(dāng)有催

化劑存在時(shí)，其反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率。

18.2H2O2(aq)->2H20⑴+Ch(g)被「催化，已知"cat)=56.5kJ-mol

Ea(uncat)=75.3kJ,mol1,貝ijk(r)/%(uncat)=。(7=298K)

19.在300K時(shí)，鮮牛奶5h后即變酸，但在275K的冰箱里，可保存50h,牛

奶變酸反應(yīng)的活化能是?

20.從分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的觀點(diǎn)看，發(fā)生反應(yīng)性碰撞有兩個(gè)因素，一是碰撞方位，一是相對(duì)平動(dòng)能ER，對(duì)于

3

反應(yīng)F+CHsD-CHs+FD,若Ec=5.0kJ?mo『，ER=—RT,反應(yīng)截面的計(jì)算公式為6=「兀辟(1一4/￡'10，該

反應(yīng)的空間因子P=,6=0

三、計(jì)算題(共5題30分)

19

21基元化學(xué)反應(yīng)CO+ChfCCh+O，在2400K-3000K間，Ea=424kJmol,且2700K時(shí)，A=3.5X10

mol-1,dm3?s'1。

(1)求該反應(yīng)的(指明標(biāo)準(zhǔn)態(tài))Z^Sm，,A*Gm；

(2)當(dāng)以p$=100kPa為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力，且當(dāng)作理想氣體處理，求,Ns：,XG：。

22.反應(yīng)AfP是!級(jí)反應(yīng)，試寫出其速率方程積分式及乙表達(dá)式。

22

23.當(dāng)兩個(gè)質(zhì)點(diǎn)相距時(shí)化學(xué)反應(yīng)能量的凈變化為：

2

E=I—Eea—e/(4n￡0/?)

+

/為電離能，Eea為電子親合能。反應(yīng)K+Br2^K+Br；

11922

已知：1=420kJ?mol,￡ca=250kJ?mol-,且J=/?(K)+/?(Br2)=400pm,(4麻o)」=8.988X10N?m?C,e=

1.60X10'19C,請(qǐng)計(jì)算概率因子P。

24.某物質(zhì)氣相分解反應(yīng)為平行一級(jí)反應(yīng)：

AS

298K時(shí),測(cè)得卬比=24,請(qǐng)估算573K時(shí)2/貶的數(shù)值。

25.在堿性溶液中漠酚藍(lán)的褪色是因?yàn)镺H-與染料的醍式(藍(lán)色)發(fā)生二級(jí)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o

色的醇式。298.2K下，測(cè)得一系列p(壓力)與k的數(shù)據(jù)，如下：

p/kPa5.51X10411.02X104

^/10-4M-'?s'113.117.9

請(qǐng)求該反應(yīng)之A*%。

四、問答題(共5題30分)

26.乙醛的光解機(jī)理擬定如下：

(1)CH3cHO+ZZYTCH3+CHO(/0)

(2)CH3+CH3CHO->CH4+CH3co伏2)

(3)CH3coTCO+CH3(fe)

(4)CH3+CH3TC2H6的)

試推導(dǎo)出CO的生成速率表達(dá)式和CO的量子產(chǎn)率表達(dá)式。

27.在自催化反應(yīng)中，反應(yīng)產(chǎn)物之一對(duì)正反應(yīng)有促進(jìn)作用，因而反應(yīng)速率增長極快，

今有一簡單反應(yīng)AfB,其速率方程為-d[A]/df=*[A][B],始濃度為[A]o[B]o，

解上述方程以求在反應(yīng)某時(shí)刻t時(shí)的產(chǎn)物B的濃度。

28.反應(yīng)物A的光二聚反應(yīng)歷程為

A+hv-A*,A*-A+hvf,A*+A-A2

推導(dǎo)它A2)及0f(熒光量子效率)的表達(dá)式。

29.2so2+02—2SO3,其催化反應(yīng)歷程可寫為：

2NO+O2^=^2NO2

k-i

NO2+SO2、:、N0+SC>3

為獲得總反應(yīng)方程式，第二步必須進(jìn)行2次，稱為該元反應(yīng)的化學(xué)計(jì)算數(shù)S2=2,

請(qǐng)從上述具體反應(yīng)，證明經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)K,與各元反應(yīng)速率常數(shù)間關(guān)系為：

