農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)課件

農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)目錄課外閱讀退出第一章緒論學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄

第一章緒論一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性1、農(nóng)藥殘留的定義2、農(nóng)藥殘留的來(lái)源3、農(nóng)藥殘留毒性二、農(nóng)藥殘留分析1、分析特點(diǎn)2、分析方法和程式3、分析方法的選擇本節(jié)首頁(yè)退出本章

1、農(nóng)藥定義

廣義：農(nóng)業(yè)上使用的化學(xué)品狹義：用於防治農(nóng)、林有害生物的化學(xué)藥劑，以及為改善其理化性狀而用的輔助劑。一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性本節(jié)首頁(yè)退出本章

2、農(nóng)藥殘留的定義農(nóng)藥→生物體、農(nóng)產(chǎn)品、環(huán)境→農(nóng)藥親體→毒理學(xué)意義→雜質(zhì)、代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物、反應(yīng)物→衍生物的總稱(chēng)。一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性本節(jié)首頁(yè)退出本章

3、農(nóng)藥殘留的來(lái)源

水空氣土壤環(huán)境因數(shù)人為一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性本節(jié)首頁(yè)退出本章

4、農(nóng)藥殘留毒性因攝入或長(zhǎng)時(shí)間重複暴露農(nóng)藥殘留而對(duì)人、畜以及有益生物產(chǎn)生急性或慢性中毒。一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性本節(jié)首頁(yè)退出本章

5、農(nóng)藥殘留毒性的類(lèi)型①化學(xué)穩(wěn)定性：六六六、DDT②三致性：致癌、致畸、致突變③環(huán)境激素化合物④遲發(fā)性神經(jīng)毒性一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性本節(jié)首頁(yè)退出本章

6、農(nóng)藥的降解（半衰期）①溶解性：地下水②環(huán)境因數(shù)：溫度、降水、陽(yáng)光、風(fēng)③稀釋作用：植物的吸收一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性本節(jié)首頁(yè)退出本章

1、分析特點(diǎn)①殘留水準(zhǔn)低（kg、g、mg……）②分析過(guò)程的複雜性③技術(shù)要求提高二、農(nóng)藥殘留分析本節(jié)首頁(yè)退出本章

2、分析方法和程式。分析方法：①單殘留②多殘留二、農(nóng)藥殘留分析同一類(lèi)農(nóng)藥多種農(nóng)藥本節(jié)首頁(yè)退出本章

2、分析方法和程式。分析程式：①樣品採(cǎi)集②樣品預(yù)處理③樣品製備④分析測(cè)定二、農(nóng)藥殘留分析本節(jié)首頁(yè)退出本章

3、分析方法的選擇因素

①農(nóng)藥的理化特性、送檢樣人的要求；②單殘留或多殘留方法；③最大殘留限量、方法檢測(cè)限、總誤差；④分析方法的有效性；⑤分析時(shí)間和費(fèi)用。二、農(nóng)藥殘留分析本節(jié)首頁(yè)退出本章1、容許最大限量（Permissiblelevel）在新鮮食品中允許的最大殘留限界。知識(shí)窗PL=

S×F

X×50

X：日攝取量（ppm）S：安全係數(shù)F：食品的消費(fèi)量本節(jié)首頁(yè)退出本章2、可接受的日攝入量(ADI)（AcceptableDailyIntake）指在一生中，對(duì)消費(fèi)者健康沒(méi)有可感知危險(xiǎn)的日攝入量。單位為：mg/kg/day。知識(shí)窗本節(jié)首頁(yè)退出本章3、臨時(shí)可接受日攝入量（TADI）

指可以獲得足夠的以致額外的生化、毒性以及其他所需數(shù)據(jù)，而確定的有限時(shí)期內(nèi)可接受的日攝入量。知識(shí)窗TADI

＞ADI本節(jié)首頁(yè)退出本章4、最大殘留限制(MRL)

指由食品營(yíng)養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)推薦的，食品或動(dòng)物飼料中允許的農(nóng)藥殘留物的最大濃度（毫克/公斤）。是根據(jù)在毒理學(xué)上認(rèn)為可以接受的食品農(nóng)藥殘留量制定的。知識(shí)窗本節(jié)首頁(yè)退出本章①安全、環(huán)保、高效、經(jīng)濟(jì)②新技術(shù)（樣品處理技術(shù)）③檢測(cè)上採(cǎi)用多殘留分析方法④酶聯(lián)免疫技術(shù)⑤分析方法的標(biāo)準(zhǔn)化⑥品質(zhì)和健康意識(shí)三、發(fā)展和任務(wù)本節(jié)首頁(yè)退出本章復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、什麼是農(nóng)藥殘留和殘留毒性？農(nóng)藥殘留有哪些來(lái)源？2、農(nóng)藥殘留分析的任務(wù)和目的是什麼？3、選擇農(nóng)藥殘留方法時(shí)要特別考慮哪些問(wèn)題？4、農(nóng)藥殘留分析的複雜性體現(xiàn)在哪些方面？本節(jié)首頁(yè)退出本章第二章農(nóng)藥殘留樣品的

採(cǎi)集

學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄目的要求通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，目的是使學(xué)生掌握水、土壤、食品、飼料等樣品的採(cǎi)集方法，瞭解採(cǎi)集的一些相關(guān)知識(shí)。學(xué)習(xí)要點(diǎn)

一般掌握：樣品的取樣方法；樣品的預(yù)處理方法等。重點(diǎn)掌握：不同樣品的採(cǎi)集要求和標(biāo)準(zhǔn)，記錄和貯藏等知識(shí)。學(xué)習(xí)指南本節(jié)首頁(yè)退出本章第二章農(nóng)藥殘留樣品的採(cǎi)集

一、樣品的種類(lèi)二、取樣方法三、樣品的包裝、記錄和貯存四、樣品的預(yù)處理本節(jié)首頁(yè)退出本章

1、主觀樣品為研究農(nóng)藥殘留量與各種因素的關(guān)係，從設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)區(qū)域內(nèi)採(cǎi)集的樣品。

2、客觀樣品

監(jiān)測(cè)樣品和執(zhí)法樣品，測(cè)定的農(nóng)藥殘留種類(lèi)是未知的或施藥背景不清楚的樣品。一、樣品的種類(lèi)本節(jié)首頁(yè)退出本章1、實(shí)驗(yàn)室樣品從群體採(cǎi)集的送到殘留分析實(shí)驗(yàn)室的樣品。2、檢測(cè)樣品實(shí)驗(yàn)室經(jīng)過(guò)縮分減量或經(jīng)過(guò)精製後的樣品。3、檢測(cè)樣份從檢測(cè)樣品中稱(chēng)取的用於分析的樣品。4、檢測(cè)溶液經(jīng)過(guò)提取、淨(jìng)化後進(jìn)入待測(cè)狀態(tài)。知識(shí)窗本節(jié)首頁(yè)退出本章

1、取樣原則

①代表性②方法與目的保持一致③精度要求④防止化學(xué)變化或丟失⑤防止污染二、取樣方法本節(jié)首頁(yè)退出本章

2、取樣方法

①靜態(tài)群體中取樣②靜態(tài)群體中取樣二、取樣方法本節(jié)首頁(yè)退出本章

3、農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)及取樣

①農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)的目的和要求②農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)的內(nèi)容

a、農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)試驗(yàn)

b、施藥因素與最終殘留量水準(zhǔn)相關(guān)性

c、農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)樣品的採(cǎi)集二、取樣方法本節(jié)首頁(yè)退出本章

4、商品取樣分類(lèi)

①監(jiān)測(cè)調(diào)查取樣：隨機(jī)、概率、分佈水準(zhǔn)②執(zhí)法取樣：強(qiáng)制性、超標(biāo)與否二、取樣方法本節(jié)首頁(yè)退出本章

