浙江大學1992年有機化學（甲）（含答案）考研真題

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浙江大學

一九九二年攻讀碩士學位研究生入學考試試題

考試科目有機化學（甲）編號

注意：答案必須寫在答題紙上，寫在試卷或草稿紙上均無效。

一、完成反應(yīng)：（14分）

EtONaH+O

1.CH=CH-CN+CH(COOEt)3

222,回流

AlCl3

2.CH3CH=CH2+(CH3)3CCl

OH

H+

3.

,-H2O

[HNO]

4.3

N

5.

N+

CH3

COCH3

H2C=P(C6H5)3

6.

二、命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：（9分）

1.(1)DCl(2)(3)O

CC

H3CBr

2.（1）(R)-2-羥基戊酸（2）(L)-甘油醛（3）(赤式)-3-苯基-2-丁醇對甲苯磺酸酯

1

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三、判別：（12分）

--

1.（a）CH3S（b）CH3O親核性：（）>（）

2.（a）t-BuOK(t-BuOH)（b）t-BuOK(DMSO)堿性：（）>（）

3.（a）NCCH2COOC2H5（b）CH3COCH2COOC2H5pKa值：（）>（）

4.CH2CH=CH2CH2CH=O

HH

(b)

(a)化學位移δ值：（）>（）

5.(1)

++

CH3OCH2CH2

CHO(b)

(a)3

活潑中間體穩(wěn)定性：（）>（）

(2)

--

CH2CH2P

(a)(b)

活潑中間體穩(wěn)定性：（）>（）

四、完成下列轉(zhuǎn)變（要求寫出各步反應(yīng)產(chǎn)物）：（16分）

1.OO

NH

2.

HHOHH

OHOHHOH

3.COOEtCOOEt

HH

COOEtH

HCOOEt

2

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4.O

O

五、對下列反應(yīng)提出合理的反應(yīng)機理：（20分）

CH

1.CH33

H3C

H+AcOH

CH3

CH2AcO

CH3

2.OC2H5OC2H5O

Cl

*

CHO-CHOH*

2525+

*

*代表14

(CC)(50%)(50%)

HOAc

3.CH3CHCHOTsCH3CHCHOAc(±)(1)

PhCH3PhCH3

HOAc

CH3CHCHOTsCH3CHCHOAc(±)(2)

CH3PhCH3Ph

反應(yīng)速度（1）>>（2），解釋其反應(yīng)機理。

4.CH3O

+

OHH

CH3CH3(1)

OHCH3

CH3

H+

OHCOCH3(2)

OH

CH3

CH3

六、由指定原料合成指定產(chǎn)物（無機原料任?。海?0分）

OO

1.由CH3CH=CH2和HCHO合成

3

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HOOH

2.由苯合成

N=NOH

CH3N=N

CH3OH

3.由和合成CH3

4.

O

O

七、推測結(jié)構(gòu)：（9分）

一化合物與高錳酸鉀加熱回流后生成化合物A，其分子式為C4H4O3?；衔顰在紅外

1865cm-1和1782cm-1及1310～1200cm-1處有特征吸收峰；紫外吸收光譜在210nm以上；核磁

共振譜圖上約在δ2.7ppm處有三重峰（強）；質(zhì)譜圖上有M-CO2和M-CO的峰。試推測A

的可能結(jié)構(gòu)式。（要求推理時作必要的說明）

4

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一九九二年攻讀碩士學位研究生入學考試試題參考答案

一、完成反應(yīng)：（14分）

O

COOH

1.NCCH2CH2CH(COOEt)2O2.(CH3)2CHC(CH3)33.4.

NCOOH

O

5.

N6.

CH3

二、命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：（9分）

1.（1）(Z)-2-氘-1-氯-1-溴丁烷

（2）雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯or二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯

（3）螺[4.5]-6-癸酮

2.(1)COOH(2)CHO(3)CH3O

HOS

HOHHOH

HPhO

CHCHCHCHOH

2232CH3

三、判別：（12分）

1.親核性：（a）>（b）

2.堿性：（b）>（a）

3.pKa值：（a）>（b）

4.化學位移δ值：（b）>（a）

5.（1）活潑中間體穩(wěn)定性：（a）>（b）（2）活潑中間體穩(wěn)定性：（b）>（a）

四、完成下列轉(zhuǎn)變（要求寫出各步反應(yīng)產(chǎn)物）：（16分）

1.OO

N

NH

OH+

HONH2H

-

2.SOClZnRCO3HOH/HO

H2H2OH

HH乙醇H

OHOHClClHOH

O

5

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3.COOEtCOOEtCOOEtCOOEt

COOEtCOOEt

HhvHHH

HorhvH

COOEtH

COOEtHCOOEtH

HCOOEt

HCOOEtHCOOEt

4.O

COOH

+

KMnO4/HO

COOH

五、對下列反應(yīng)提出合理的反應(yīng)機理：（20分）

CHCHCH

1.CH3CH3333

H3CH3CH3C

AcOH-H+

H+

CH3CH3

CH2AcOHAcO

CH3CH3CH3

OOO

2.-

OOC2H5

ab

ClCl

**-

--*OC2H5*

C2H5O-Cl

C5H5OC5H5O

**

aC2H5OH

C5H5OC5H5O

bC2H5OH

**

3.反應(yīng)（1）苯環(huán)作為反應(yīng)中心的鄰近基團參與了反應(yīng)，即鄰基參與（鄰基促進），因此反

6

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應(yīng)速度（1）>>（2），鄰基參與不僅加快了反應(yīng)速度，而且使產(chǎn)物具有一定的立體化學特征，

有時還會得到重排產(chǎn)物。

4.CH3CH3CH3OHO

+

+HO-H

OHHOH2OH

(1)CH3CH3CH3CH3CH3

OHOH2CH3CH3

CH

CH3CH33

+HO-H+

(2)OHHOH2OH

COCH3

OHOH2OH

CH

CHCH3CH

CH3333

六、由指定原料合成指定產(chǎn)物（無機原料任?。海?0分）

H2OHCHO

1.CH3CH=CH2CH3COCH3CH3COCH2CH2OH

HgSO4,H2SO4NaOH

NaBH4H2OHCHO

CH3CHCH2CH2OH

dryHClOO

OH

2.

HNO3NaOHZn

NO2HNNH

H2SO4

+

HNaNO2H3PO2

H2NNH2HOOH

HCl

3.

HNO3Fe/HCl

CH3CH3NO2CH3NH2

H2SO4

NH2

NaNOCH3NH2

2+-

CH3NClCH3N=N

HClpH4～6

CH3

N+Cl-

OH