S,

S為反應(yīng)步驟數(shù)

30.對(duì)于取代反應(yīng)的優(yōu)勢(shì)途徑，傳統(tǒng)上是按照其放能性大小判斷。根據(jù)態(tài)-態(tài)反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)，提出：一個(gè)自由基

(或原子)與分子之間的取代反應(yīng)，總是優(yōu)先進(jìn)攻分子中電負(fù)性較低的那個(gè)原子，今有下列反應(yīng)：

=30kJTnol"1

C1+IF

△扁?69kJ?molT

請(qǐng)回答何種途徑占優(yōu)勢(shì)？你對(duì)反應(yīng)的擇向性可提出何種見解。

一、選擇題(共10題20分)

1.A,B構(gòu)成1-1級(jí)對(duì)峙反應(yīng)，用H+催化可構(gòu)成2-2級(jí)對(duì)峙反應(yīng)，

A+H+^^B+H+

則k\,k?,依，心的關(guān)系為：()

(A)鬲二攵3，fe=k4(B)k\.fo.fci

(C)k\+fci(D)kx.k\-fo.fa

2.基元反應(yīng)A+B-C—A?B+C的摩爾反應(yīng)焰△「&<()，B?C鍵的鍵能

為￡BC，A為自由基，則反應(yīng)活化能等于：

(B)

(A)0.30￡BC(B)0.05￡BC

(C)0.05￡BC+A〃m(D)0.05￡BC-A//m

3.反應(yīng)Af產(chǎn)物為一級(jí)反應(yīng)，2B-產(chǎn)物為二級(jí)反應(yīng)，Q(A)和r,(B)分別

表示兩反應(yīng)的半衰期，設(shè)A和B的初始濃度相等，當(dāng)兩反應(yīng)分別進(jìn)行的時(shí)間為

r=2r,(A)和r=2r.(B)時(shí)，A,B物質(zhì)的濃度以，方的大小關(guān)系為：(C)

22

(A)CA>CB

(B)cA=CB

(C)cA<CB

(D)兩者無一'定關(guān)系

4.某反應(yīng)的反應(yīng)物消耗一半的時(shí)間正好是反應(yīng)物消耗1/4的時(shí)間的2倍，則該反

應(yīng)的級(jí)數(shù)是：(B)

(A)0.5級(jí)反應(yīng)

(B)0級(jí)反應(yīng)

(C)1級(jí)反應(yīng)

(D)2級(jí)反應(yīng)

5.下表列出反應(yīng)A+BfC的初始濃度和初速：

初始濃度/mol,dm'3初速

31

CA,00B,0/mol?dm'?s'

1.01.00.15

2.01.00.30

3.01.00.45

1.02.00.15

1.03.00.15

此反應(yīng)的速率方程為：(D)

(A)r-kCB

(B)r-kCA(?B

(C)r-kCA(CB)2

(D)r-kCA

6.實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)3H2+N2f2NH3的數(shù)據(jù)如下：

實(shí)驗(yàn)0H2/kPaPN「kPa(-dp總/dr)/(Pa,h-1)

113.30.1331.33

226.60.1335.32

353.20.066510.64

由此可推知該反應(yīng)的速率方程dp(NH3)/2dr等于：()

(A)&p(PN2

7

(B)切匯P2

(C)切%PN2

(D)切%P&

7.化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的Anhenius關(guān)系式能成立的范圍是：(D)

(A)對(duì)任何反應(yīng)在任何溫度范圍內(nèi)

(B)對(duì)某些反應(yīng)在任何溫度范圍內(nèi)

(C)對(duì)任何反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)

(D)對(duì)某些反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)