5、商品取樣量要求

①小的或輕的產(chǎn)品→1.0~1.5Kg②中等大小產(chǎn)品→2.0~2.5Kg③大的產(chǎn)品→4.0~5.0Kg④肉、禽、魚(yú)→1.0~1.5Kg⑤穀物和製品→0.5~1.0Kg二、取樣方法本節(jié)首頁(yè)退出本章

6、不同樣品的採(cǎi)集要求

①根莖類(lèi)蔬菜→採(cǎi)集整個(gè)果實(shí)②葉類(lèi)蔬菜→除去腐爛和枯萎部分③豆類(lèi)→整個(gè)果實(shí)④果類(lèi)蔬菜→去除莖部⑤穀物→整個(gè)籽粒⑥肉類(lèi)→整體二、取樣方法本節(jié)首頁(yè)退出本章三、樣品的包裝、記錄和貯存本節(jié)首頁(yè)退出本章標(biāo)籤（2個(gè)）編號(hào)：樣品名稱(chēng)：採(cǎi)樣時(shí)間：地點(diǎn)：要求：溫度濕度光照單獨(dú)存放四、樣品的預(yù)處理本節(jié)首頁(yè)退出本章①粉狀物②穀物③小體積水果和蔬菜④大體積水果和蔬菜⑤液體樣品⑥土壤對(duì)含水量較高的樣品採(cǎi)樣方法①肉：放人鉸肉機(jī)中鉸勻②水果蔬菜等，放入高速組織搗碎器攪勻③蛋類(lèi)食品，去殼後用打蛋器打勻。④對(duì)於包裝食品，取出各種調(diào)味品後，再製備均勻。知識(shí)窗本節(jié)首頁(yè)退出本章復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、什麼是實(shí)驗(yàn)室樣品？樣品採(cǎi)集的原則和要求有哪些？2、農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)取樣的目的和要求各是什麼？3、樣品採(cǎi)集後要注意哪些問(wèn)題？4、如何對(duì)土壤樣品進(jìn)行預(yù)處理？本節(jié)首頁(yè)退出本章第三章樣品製備

學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄目的要求樣品前處理在色譜分析過(guò)程中是一個(gè)既耗時(shí)又極易引進(jìn)誤差的步驟，樣品處理的好壞直接影響色譜分析的最終結(jié)果，因此，為了提高分析測(cè)定效率，改善和優(yōu)化色譜分析樣品製備方法和技術(shù)是一個(gè)重要問(wèn)題。通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，目的是使學(xué)生掌握溶劑萃取、固相萃取、超臨界流體萃取、微波萃取以及衍生化技術(shù)等色譜分析用樣品的前處理方法，瞭解有關(guān)樣品前處理儀器的一些相關(guān)知識(shí)。學(xué)習(xí)要點(diǎn)溶劑萃取技術(shù)；蒸餾及精餾技術(shù)；固相萃取技術(shù)；氣體萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；微波萃取技術(shù)；衍生化技術(shù)技能要點(diǎn)溶劑萃取技術(shù)；蒸餾及精餾技術(shù)；相萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；波萃取技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)指南本節(jié)首頁(yè)退出本章第三章樣品製備第一節(jié)概論第二節(jié)溶劑萃取技術(shù)

第三節(jié)固相萃取技術(shù)第四節(jié)蒸餾及濃縮技術(shù)第五節(jié)微波；衍生化；超臨界萃取技術(shù)本節(jié)首頁(yè)退出本章第一節(jié)概論一、進(jìn)展和發(fā)展趨勢(shì)二、樣品處理的原則三、樣品製備原理四、樣品製備（提?。┪?、常用樣品製備技術(shù)本節(jié)首頁(yè)退出本章樣品前處理：採(cǎi)樣技術(shù)和樣品製備技術(shù)。採(cǎi)集→樣品→適合分析的形態(tài)。過(guò)程→耗時(shí)、繁瑣、誤差前處理不好→需要靈敏度高、測(cè)定範(fàn)圍寬的檢測(cè)器和分離效率高的分離柱。一、進(jìn)展和發(fā)展趨勢(shì)本節(jié)首頁(yè)退出本章①製備過(guò)程中避免組分發(fā)生化學(xué)變化；②要防止和避免欲測(cè)定組分的沾汙；③盡可能減少無(wú)關(guān)化合物引入製備過(guò)程；④盡可能簡(jiǎn)單易行。二、樣品處理的原則本節(jié)首頁(yè)退出本章三、樣品製備原理

利用殘留農(nóng)藥與樣品基質(zhì)的物理化學(xué)差異，使其從檢測(cè)系統(tǒng)有干擾作用的樣品基質(zhì)中提取分離出來(lái)（相似相溶）。

極性-溶解度、分配係數(shù)；揮發(fā)性-蒸汽壓。本節(jié)首頁(yè)退出本章（一）、分子的極性和水溶性1、極性提取、淨(jìng)化條件的依據(jù)。相似相溶原理：使用與農(nóng)藥極性相近的溶劑為提取劑，使殘留農(nóng)藥在溶劑中達(dá)到最大溶解度。極性判斷：電負(fù)性、雙鍵、對(duì)稱(chēng)性表示：氧化鋁吸附劑上洗脫供試溶質(zhì)的能力本節(jié)首頁(yè)退出本章2、水溶性農(nóng)藥的極性決定其在溶劑中的溶解性。影響溶解性的其他因素①溫度：高→溶解性高②含鹽量：鹽會(huì)降低有機(jī)物的溶解度。③pH：影響可解離的農(nóng)藥的溶解度（一）、分子的極性和水溶性本節(jié)首頁(yè)退出本章極性溶劑強(qiáng)度溶劑溶解度（20～25℃）溶劑在水中（%）水在溶劑中（%）非極性強(qiáng)反相弱正相正己烷0.000950.0111異辛烷微溶微溶四鹵化碳0.0770.010三鹵甲烷0.8150.072二鹵甲烷2-四氫呋喃任意混溶任意混溶乙醚6.041.468乙酸乙酯8.082.94丙酮任意混溶任意混溶乙腈任意混溶任意混溶異丙醇任意混溶任意混溶甲醇任意混溶任意混溶水任意混溶任意混溶極性弱反相強(qiáng)正相醋酸任意混溶任意混溶（二）、分配定律分配定律：在一對(duì)互不相溶的兩相溶劑系統(tǒng)中，由於物質(zhì)在非極性相和極性相中的溶解度不同，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，物質(zhì)在該兩相中的濃度比在一定條件下為常數(shù)的定律。KD

（分配係數(shù)）=[A]非極性相

/[B]極性相

本節(jié)首頁(yè)退出本章（三）、揮發(fā)性與蒸汽壓揮發(fā)性：液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)的物理性能。揮發(fā)性決定：物質(zhì)在氣-液或氣-固兩相中的分佈。分為沸點(diǎn)和蒸汽壓。蒸汽壓：固態(tài)、液態(tài)→氣態(tài)本節(jié)首頁(yè)退出本章四、樣品製備（提?。?/p>

提取是指通過(guò)溶解、吸附（吸著）或揮發(fā)等方式將樣品中的殘留農(nóng)藥分離出來(lái)的操作步驟，也叫萃取。避免：強(qiáng)酸、強(qiáng)鹼、高溫、劇烈操作極性-溶解度、分配係數(shù)；揮發(fā)性-蒸汽壓。本節(jié)首頁(yè)退出本章五、常用樣品製備技術(shù)溶劑萃取蒸餾技術(shù)固相萃取微波萃取衍生化超臨界萃取樣品製備本節(jié)首頁(yè)退出本章第二節(jié)溶劑萃取技術(shù)溶劑萃?。喝芙庑圆町悾x用對(duì)殘留農(nóng)藥溶解度大的溶劑，將分析物從樣品基質(zhì)中提取出來(lái)的方法。關(guān)鍵：選擇合適的提取溶劑。本節(jié)首頁(yè)退出本章一、分類(lèi)液-液萃取液-固萃取液-氣萃?。ㄈ芤何眨┹腿?duì)象