8.當(dāng)一反應(yīng)物的初始濃度為0.04mol?dm，時(shí)，反應(yīng)的半衰期為360s,初始濃度

為0.024mol?dm-3時(shí)，半衰期為600s,此反應(yīng)為：(C)

(A)0級(jí)反應(yīng)

(B)1.5級(jí)反應(yīng)

(C)2級(jí)反應(yīng)

(D)1級(jí)反應(yīng)

11

9.連串反應(yīng)A—3B---------?C其中上=0.1min,k2-0.2min,假定反應(yīng)開

始時(shí)只有A,且濃度為1mol-dm-3,則B濃度達(dá)最大的時(shí)間為：

()

(A)0.3min(B)5.0min

(C)6.93min(D)00

*.二級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù)的單位是：(D)

(A)s-1

(B)dm6,mol'2,s'1

(C)s-1,mol-1

(D)dm3?s_1,mol-1

二、填空題(共10題20分)

11.某反應(yīng)，其速率常數(shù)Z(在313K—473K范圍內(nèi))與溫度T關(guān)系如下：

k/s-1=1.58X1015exp(-128.9kJ?mol-1/RT),則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為1,

343K時(shí)半衰期q=ln2/1k=1.87X0」s

12分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)理論認(rèn)為，反應(yīng)性截面.=/片片(1—EC/ER)，式中P為碰撞空間因子，氏為臨界能，ER

為相對(duì)平動(dòng)能，因此彈性碰撞截面可表示為總碰撞截面與反應(yīng)性碰撞截面之差，即/=兀/一「叔2(1一氏/品),

當(dāng)ER<EC時(shí)，6=，6=o

13.N2O5分解反應(yīng)2N2O5----------4NO2+O2在7,P一定時(shí)，測(cè)得

4

d[O2]/dr=(1.5\10-8-')|^205],反應(yīng)單向進(jìn)行基本能完全，則該反應(yīng)的

半壽期fl/2=So

14.雙分子反應(yīng)，當(dāng)區(qū)2100kJ?mol」，298K時(shí)有效碰撞率為,1000K

時(shí)為?

15.分別用反應(yīng)物和生成物表示反應(yīng)A+3B=2C的反應(yīng)速率，并寫出它們間關(guān)系為：

16.反應(yīng)2[Co(NH3)3Br]2++Hg2++H2Of2[Co(NH3)Br產(chǎn)+HgBn，隨離子強(qiáng)度的增加反應(yīng)速率,要

使反應(yīng)速率改變25%,則離子強(qiáng)度應(yīng)為。

17.對(duì)于平行反應(yīng)，改變各平行反應(yīng)K值之比，常采用方法有：

18.某反應(yīng)需激發(fā)能量為126kJ-mol-1,相當(dāng)于入射光的波長2/nm=

19.某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到50%,75%,87.5%所需時(shí)間分別為,2/3人

2

則反應(yīng)對(duì)此物質(zhì)的級(jí)數(shù)為。

三、計(jì)算題(共5題30分)

21.茜黃素G是一種酸堿指示劑，其反應(yīng)可寫作：

HG+OH、%、G2++HO

k12

當(dāng)pH=10.88,吐5=1.90X104mol?dm-3時(shí)，測(cè)得弛豫時(shí)間T=20日s,上述反應(yīng)的平衡常

數(shù)K=5.90義102mo1"?dm3,計(jì)算反應(yīng)的法和屈。

22.某一氣相熱分解反應(yīng)A(g)--?B(g)+C(g),其反應(yīng)的半衰期與起始?jí)毫Τ煞幢龋?/p>

且測(cè)有如下數(shù)據(jù)：967K時(shí),7=0.135mo『?dnP?s」,起始?jí)毫?9.2kPa,求反應(yīng)