本節(jié)首頁(yè)退出本章二、液-液萃取兩種不相容的液體水溶劑：親水化合物進(jìn)入到水相中。有機(jī)溶劑：疏水性化合物將進(jìn)入有機(jī)相中的程度就越大。本節(jié)首頁(yè)退出本章（一）、液-液萃取原理利用樣品中不同組分分配在兩種不混溶的溶劑中溶解度或分配比的不同來(lái)達(dá)到分離、提取或純化的目的。有機(jī)相水相本節(jié)首頁(yè)退出本章（二）、Nernst分配定律（1）KD=co／caq有機(jī)物質(zhì)在有機(jī)溶劑中的溶解度一般比在水相中的溶解度大，分配係數(shù)越大，水相中的有機(jī)物可被萃取。本節(jié)首頁(yè)退出本章（二）、Nernst分配定律（2）式中，m0是被萃取溶液中溶質(zhì)（X）的總含量，

mn是經(jīng)過(guò)n次萃取後，X在溶劑中的剩餘量，

V是被萃取溶液的體積，

VB是每次萃取所用溶劑B的體積（均為VB），

n是等量萃取的次數(shù)。本節(jié)首頁(yè)退出本章（三）、液-液萃取步驟（1）溶劑體積為樣品溶液的30％～35％。振盪幾次打開(kāi)活塞Gas蒸氣逸出（也叫放氣）本節(jié)首頁(yè)退出本章（三）、液-液萃取步驟（2）絮狀物（乳化）有機(jī)相水相水相和絮狀物靜置分層激烈振搖1～2min本節(jié)首頁(yè)退出本章（三）、液-液萃取步驟（3）有機(jī)相3～5次本節(jié)首頁(yè)退出本章（四）、產(chǎn)生乳化的原因由於液-液萃取過(guò)程中劇烈振動(dòng)，經(jīng)常發(fā)生乳化現(xiàn)象，特別是那些含脂肪的樣品。原因：體系的性質(zhì)、離子濃度、有機(jī)相粘度、萃取溫度、pH等。溫度越低，有機(jī)相粘度越大，離子濃度越高越易產(chǎn)生乳化。本節(jié)首頁(yè)退出本章（五）、破乳的常用方法通過(guò)改變KD;改變?nèi)軇┗蚧瘜W(xué)平衡作用的添加劑;緩衝劑調(diào)節(jié)pH;鹽調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度等。本節(jié)首頁(yè)退出本章①離心法破乳。2000r／min，2min；②無(wú)水硫酸鈉研磨法破乳；③蒸幹法，蒸幹後，再用有機(jī)溶劑萃取。不適用揮發(fā)性物質(zhì)的萃取。A、高度乳化（即全部乳化）本節(jié)首頁(yè)退出本章B、中度乳化（乳化率達(dá)50％）①電解質(zhì)破乳。加入無(wú)機(jī)鹽，通過(guò)提高體系中水相的比重使兩相分層；

破乳率與加入電解質(zhì)的量成正比。②lmol／L的鹽酸；③無(wú)水乙醇溶解兩相液滴；④無(wú)水硫酸鈉漏斗過(guò)濾。本節(jié)首頁(yè)退出本章C、輕度乳化（兩相間形成一薄乳化層）①玻璃棒攪動(dòng)，削弱吸附作用；②靜置一定的時(shí)間後，可自然分層。因?yàn)槿闈嵋菏且后w雜質(zhì)以微小珠滴散佈在液體溶劑中的一種分散體系，是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系。本節(jié)首頁(yè)退出本章三、液-固萃取固體→萃取溶劑→振盪（加熱）→離心/過(guò)濾→分離→欲萃取組分進(jìn)入溶劑。本節(jié)首頁(yè)退出本章（一）、萃取過(guò)程

溶解和擴(kuò)散的過(guò)程

分子擴(kuò)散：固體樣品表面/溶劑接解處影響因素：溫度、分子大小和液體介質(zhì)的黏度。對(duì)流擴(kuò)散：遠(yuǎn)離固體樣品表面處的擴(kuò)散影響因素：流動(dòng)液體的速度和狀態(tài)，液體的黏度、樣品表面的性質(zhì)等。②①

索氏萃取裝置和K-D濃縮器本節(jié)首頁(yè)退出本章（二）、萃取裝置四、不同樣品中殘留農(nóng)藥的提取1、水樣2、氣體樣品3、植物和動(dòng)物樣品4、土壤樣品本節(jié)首頁(yè)退出本章五、萃取劑的選擇1、萃取劑的選擇性（極性）2、穩(wěn)定性、毒性3、沸點(diǎn)：40~80℃者為宜

4、萃取劑回收的難易與經(jīng)濟(jì)性5、色譜檢測(cè)器的回應(yīng)

本節(jié)首頁(yè)退出本章復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、什麼叫液-液萃取，其基本原理是什麼？在進(jìn)行液-液萃取操作時(shí)應(yīng)注意什麼？2、影響液-固萃取的因素有哪些？3、在液-液萃取過(guò)程中根據(jù)乳化程度不同各採(cǎi)用什麼方法消除乳化？4、簡(jiǎn)述不同樣品中殘留農(nóng)藥的提取方法。本節(jié)首頁(yè)退出本章第三章樣品製備

學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄目的要求樣品前處理在色譜分析過(guò)程中是一個(gè)既耗時(shí)又極易引進(jìn)誤差的步驟，樣品處理的好壞直接影響色譜分析的最終結(jié)果，因此，為了提高分析測(cè)定效率，改善和優(yōu)化色譜分析樣品製備方法和技術(shù)是一個(gè)重要問(wèn)題。通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，目的是使學(xué)生掌握溶劑萃取、固相萃取、超臨界流體萃取、微波萃取以及衍生化技術(shù)等色譜分析用樣品的前處理方法，瞭解有關(guān)樣品前處理儀器的一些相關(guān)知識(shí)。學(xué)習(xí)要點(diǎn)溶劑萃取技術(shù)；蒸餾及精餾技術(shù)；固相萃取技術(shù)；氣體萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；微波萃取技術(shù)；衍生化技術(shù)技能要點(diǎn)溶劑萃取技術(shù)；蒸餾及精餾技術(shù)；固相萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；波萃取技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)指南本節(jié)首頁(yè)退出本章第三節(jié)固相萃取技術(shù)一、固相萃取概念二、固相萃取原理五、HPLC與SPE的比較三、裝置及操作程式

四、溶劑的選擇本節(jié)首頁(yè)退出本章六、固相微萃取七、氣體萃取（頂空技術(shù)）

一、固相萃取(SPE)概念本節(jié)首頁(yè)退出本章SPE：SolidPhaseExtraction是一種液相色譜分離，利用固體吸附劑將液體樣品中的目標(biāo)化合物與干擾化合物分離，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。慢中等快淋洗液二、固相萃取的模式及原理本節(jié)首頁(yè)退出本章反相固相萃取正相固相萃取離子交換固相萃取①陰離子交換②陽(yáng)離子交換（一）、反相固相萃取本節(jié)首頁(yè)退出本章流動(dòng)相：極性（水溶液）或中等極性固定相：非極性。分離對(duì)象：中等到非極性物質(zhì)。本節(jié)首頁(yè)退出本章分析物中的CH鍵+矽膠表面官能團(tuán)→吸附→極性溶液中的有機(jī)分析物→保留在SPE。用非極性溶劑解吸吸附在固定相中的目標(biāo)物質(zhì)。1、反相固相萃取原理本節(jié)首頁(yè)退出本章2、常用反相固相萃取柱LC-18、LC-8：標(biāo)準(zhǔn)的單鍵合矽膠ENVI-18、ENVI-8：聚合鍵合類(lèi)填料ENVI-ChromP：苯乙烯：疏水

ENVI-Carb：含碳

本節(jié)首頁(yè)退出本章（二）、正相固相萃取流動(dòng)相：非極性、中等極性固定相：極性。分析物質(zhì)：極性、中等極性、非極性本節(jié)首頁(yè)退出本章1、正相固相萃取原理

保留取決於分析物的極性官能團(tuán)與吸附劑表面的極性官能團(tuán)之間的相互作用。用比樣品本身更極性的溶劑洗脫吸附的分析物質(zhì)。本節(jié)首頁(yè)退出本章①極性官能團(tuán)鍵合矽膠

LC-CN，LC-NH2，

LC-Diol②極性吸附物質(zhì)

LC-Si，LC-Florisil，

ENVI-Florisil，LC-Alumina2、常用正相固相萃取柱知識(shí)窗流動(dòng)相①②本節(jié)首頁(yè)退出本章（三）、離子交換固相萃取適用於帶有電荷的化合物（水溶液、有機(jī)溶液）。原理：靜電吸引，化合物上的帶電荷基團(tuán)與鍵合矽膠上的帶電荷基團(tuán)之間的吸引。分為：陰離子交換和陽(yáng)離子交換。1、陰離子（負(fù)電荷）交換本節(jié)首頁(yè)退出本章LC-SAX、LC-NH2：脂肪族季銨類(lèi)鹽+矽膠2、陽(yáng)離子交換本節(jié)首頁(yè)退出本章LC-SCX：磺酸基；LC-WCX：羧酸基團(tuán)本節(jié)首頁(yè)退出本章（四）溶劑極性的影響①目標(biāo)化合物在極性/非極性溶劑中的溶解度，這主要涉及淋洗液的選擇。②目標(biāo)化合物有無(wú)可能離子化（可用調(diào)節(jié)pH值實(shí)現(xiàn)離子化）。本節(jié)首頁(yè)退出本章（四）溶劑極性的影響③目標(biāo)化合物有無(wú)可能與吸附劑形成共價(jià)鍵。④在吸附劑上吸附點(diǎn)的競(jìng)爭(zhēng)程度，關(guān)係到能否很好分離。三、固相萃取的裝置及操作程式本節(jié)首頁(yè)退出本章固相萃取的裝置篩板篩板篩板本節(jié)首頁(yè)退出本章1、固相萃取的裝置本節(jié)首頁(yè)退出本章1、固相萃取的裝置本節(jié)首頁(yè)退出本章2、操作程式（1）、活化吸附劑

萃取之前要用適當(dāng)?shù)娜軇┝芟葱≈允刮絼┍３譂駶?rùn)，可以吸附目標(biāo)化合物或干擾化合物。本節(jié)首頁(yè)退出本章2、操作程式（2）、上樣（吸附）樣品倒入活化後的固相萃取小柱，然後利用抽真空，加壓或離心的方法使樣品進(jìn)入吸附劑。本節(jié)首頁(yè)退出本章2、操作程式3、洗滌（去除雜質(zhì)）在樣品進(jìn)入吸附劑，目標(biāo)化合物被吸附後，可先用較弱的溶劑將弱保留干擾化合物洗掉。本節(jié)首頁(yè)退出本章2、操作程式4、洗脫和收集再用較強(qiáng)的溶劑將目標(biāo)化合物洗脫下來(lái)，加以收集。本節(jié)首頁(yè)退出本章活化吸附劑進(jìn)

樣洗滌洗脫我來(lái)說(shuō)！四、SPE分離機(jī)制與溶劑的選擇分離機(jī)制典型的弱溶劑（保留條件）典型的強(qiáng)溶劑（洗脫條件）反相SPE緩衝液或低濃度的甲醇或乙腈乙腈、甲醇或溶劑與水的混合物正相SPE正己烷、甲苯等二氯甲烷、甲醇等陽(yáng)離子交換SPE低離子強(qiáng)度緩衝液(<0.1mol/L)高離子強(qiáng)度緩衝液（＞0.1mol/L)低反離子強(qiáng)度高反離子強(qiáng)度陰性離子交換SPE低離子強(qiáng)度緩衝液（<0.1mol/L)高離子強(qiáng)度緩衝液(>0.1mol/L)本節(jié)首頁(yè)退出本章五、HPLC與SPE的比較HPLCSPE硬體（柱子）不銹鋼柱塑膠柱顆粒度(um)540顆粒形狀球型(均勻）球型（不均勻）塔板數(shù)20～25，000＜1001、柱子的比較

柱接頭

螺帽柱管

過(guò)濾片型號(hào)：C18柱管篩板固定相尖端？N=L/H2、塔板數(shù)的比較本節(jié)首頁(yè)退出本章六、固相微萃取

SPME不是將待測(cè)物質(zhì)全部分離出來(lái)，通過(guò)在樣品與固相塗層間的平衡來(lái)達(dá)到分離。方法：玻璃纖維浸入樣品中→殘留農(nóng)藥→擴(kuò)散→吸附→平衡→取出玻璃纖維→洗脫→分析。本節(jié)首頁(yè)退出本章

固相微萃取裝置本節(jié)首頁(yè)退出本章

固相微萃取裝置關(guān)鍵：石英纖維上塗吸附劑原則：目標(biāo)化合物是非極性時(shí)選擇非極性塗層；目標(biāo)化合物是極性時(shí)選擇極性塗層。

使用方法本節(jié)首頁(yè)退出本章七、氣體萃?。斂占夹g(shù)）本節(jié)首頁(yè)退出本章七、氣體萃?。斂占夹g(shù)）本節(jié)首頁(yè)退出本章七、氣體萃?。斂占夹g(shù)）取樣品基質(zhì)（液體和固體）上方的氣相部分進(jìn)行色譜分析。用途：痕量高揮發(fā)性物質(zhì)的分析測(cè)定，氣體是揮發(fā)性物質(zhì)的最理想的溶劑。本節(jié)首頁(yè)退出本章1、特點(diǎn)①操作簡(jiǎn)單②可自動(dòng)化③可變因素多④靈敏度高：檢出限可達(dá)10-12水準(zhǔn)。本節(jié)首頁(yè)退出本章2、分類(lèi)靜態(tài)頂空：在一個(gè)密閉的容器中，樣品與樣品上方氣體（1/2）達(dá)到平衡。動(dòng)態(tài)頂空：

“連續(xù)氣體萃取”方法，不必兩相達(dá)到平衡。經(jīng)捕集濃縮後進(jìn)行測(cè)定。本節(jié)首頁(yè)退出本章3、靜態(tài)頂空過(guò)程本節(jié)首頁(yè)退出本章4、動(dòng)態(tài)頂空過(guò)程捕集阱中捕集濃縮?！昂婵尽保狠d氣的流動(dòng)方向與熱解吸時(shí)的流動(dòng)方向相反。復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、固相萃取概念、原理2、HPLC與SPE的比較3、固相萃取的裝置及操作程式