的外。若1030K時(shí)，其左=0.842mo『?dn??si求反應(yīng)活化能及指前因子。

2

23分子反應(yīng)動(dòng)態(tài)學(xué)中提出一個(gè)魚叉機(jī)理，如反應(yīng)：

Na+C12fNa++Cl；->NaCl+Cl

當(dāng)兩質(zhì)點(diǎn)互相靠近其能量轉(zhuǎn)移的凈變化為

—2

￡=/—Eca^/(4TT￡OR)

11

I為電離能，Eea為電子親合能，R為接近的距離。對(duì)上述反應(yīng)，/=420kJ?mol,￡ea=230kJ?mol,

J=/?(Na+)+/?(Cl；)=350X10-|2m,求反應(yīng)的概率因子。提示：(4?！?尸=8.988*109?4?012?(？2,

^=1.60X10I189C*212425。

24.設(shè)一級(jí)反應(yīng)Ea=10.46kJ?moH,A=5.00X10i35-i,問在什么溫度下，

該反應(yīng)的32為：(1)1min,(2)30d(天)。

25.對(duì)于硬球反應(yīng),取d=0.2nm,Ec(臨界能)=50kJ?mol”,P(空間因子)=1/2,若ER(相對(duì)平動(dòng)能)=

25,100,250kJ?moH時(shí)，彈性碰撞截面熊及6為多少？(提示：反應(yīng)性碰撞截面6=「兀，(1一比/ER))

四、問答題(共5題30分)

26.CO(NH3)5CP+之堿式水解反應(yīng)歷程如下：

2++

CO(NH3)5C1+OH-、、CO(NH3)4(NH2)C1+H2O

+2+

CO(NH3)(NH2)C1-Co(NH3)4(NH2)+Cr

2+2+

CO(NH3)(NH2)+H2O-CO(NH3)5(OH)

(1)推導(dǎo)反應(yīng)速率方程；

(2)表觀速率常數(shù)是否與[OH]及[CO(NH3)5C1F+等有關(guān)？

27.對(duì)于三分子反應(yīng)，有人認(rèn)為確有三分子反應(yīng)，但也有人認(rèn)為并不存在真正的三分子反應(yīng)。今研究CH4+

D2—CH3D+HD,當(dāng)充以過量的瀛氣，實(shí)驗(yàn)得到其速率方程為aCH3D]/df=A[CH4][D2][Ar],請(qǐng)推測(cè)反應(yīng)歷

程，氨氣在反應(yīng)中起什么作用？

28.什么是反應(yīng)截面積？請(qǐng)予說明。

29.對(duì)于反應(yīng)0=Z0B,請(qǐng)根據(jù)反應(yīng)速率的定義，推導(dǎo)出體積變化的反應(yīng)速率表示式。

B

30.何謂直接反應(yīng)和復(fù)合反應(yīng)？

一、選擇題(共10題20分)

1.某二級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)物消耗1/3需時(shí)間10min,若再消耗1/3還需時(shí)間為：()

(A)10min

(B)20min

(C)30min

(D)40min

2.如果反應(yīng)2A+B=2D的速率可表示為：

11

r=--dcA/dr=-dcB/df=-dc^/dt

則其反應(yīng)分子數(shù)為：()

(A)單分子

(B)雙分子

(C)三分子

(D)不能確定

3對(duì)于反應(yīng)2NO2=2NO+O2，當(dāng)選用不同的反應(yīng)物和產(chǎn)物來表示反應(yīng)速率時(shí)，其

相互關(guān)系為：()

(A)-2d[NO2]/dr=2d[NO]/dr=d[O2]/dr

(B)-d[NO2]/2dr=d[NO]/2dr=d[O2]/dr=d</d/

(C)-d[NO2]/dr=d[NO]/dr=d[O2]/dz

(D)-d[NO2]/2d/=d[NO]/2dr=d[O2]/dr=1/Vd^/dr

4.400K時(shí)，某氣相反應(yīng)的速率常數(shù)6=l()-3(kpa尸?s」，如速率常數(shù)用傘表

示，則依應(yīng)為：()

(A)3.326(mol?dm'3)'1?s'1

(B)3.0X10"(mol?dm-3)-1?s'1

(C)3326(mol?dm-3)4?s-1

(D)3.0XW7(mol?dm")"?s"