1、活化吸附劑2、進(jìn)樣3、洗滌4、洗脫本節(jié)首頁(yè)退出本章第三章樣品製備

學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄目的要求樣品前處理在色譜分析過(guò)程中是一個(gè)既耗時(shí)又極易引進(jìn)誤差的步驟，樣品處理的好壞直接影響色譜分析的最終結(jié)果，因此，為了提高分析測(cè)定效率，改善和優(yōu)化色譜分析樣品製備方法和技術(shù)是一個(gè)重要問(wèn)題。通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，目的是使學(xué)生掌握溶劑萃取、固相萃取、超臨界流體萃取、微波萃取以及衍生化技術(shù)等色譜分析用樣品的前處理方法，瞭解有關(guān)樣品前處理儀器的一些相關(guān)知識(shí)。學(xué)習(xí)要點(diǎn)溶劑萃取技術(shù)；蒸餾、淨(jìng)化及濃縮技術(shù)；固相萃取技術(shù)；氣體萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；微波萃取技術(shù)；衍生化技術(shù)技能要點(diǎn)溶劑萃取技術(shù)；蒸餾、淨(jìng)化及濃縮技術(shù)；固相萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；波萃取技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)指南本節(jié)首頁(yè)退出本章第四節(jié)蒸餾和濃縮技術(shù)一、蒸餾和精餾三、濃縮二、淨(jìng)化本節(jié)首頁(yè)退出本章一、蒸餾和精餾本節(jié)首頁(yè)退出本章一種材料在不同溫度下的飽和蒸氣壓變化是蒸餾分離的基礎(chǔ)。蒸餾1、（半）揮發(fā)性雜質(zhì)：不揮發(fā)/難揮發(fā)→主體留下2、（半）揮發(fā)主體蒸發(fā)→不揮發(fā)/難揮發(fā)→雜質(zhì)留下。一、蒸餾和精餾本節(jié)首頁(yè)退出本章1、簡(jiǎn)單蒸餾2、減壓蒸餾3、水蒸汽蒸餾4、精餾（一）、簡(jiǎn)單蒸餾本節(jié)首頁(yè)退出本章液體樣品→加熱冷凝→回流→回流液冷凝→收集→流出液1、簡(jiǎn)單蒸餾要求本節(jié)首頁(yè)退出本章①圓底燒瓶②沸點(diǎn)差別＞50℃。③加熱溫度：40~150℃④加熱溫度不能比蒸餾物質(zhì)的沸點(diǎn)高出30℃本節(jié)首頁(yè)退出本章2、簡(jiǎn)單蒸餾裝置組成：蒸餾燒瓶、溫度計(jì)、冷凝器、收集器和加熱裝置等。備註：液體裝入燒瓶後，加熱之前，加入沸石。（二）、減壓蒸餾本節(jié)首頁(yè)退出本章沸點(diǎn)：蒸氣壓=外界大氣壓時(shí)的溫度。沸點(diǎn)：隨外界壓力的降低而降低。減壓蒸餾：真空泵降低表面壓力（沸點(diǎn)）高沸點(diǎn)：0.13～26.7kPa條件下減壓蒸餾。1、壓力換算本節(jié)首頁(yè)退出本章1atmos=1013mBar1Kpa=0.146psi1Psi=68.948mbar1atmos=？Kpa

1-電爐；2-克萊森瓶；3-毛細(xì)管；4-螺旋止水夾；5-溫度計(jì)；6-細(xì)銅絲；7-冷凝器；8-接受瓶；9-接收管；10-轉(zhuǎn)動(dòng)把；11-壓力計(jì)；12-安全瓶；13-三通管閥門(mén)；14-接抽氣機(jī)2、減壓蒸餾裝置(三）、水蒸汽蒸餾本節(jié)首頁(yè)退出本章對(duì)象：有機(jī)物具備條件：幾乎不溶於水、不會(huì)發(fā)生化學(xué)變化、在100℃下蒸汽壓有大於1.3kPa。本節(jié)首頁(yè)退出本章盛水量為75％液體樣品1/3。燒瓶?jī)A斜45o冷凝管：30o

。

水蒸氣蒸餾裝置被蒸餾的材料根本不會(huì)加熱到比蒸汽的溫度還高。二、淨(jìng)化（純化）本節(jié)首頁(yè)退出本章樣品經(jīng)萃取→被測(cè)成分→萃取液→含有雜質(zhì)→干擾測(cè)定?！腿∫骸m當(dāng)處理→除去雜質(zhì)→純化。（一）干擾雜質(zhì)的性質(zhì)本節(jié)首頁(yè)退出本章1、脂類(lèi)：脂肪酸、醇→溶於有機(jī)溶劑2、色素：溶於極性較強(qiáng)的溶劑3、其他：硫→ECD、FPD

塑膠管→有機(jī)溶劑（二）、淨(jìng)化方法本節(jié)首頁(yè)退出本章1、過(guò)濾2、柱層析法3、液-液分配法（又稱(chēng)萃取法）4、吹掃共餾法5、沉澱淨(jìng)化法6、化學(xué)淨(jìng)化法本節(jié)首頁(yè)退出本章1、樣品過(guò)濾過(guò)濾：樣品中除去顆粒物用0.45μm或

0.22μm濾膜去除干擾物濾膜有機(jī)濾膜：白色無(wú)機(jī)濾膜：綠色2、柱層析法本節(jié)首頁(yè)退出本章利用被測(cè)物質(zhì)與干擾物質(zhì)在固體吸附劑表面的吸附力不同而達(dá)到分離的目的。農(nóng)藥一般先被淋洗出來(lái)，達(dá)到與雜質(zhì)分離的目的。柱層柱類(lèi)型本節(jié)首頁(yè)退出本章①弗羅裏矽土柱：乙醚/石油醚②氧化鋁柱：乙醚/正己烷③矽膠柱：④活性碳柱：乙腈/苯本節(jié)首頁(yè)退出本章3、液-液分配法是利用物質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中極性不同，將有機(jī)污染物從抽提液轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中達(dá)到分離。①具備以下條件

本節(jié)首頁(yè)退出本章⑴對(duì)被測(cè)物（農(nóng)藥、獸藥、真菌毒素等）有較大的溶解性；⑵對(duì)色素、脂肪、蠟質(zhì)等雜質(zhì)有較小的溶解性。②萃取液與提取液本節(jié)首頁(yè)退出本章極性較雜的質(zhì)大，用強(qiáng)極性溶劑溶解。如極性較大的氯仿、甲醇等溶劑來(lái)萃取石油醚等極性較小的抽提液。本節(jié)首頁(yè)退出本章4、沉澱淨(jìng)化法低溫下，脂肪和蠟質(zhì)形成結(jié)晶，從溶解度較高的農(nóng)藥提取物中除去。步驟:丙酮提取→80℃→沉澱→淨(jìng)化本節(jié)首頁(yè)退出本章5、化學(xué)淨(jìng)化法針對(duì)動(dòng)物樣品用強(qiáng)酸、強(qiáng)鹼將樣品基體消解掉。留下農(nóng)藥母體並淨(jìng)化，應(yīng)用對(duì)象：有機(jī)氯農(nóng)藥三、濃縮和富集本節(jié)首頁(yè)退出本章目的：使供測(cè)定的樣品達(dá)到儀器能夠檢測(cè)的濃度，或進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換。濃縮：通過(guò)減少樣品溶液中的溶劑或水分而使組分的濃度升高。富集：利用液-固萃取的方法濃縮某種組分。本節(jié)首頁(yè)退出本章1、注意事項(xiàng)（1）、農(nóng)藥損失（2）、樣品污染本節(jié)首頁(yè)退出本章2、濃縮和富集方法方法（1）減壓蒸餾：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（2）氣流吹蒸：空氣或氮?dú)猓?）K-D濃縮器濃縮（4）真空離心濃縮法（1）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀本節(jié)首頁(yè)退出本章包括旋轉(zhuǎn)燒瓶、冷凝器、溶劑接收瓶、真空設(shè)備、加熱源等。溶劑可以回收。溶劑分子式常壓條件時(shí)沸點(diǎn)密度g/cm340℃下沸騰時(shí)壓力mbar）丙酮C3H6O560.790556苯C6H6800.877236甲苯C7H81110.86777氯仿CHCl3621.483474正己烷C6H14690.660335環(huán)己烷C6H12810.779235醋酸C2H4O21181.04944乙醇C2H6O790.789175乙酸乙酯C4H8O2770.900240甲醇CH4O650.791337乙醚C4H10O350.714-水H2O1001.00072（2）氣流吹蒸法本節(jié)首頁(yè)退出本章利用空氣或氮?dú)饬鲗⑷軇С鰳悠罚话阍诩訜釛l件下進(jìn)行。用於少量液體的濃縮，蒸汽壓較高的組分易損失。氮吹儀的注意事項(xiàng)本節(jié)首頁(yè)退出本章①不能用於燃點(diǎn)低於100℃的物質(zhì)②氮?dú)狻⒀鯕饧兌雀哽?9%③不能用於酸、堿物質(zhì)的濃縮④酸性用碳酸氫鈉溶解中和⑤一天一換水浴的水復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)本節(jié)首頁(yè)退出本章1、壓力換算2、淨(jìng)化方法3、濃縮和富集4、氮吹儀的注意事項(xiàng)第三章樣品製備