5.2A產(chǎn)物

上述反應(yīng)對(duì)A為二級(jí)，下列何者對(duì)時(shí)間作圖可得一直線，且直線斜率等于速率常數(shù)

)

(A)2聞

(B)[A]2

(C)1/[A]

(D)1/[A]2

3

6.|X]0[Y]o[Z]增加0.0050mol-dm所需的時(shí)間/s

0.10mol?dm-30.10mol?dm-372

0.20mol?dm'30.10mol,dm-318

0.20mol?dm30.05mol,dm'36

對(duì)于反應(yīng)X+2Y-3Z,[Z]增加的初始速率為：()

(A)對(duì)X和丫均為一級(jí)

(B)對(duì)X一級(jí)，對(duì)丫零級(jí)

(C)對(duì)X二級(jí)，對(duì)丫為一級(jí)

(D)對(duì)X四級(jí)，對(duì)丫為二級(jí)

k\k?一

7.均相反應(yīng)A+B-jC+D,A+B——E+F在反應(yīng)過程中具有

A[C]/A[E]=^/2的關(guān)系,A[C],A[E]為反應(yīng)前后的濃差，心,△是反應(yīng)⑴，(2)的速率常

數(shù)。下述哪個(gè)是其充要條件？()

(A)(1),(2)都符合質(zhì)量作用定律

(B)反應(yīng)前C,E濃度為零

(C)⑴，(2)的反應(yīng)物同是A,B

(D)(1),(2)反應(yīng)總級(jí)數(shù)相等

8.兩個(gè)一級(jí)平行反k\應(yīng)A-」kB?,A-----?C,下列哪個(gè)結(jié)論是不正確的：

(A)k總=k]+k2(B)公伙2=[B]/[C]

(C)E總二E1十及(D)仃=0.693//1+公)

9.已知二級(jí)反應(yīng)半衰期r,為1/(近⑹，則反應(yīng)掉1/4所需時(shí)間應(yīng)為：()

24

(A)2/的2

(B)1/(3比2

(C)3/(k2c0)

(D)4/(依⑹

*.反應(yīng)A+BCfAB+C的焰變Ar//m>0,A,C是自由基，￡AB，￡BC

是分子AB,BC的摩爾鍵烙。以下哪個(gè)關(guān)系式可以近似估算該反應(yīng)的活化能Ea?

(A)0.055&AB(B)0.055gAB+Ar"m

(C)0.055￡BC(D)0.055￡BC_Ar^/m

二、填空題(共10題20分)

11.電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)V3++Fe3+tV4++Fe2+,實(shí)驗(yàn)求得反應(yīng)速率方程為^[V3+][Cu2+].由此可見Ci?+在反應(yīng)

中起作用，而反應(yīng)物Fe3+出現(xiàn)在反應(yīng)歷程的階段。

12.CH2co光照射分解為C2H4及CO,當(dāng)吸收光強(qiáng)/a=4.8X10-9moi?s-i,且

我C2H4)=1,儀CO)=2,則15.2min內(nèi)產(chǎn)品的物質(zhì)的量n(CO)=,

〃(C2H4)=O

13.氣相基元反應(yīng)2A——B在一恒容的容器中進(jìn)行,po為A的初始?jí)毫?網(wǎng)為時(shí)

間t時(shí)反應(yīng)體系總壓，此反應(yīng)速率方程dpt/dt=。

14.r=1000K時(shí)分子能量大于20kJ-mol-1的分率為。

15.F.S.Willamson和E.King發(fā)現(xiàn)反應(yīng)：

BrO；+3SO，=Br+3SO：

的起始速率由左吁0：］由0門附］確定，其逆反應(yīng)按照熱力學(xué)觀點(diǎn)，可能的

一個(gè)速率方程為O

16.紅外化學(xué)發(fā)光是指態(tài)-態(tài)反應(yīng)造成產(chǎn)物分子振一轉(zhuǎn)激發(fā)以輻射形式失掉這些能量，其波長2應(yīng)大于