學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄目的要求樣品前處理在色譜分析過(guò)程中是一個(gè)既耗時(shí)又極易引進(jìn)誤差的步驟，樣品處理的好壞直接影響色譜分析的最終結(jié)果，因此，為了提高分析測(cè)定效率，改善和優(yōu)化色譜分析樣品製備方法和技術(shù)是一個(gè)重要問(wèn)題。通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，目的是使學(xué)生掌握溶劑萃取、固相萃取、超臨界流體萃取、微波萃取以及衍生化技術(shù)等色譜分析用樣品的前處理方法，瞭解有關(guān)樣品前處理儀器的一些相關(guān)知識(shí)。學(xué)習(xí)要點(diǎn)溶劑萃取技術(shù)；蒸餾及精餾技術(shù)；固相萃取技術(shù)；氣體萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；微波萃取技術(shù)；衍生化技術(shù)

技能要點(diǎn)溶劑萃取技術(shù)；蒸餾及精餾技術(shù)；固相萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；波萃取技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)指南本節(jié)首頁(yè)退出本章第五節(jié)超臨界萃取技術(shù)等一、超臨界萃取技術(shù)二、微波萃取技術(shù)三、超聲波輔助萃取本節(jié)首頁(yè)退出本章四、衍生化技術(shù)五、生物大分子的細(xì)胞破碎與蛋白質(zhì)的去除一、超臨界萃取技術(shù)本節(jié)首頁(yè)退出本章臨界溫度：32℃一、超臨界萃取技術(shù)

本節(jié)首頁(yè)退出本章1、三相點(diǎn)和臨界點(diǎn)本節(jié)首頁(yè)退出本章臨界點(diǎn)：液、氣兩相呈平衡狀態(tài)的點(diǎn)。臨界溫度：在臨界點(diǎn)時(shí)的溫度。臨界壓力：在臨界點(diǎn)時(shí)的壓力。2、超臨界流體

本節(jié)首頁(yè)退出本章物體處?kù)镀渑R界溫度和臨界壓力以上時(shí)的狀態(tài)。氣體：粘稠度、表面張力低，溶解能力強(qiáng)，萃取功能高。壓力↑，溶解能力↑。液體：體積小。流體名稱(chēng)分子式臨界壓力(bar)臨界溫度(℃)臨界密度(g/cm3)二氧化碳CO272.931.20.433水H2O217.6374.20.332氨NH3112.5132.40.235乙烷C2H648.132.20.203氧化二氮N2O71.736.50.4503、超臨界流體的性質(zhì)4、特點(diǎn)本節(jié)首頁(yè)退出本章⑴在35～40℃下提?、魄瑴Q(jìng)的提取方法⑶CO2是一種不活潑的氣體。⑷迴圈使用，降低成本。⑸參數(shù)可以調(diào)節(jié)流動(dòng)相二、微波萃取本節(jié)首頁(yè)退出本章微波金屬水分二、微波萃取本節(jié)首頁(yè)退出本章二、微波萃取本節(jié)首頁(yè)退出本章1、微波本節(jié)首頁(yè)退出本章頻率：300—300000MHz的電磁波。穿透：玻璃、塑膠、陶瓷等絕緣體。當(dāng)微波作用於水和酸性物質(zhì)時(shí)，將被極性分子所吸收，因而物質(zhì)很快被加熱。2、工作原理本節(jié)首頁(yè)退出本章吸收微波→細(xì)胞內(nèi)部溫度↑，→細(xì)胞內(nèi)部壓力超過(guò)細(xì)胞壁膨脹承受能力→細(xì)胞破裂→有效成分自由流出。本節(jié)首頁(yè)退出本章3、影響因素㈠萃取溫度的影響㈡萃取溶劑的影響㈢樣品杯：聚四氟乙烯本節(jié)首頁(yè)退出本章三、超聲波輔助萃取能量→外部向內(nèi)部→傳遞。超聲波使溶液形成氣泡（空化效應(yīng)）→爆裂→溫度和壓力↑，→增強(qiáng)化學(xué)反應(yīng)能力。本節(jié)首頁(yè)退出本章三、超聲波輔助萃取優(yōu)點(diǎn)：價(jià)廉快速，簡(jiǎn)便安全，批量處理樣品。四、衍生化技術(shù)本節(jié)首頁(yè)退出本章化學(xué)反應(yīng)→定量生成→適於分析。1、衍生化的目的本節(jié)首頁(yè)退出本章①靈敏度與選擇性②改善色譜分離：揮發(fā)性、降低與色譜材料的相互作用③理化穩(wěn)定性2、分類(lèi)本節(jié)首頁(yè)退出本章柱前衍生化：為了分離柱後衍生化：為了檢測(cè)3、氣相色譜的衍生化本節(jié)首頁(yè)退出本章（1）矽烷化衍生化方法（2）酯化衍生化方法（3）鹵化衍生化方法（4）酚化衍生化方法方法（1）、矽烷化衍生化方法本節(jié)首頁(yè)退出本章利用醇，酚，酸，胺等與矽烷化試劑反應(yīng)，形成揮發(fā)性的矽烷衍生物R3Si—X+H—R`R3Si—R`+H—X（2）酯化衍生化方法本節(jié)首頁(yè)退出本章大多數(shù)有機(jī)酸揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性差。在GC分析之前衍生為相應(yīng)的酯。①甲醇法②重氮甲烷法③三氟乙酸配法①甲醇法本節(jié)首頁(yè)退出本章甲醇法有機(jī)酸與甲醇在催化劑的存在下加熱，可以發(fā)生酯化反應(yīng)，生成有機(jī)酸的甲酯RCOOH+CH3OH催化劑RCOOCH3+H2O△②重氮甲烷法本節(jié)首頁(yè)退出本章與有機(jī)酸反應(yīng)，生成有機(jī)酸的甲酯，重氮甲烷不穩(wěn)定，有爆炸性，有毒。RCOOH+CH2N2RCOOCH3+N2（3）、鹵化衍生化方法本節(jié)首頁(yè)退出本章引入鹵原子→ECD檢測(cè)器→也改善揮發(fā)性和穩(wěn)定性。

鹵素的作用是加成或取代

本節(jié)首頁(yè)退出本章4、液相色譜的衍生化1.紫外衍生化反應(yīng)2．螢光衍生化反應(yīng)3．電化學(xué)衍生化反應(yīng)本節(jié)首頁(yè)退出本章（1）紫外衍生化反應(yīng)苯甲醯氯+胺、醇、酚→苯甲酸酯類(lèi)衍生物（２００～３６０ｎｍ）