,產(chǎn)生紅外化學(xué)發(fā)光的條件應(yīng)為,從而使碰撞傳能的概率幾乎為零。

17.N2和田合成NH3,在400℃下，動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果表明沒有催化劑時(shí)，

其活化能為334.9kJ?mod,用Fe催化時(shí),活化能降至167.4kJ-moH。

假定催化和非催化反應(yīng)的指前因子相等，則兩種情況下，反應(yīng)速率常數(shù)之比值

kcal/k出—。

18RRKM理論對(duì)單分子反應(yīng)的反應(yīng)歷程的闡述可表述為如下的反應(yīng)圖示：

19.某一級(jí)反應(yīng)在35min內(nèi)反應(yīng)30%,則其速率常數(shù)為，

在5h后，此反應(yīng)物反應(yīng)掉%?

20.對(duì)單分子反應(yīng)速率理論，在Lindemann理論基礎(chǔ)上，Hinshelcoood提出了修正，認(rèn)為

_______________________________________________________________________________________________________________O

三、計(jì)算題(共5題30分)

21.肌球蛋白催化ATP水解反應(yīng)遵守Michaelis歷程，實(shí)驗(yàn)測(cè)定了不同溫度下

ESfP+E的反應(yīng)速率常數(shù)％2,其中有兩組數(shù)據(jù)如下：

T/K依XI()6/5

317.07.22

323.413.9

計(jì)算313.2K時(shí)的E2,

22.濃度為0.05mol?dm3的氣體乙醛，分解成CFU和CO為二級(jí)反應(yīng)，

2CH3CHO=2CH4+2CO

已知773K時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行300s后有27.6%乙醛分解，在783K時(shí)，

反應(yīng)進(jìn)行300s后有35.8%乙醛分解，求723K時(shí)的k值。

23.當(dāng)溫度為298K而壓力是(1)10pm,(2)p3,(3)10V時(shí)，一個(gè)瀛原子在一秒內(nèi)受

到多少次碰撞(碰撞截面可視為cr=36nm2)?

24.把一定量的PH3(g)引入有惰性氣體的600℃的燒瓶中，PH3(g)分解為

P4(g)和氏②,(可完全分解)，測(cè)得總壓隨時(shí)間的變化如下：

t/s06012000

10"p/Pa3.49843.63843.67343.6850

求反應(yīng)級(jí)數(shù)及速率常數(shù)。

25.反應(yīng)反-Co(en)2(OH)2—^順-Co(en)2(OH)2是1-1級(jí)對(duì)峙反應(yīng)(en代表乙二胺)，298K時(shí)32=60.2

h,A*〃m=117.2kJ?molL計(jì)算—Sm，并對(duì)過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)作一定性描述。

四、問答題(共5題30分)

26.在海拔20-40km的高空，少量臭氧(?lOppm)吸收了太陽的大部分(95?99%)有害

紫外輻射，因此人們力圖保護(hù)高空大氣層中的臭氧。已知臭氧分解反應(yīng)O3(g)+O(g)一一

202(g)且NO,及C1能起催化作用。

試述NO及C1催化。3分解的反應(yīng)歷程,并解釋致冷劑CFCh和霧化劑CF2C12的存在有

何危害?為什么許多科學(xué)家強(qiáng)烈反對(duì)發(fā)展超音速運(yùn)輸機(jī)？

28.態(tài)-態(tài)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)證明，平動(dòng)能越高對(duì)反應(yīng)H2+Lf2HI越不利，即反應(yīng)截面隨相對(duì)平動(dòng)能增加而減

小直至零。由此證明，該反應(yīng)不是基元反應(yīng)。請(qǐng)從力學(xué)原理分析其原因。

29.對(duì)平行反應(yīng)，在主反應(yīng)和副反應(yīng)的AS*相同時(shí)，請(qǐng)論述如何通過改變溫度的辦法提高主反應(yīng)的產(chǎn)

率并說明理由。

30.根據(jù)活化能的定義推導(dǎo)服從簡單碰撞理論的活化能表示式。

1.在催化劑表面上進(jìn)行的雙分子氣相反應(yīng)，其機(jī)理為：

A4-K一AK

B+K—BK

AK+BK------C+D+2K

若催化劑表面是均勻的，表面反應(yīng)為控制步驟，且A、B的吸附皆弱，則反應(yīng)表現(xiàn)為幾級(jí)？

(A)零級(jí)(B)一級(jí)

(C)二級(jí)(D)無數(shù)級(jí)

2.氣體在固體表面上發(fā)生等溫吸附過程，牖如何變化？()

(A)zl5>0(B)AS<0

(C)0S=0(D)/S20

3.蘭繆爾的吸附等溫式為廠=晨bp/(l+bp),其中匚為飽和吸附量，b為

吸附系數(shù)。為從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來計(jì)算屋及從常將方程改變成直線形式。當(dāng)以i/r

對(duì)I/P作圖時(shí)能得到直線。則:)

(A)直線斜率為小,截距為b

(B)斜率為J截距為1/b

(C)斜率為1/幾，截距為b

(D)斜率為1/n小，截距為1/幾

4.表面壓的單位是:)

(A)N?m2(B)kg?m-2

(C)N?m-1(D)J,m-2

5.當(dāng)表面活性物質(zhì)加入溶劑后，所產(chǎn)生的結(jié)果是:)

(A)dy/da<0,正吸附

(B)d//d?<0,負(fù)吸附

(C)d//da>0,正吸附

(D)dy/da>0,負(fù)吸附

6.已知某氣體在一吸附劑上吸附熱隨吸附量呈對(duì)數(shù)下降，此種氣體在吸附劑上的吸附滿足：()

(A)Langmuir等溫式(B)Freundlich等溫式

(C)T苞MKuH等溫式(D)以上三種皆可以

7.純水的表面張力為為，某溶質(zhì)的表面張力為力，且ri>八，制成水溶液后，溶質(zhì)的

表面濃度為Cs，本體濃度為C,則:)

(A)cs>c

(B)cs<c

(C)Cs=c

(D)cs=0

8.某氣體A?在表面均勻的催化劑上發(fā)生解離反應(yīng)，其機(jī)理為：

A2(g)+2K—2AK—-?C+D+2K

第一步是快平衡，第二步是速控步，則該反應(yīng)的速率方程式為：()

(A)r=kpA,

(B)r=(k2aAjQ

(C)r=*2aA*PAJ/Q+CIA-"PA#)

(D)r=kaA*PA產(chǎn)

9.在相同溫度下，同一液體被分散成具有不同曲率半徑的物系時(shí)，將具有不同飽和蒸

氣壓。以p吟〃M、p凸分別表示平面、凹面和凸面液體上的飽和蒸氣壓，則三者之間的關(guān)

系是：

(A)pT>pa>pn

(B)p叫>p平>p

(C)pn>pv>pi-i

(D)pa>pa>pf

*.對(duì)臨界膠束濃度(CMC)說法不正確的是：

(A)是一個(gè)濃度范圍

(B)在CMC前后溶液的表面張力變化顯著

(C)在CMC前后滲透壓，電導(dǎo)等變化顯著

(D)CMC是一個(gè)特定的濃度

二、填空題(共10題20分)

11.對(duì)于Au溶膠而言，當(dāng)以NaAuOz作為穩(wěn)定劑時(shí)，其膠團(tuán)結(jié)構(gòu)是：

12.一定體積的水，當(dāng)聚成一個(gè)大水球或分散成許多水滴時(shí)，同溫度下，兩種狀態(tài)相

比，以下性質(zhì)保持不變的有：()

(A)表面能

(B)表面張力

(C)比表面

(D)液面下的附加壓力

13.加聚反應(yīng)的機(jī)理可以是反應(yīng)機(jī)理，也可以是通過聚合、聚合或