苯甲醯化反應(yīng)本節(jié)首頁(yè)退出本章（2）螢光衍生化反應(yīng)在目標(biāo)化合物上接上能發(fā)出螢光的生色基團(tuán)，如螢光素。本節(jié)首頁(yè)退出本章5、製備衍生物的反應(yīng)罐瓶五、生物大分子的細(xì)胞破碎與蛋白質(zhì)的去除本節(jié)首頁(yè)退出本章（一）、生物樣品植物：營(yíng)養(yǎng)成分、農(nóng)藥殘留等動(dòng)物：體內(nèi)的藥物及代謝產(chǎn)物、糖類(lèi)、維生素、氨基酸等微生物：待測(cè)物的位置本節(jié)首頁(yè)退出本章體液或細(xì)胞外：採(cǎi)用萃取方法。也可將干擾組分（如蛋白質(zhì)、DNA、多糖等等）沉澱除去。生物細(xì)胞內(nèi)：首先將細(xì)胞破碎，再採(cǎi)用萃取或沉澱等方法。本節(jié)首頁(yè)退出本章（二）、細(xì)胞的破碎目的：就是為了破壞細(xì)胞的外殼，使細(xì)胞內(nèi)含物有效地釋放出來(lái)，獲得有效的提取。本節(jié)首頁(yè)退出本章1、細(xì)胞的破碎方法①組織較柔軟：勻漿器研磨②組織較韌：鉸碎→勻漿③纖維組織：搗碎器破碎或加砂研磨。④微生物堅(jiān)韌的細(xì)胞壁：用自溶、冷熱交替、加砂研磨、超聲波和加壓處理。1、細(xì)胞的破碎方法本節(jié)首頁(yè)退出本章2、機(jī)械法（機(jī)械切力）①高速組織搗碎機(jī)：20000r／min。對(duì)象：動(dòng)植物組織②勻漿器：鉸碎組織。對(duì)生物大分子破壞較少。③研磨：玻璃砂。本節(jié)首頁(yè)退出本章3、物理法（物理作用）①反復(fù)凍融法：-15～-20℃。②冷熱交替法：90℃維持?jǐn)?shù)分鐘，立即置於冰浴中冷卻。③超聲波處理法：用於微生物。④加壓破碎法：加氣壓或水壓，可使90％以上細(xì)胞被壓碎。本節(jié)首頁(yè)退出本章4、化學(xué)及生物化學(xué)法（化學(xué)試劑或酶）①自溶法：在一定條件（pH、溫度），利用自身的酶系將細(xì)胞破壞。②溶菌酶處理：具有專(zhuān)一地破壞細(xì)菌細(xì)胞壁的功能。本節(jié)首頁(yè)退出本章Antifungalactivity例：溶菌酶處理本節(jié)首頁(yè)退出本章（三）、蛋白質(zhì)的去除目的：蛋白質(zhì)的存在，常常嚴(yán)重干擾分析1、加熱法2、鹽析法3、膜分離法4、高速離心5、有機(jī)溶劑沉澱法本節(jié)首頁(yè)退出本章1、加熱法欲測(cè)組分熱穩(wěn)定性好時(shí)採(cǎi)用。加熱到90℃。蛋白沉澱後可用離心或過(guò)濾除去，能除去熱變性蛋白。本節(jié)首頁(yè)退出本章2、鹽析法原理：利用不同蛋白質(zhì)在高濃度的鹽溶液中溶解度不同程度的降低來(lái)沉澱除去蛋白質(zhì)。在低鹽濃度下，蛋白質(zhì)溶解度隨著鹽濃度升高而增加，稱(chēng)為鹽溶作用。當(dāng)鹽濃度不斷升高時(shí)，不同蛋白質(zhì)的溶解度又以不同程度下降，並先後析出沉澱，稱(chēng)為鹽析作用。本節(jié)首頁(yè)退出本章3、膜分離法超濾：靠薄膜兩側(cè)壓力差作為推動(dòng)力來(lái)分離不同分子量的物質(zhì)。將欲測(cè)小分子化合物和大分子蛋白質(zhì)分離。本節(jié)首頁(yè)退出本章4、高速離心物質(zhì)沉降係數(shù)、品質(zhì)、浮力因數(shù)等不同，用離心力使物質(zhì)分離、濃縮、提純的方法。小中大復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、超臨界流體萃取有哪些特點(diǎn)？2、微波萃取和超聲波萃取區(qū)別？3、柱前衍生化與柱後衍生化的目的各是什麼？4、細(xì)胞破碎的具體方法5、蛋白質(zhì)的去除方法本節(jié)首頁(yè)退出本章第三章樣品製備

學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄一、超臨界萃取技術(shù)

本節(jié)首頁(yè)退出本章二、微波萃取本節(jié)首頁(yè)退出本章微波金屬水分本節(jié)首頁(yè)退出本章三、超聲波輔助萃取能量→外部向內(nèi)部→傳遞。超聲波使溶液形成氣泡（空化效應(yīng)）→爆裂→溫度和壓力↑，→增強(qiáng)化學(xué)反應(yīng)能力。四、衍生化技術(shù)本節(jié)首頁(yè)退出本章化學(xué)反應(yīng)→定量生成→適於分析。五、生物大分子的細(xì)胞破碎與蛋白質(zhì)的去除本節(jié)首頁(yè)退出本章（一）、生物樣品植物：營(yíng)養(yǎng)成分、農(nóng)藥殘留等動(dòng)物：體內(nèi)的藥物及代謝產(chǎn)物、糖類(lèi)、維生素、氨基酸等微生物：待測(cè)物的位置本節(jié)首頁(yè)退出本章體液或細(xì)胞外：採(cǎi)用萃取方法。也可將干擾組分（如蛋白質(zhì)、DNA、多糖等等）沉澱除去。生物細(xì)胞內(nèi)：首先將細(xì)胞破碎，再採(cǎi)用萃取或沉澱等方法。（二）、細(xì)胞的破碎本節(jié)首頁(yè)退出本章（二）、細(xì)胞的破碎目的：就是為了破壞細(xì)胞的外殼，使細(xì)胞內(nèi)含物有效地釋放出來(lái)，獲得有效的提取。本節(jié)首頁(yè)退出本章1、細(xì)胞的破碎方法本節(jié)首頁(yè)退出本章1、細(xì)胞的破碎方法1、細(xì)胞的破碎方法本節(jié)首頁(yè)退出本章2、物理法（物理作用）①反復(fù)凍融法：－15～－20℃。②冷熱交替法：90℃（數(shù)分鐘）→冷卻。③超聲波處理法：用於微生物。④加壓破碎法：本節(jié)首頁(yè)退出本章3、化學(xué)及生物化學(xué)法（化學(xué)試劑或酶）①自溶法：在一定條件（pH、溫度），利用自身的酶系將細(xì)胞破壞。②溶菌酶處理：具有專(zhuān)一地破壞細(xì)菌細(xì)胞壁的功能。本節(jié)首頁(yè)退出本章Antifungalactivity例：溶菌酶處理本節(jié)首頁(yè)退出本章（三）、蛋白質(zhì)的去除目的：蛋白質(zhì)的存在，常常嚴(yán)重干擾分析1、加熱法2、鹽析法3、膜分離法4、高速離心5、有機(jī)溶劑沉澱法本節(jié)首頁(yè)退出本章1、加熱法90℃→離心或過(guò)濾→除去熱變性蛋白。本節(jié)首頁(yè)退出本章2、鹽析法原理：利用不同蛋白質(zhì)在高濃度的鹽溶液中溶解度不同程度的降低來(lái)沉澱除去蛋白質(zhì)。鹽濃度蛋白質(zhì)溶解度鹽溶作用鹽析作用本節(jié)首頁(yè)退出本章3、膜分離法超濾：靠薄膜兩側(cè)壓力差分離小分子化合物大分子蛋白質(zhì)本節(jié)首頁(yè)退出本章4、高速離心靠物質(zhì)沉降係數(shù)、品質(zhì)、浮力因數(shù)等不同進(jìn)行分離小中大六、淨(jìng)化（純化）本節(jié)首頁(yè)退出本章樣品經(jīng)萃取→被測(cè)成分→萃取液→含有雜質(zhì)→干擾測(cè)定?！腿∫骸m當(dāng)處理→除去雜質(zhì)→純化。（一）干擾雜質(zhì)的性質(zhì)本節(jié)首頁(yè)退出本章1、脂類(lèi)：脂肪酸、醇→溶於有機(jī)溶劑2、色素：溶於極性較強(qiáng)的溶劑3、其他：硫→ECD、FPD

塑膠管→有機(jī)溶劑（二）、淨(jìng)化方法本節(jié)首頁(yè)退出本章本節(jié)首頁(yè)退出本章1、樣品過(guò)濾過(guò)濾：除去顆粒物用0.45或

0.22μm濾膜濾膜有機(jī)濾膜：白色、黃色無(wú)機(jī)濾膜：綠色、藍(lán)色2、柱層析法本節(jié)首頁(yè)退出本章柱層柱類(lèi)型本節(jié)首頁(yè)退出本章①弗羅裏矽土柱：乙醚/石油醚②氧化鋁柱：乙醚/正己烷③矽膠柱：④活性碳柱：乙腈/苯本節(jié)首頁(yè)退出本章3、液-液分配法①具備以下條件

本節(jié)首頁(yè)退出本章⑴對(duì)被測(cè)物（農(nóng)藥、獸藥、真菌毒素等）有較大的溶解性；⑵對(duì)色素、脂肪、蠟質(zhì)等雜質(zhì)有較小的溶解性。②萃取液與提取液本節(jié)首頁(yè)退出本章極性較大的雜質(zhì)，用強(qiáng)極性溶劑溶解。如極性較大的氯仿、甲醇等溶劑來(lái)萃取石油醚等極性較小的抽提液。本節(jié)首頁(yè)退出本章4、沉澱淨(jìng)化法低溫下，脂肪和蠟質(zhì)形成結(jié)晶。步驟:丙酮提取→80℃→沉澱→淨(jìng)化本節(jié)首頁(yè)退出本章5、化學(xué)淨(jìng)化法針對(duì)動(dòng)物樣品用強(qiáng)酸、強(qiáng)鹼將樣品基體消解掉。留下農(nóng)藥母體並淨(jìng)化，應(yīng)用對(duì)象：有機(jī)氯農(nóng)藥三、濃縮和富集本節(jié)首頁(yè)退出本章目的：使供測(cè)定的樣品達(dá)到儀器能夠檢測(cè)的濃度，或進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換。濃縮：通過(guò)減少樣品溶液中的溶劑或水分而使組分的濃度升高。富集：利用液-固萃取的方法濃縮某種組分。本節(jié)首頁(yè)退出本章1、注意事項(xiàng)（1）、農(nóng)藥損失（2）、樣品污染本節(jié)首頁(yè)退出本章2、濃縮和富集方法方法（1）減壓蒸餾：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（2）氣流吹蒸：空氣或氮?dú)猓?）K-D濃縮器濃縮（4）真空離心濃縮法（1）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀本節(jié)首頁(yè)退出本章旋轉(zhuǎn)燒瓶冷凝器溶劑接收瓶真空設(shè)備加熱源溶劑分子式常壓條件時(shí)沸點(diǎn)密度g/cm340℃下沸騰時(shí)壓力mbar）丙酮C3H6O560.790556苯C6H6800.877236甲苯C7H81110.86777氯仿CHCl3621.483474正己烷C6H14690.660335環(huán)己烷C6H12810.779235醋酸C2H4O21181.04944乙醇C2H6O790.789175乙酸乙酯C4H8O2770.900240甲醇CH4O650.791337乙醚C4H10O350.714-水H2O1001.00072（2）氣流吹蒸法本節(jié)首頁(yè)退出本章空氣、氮?dú)?、濃縮、蒸汽壓氮吹儀的注意事項(xiàng)本節(jié)首頁(yè)退出本章①不能用於燃點(diǎn)低於100℃的物質(zhì)②氮?dú)?、氧氣純度高?9%③不能用於酸、堿物質(zhì)的濃縮④酸性用碳酸氫鈉溶解中和⑤一天一換水浴的水1、淨(jìng)化方法2、濃縮和富集3、氮吹儀的注意事項(xiàng)4、細(xì)胞破碎的具體方法5、蛋白質(zhì)的去除方法復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)本節(jié)首頁(yè)退出本章第四章農(nóng)藥殘留分析的品質(zhì)控制

學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄目的要求農(nóng)藥殘留分析品質(zhì)控制的目的是使分析結(jié)果達(dá)到預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)和精確程度。為了達(dá)到這一預(yù)定目的應(yīng)採(cǎi)取的措施和工作步驟都是事先規(guī)劃好了的。通過(guò)一系列的規(guī)約加以確定，並要求有關(guān)分析人員按照規(guī)約操作，由此使分析過(guò)程處?kù)妒軝z狀態(tài)。學(xué)習(xí)要點(diǎn)農(nóng)藥殘留分析實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)條件；農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；農(nóng)藥殘留分析重要環(huán)節(jié)的品質(zhì)控制技能要點(diǎn)各種規(guī)格的試劑的淨(jìng)化處理學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)指南本節(jié)首頁(yè)退出本章第四章農(nóng)藥殘留分析的

品質(zhì)控制

第一節(jié)實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)條件第二節(jié)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第三節(jié)殘留分析方法的可靠性的確認(rèn)第四節(jié)農(nóng)殘分析品質(zhì)控制第五節(jié)分析結(jié)果的表達(dá)和數(shù)據(jù)處理本節(jié)首頁(yè)退出本章第一節(jié)實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)條件本節(jié)首頁(yè)退出本章一、試劑要求本節(jié)首頁(yè)退出本章（一）、純水製備蒸餾水：水與雜質(zhì)的沸點(diǎn)不同，難免有痕量的金屬離子。去離子水：交換樹(shù)脂獲得的純水稱(chēng)離子交換或。本節(jié)首頁(yè)退出本章各種水的比較特純水＞1.8x10799.99999水的種類(lèi)電阻率Ω·cm用途普通純水5x105，常量分析優(yōu)質(zhì)純水＞1x106AA本節(jié)首頁(yè)退出本章（二）、試劑特級(jí)光（色）譜純S.P白色級(jí)別名稱(chēng)代號(hào)標(biāo)志一級(jí)優(yōu)級(jí)純GuarantteReagent綠色二級(jí)分析純AnalysisReagent紅色三級(jí)化學(xué)純ChemicalReagent藍(lán)色本節(jié)首頁(yè)退出本章1、試劑的鑒別圖片本節(jié)首頁(yè)退出本章2、試劑的淨(jìng)化時(shí)間(minors)回應(yīng)信號(hào)(mv)要求：濃縮進(jìn)樣5ul，雜峰高度不應(yīng)超過(guò)1mm。本節(jié)首頁(yè)退出本章（1）、氧化鋁（SPE用）550℃→4h130℃→5h本節(jié)首頁(yè)退出本章（2）、活性碳活性碳→農(nóng)鹽酸→1h（加熱煮沸）→中性→烘乾。600℃→2h105℃→4h本節(jié)首頁(yè)退出本章（3）、石油醚沸程：60~90℃密度：0.65淨(jìng)化方法：①吸附→蒸餾②回流→蒸餾③分液（漏斗）本節(jié)首頁(yè)退出本章（4）、丙酮沸點(diǎn)：55~57℃密度：0.78淨(jìng)化方法：脫水→棕色瓶本節(jié)首頁(yè)退出本章（5）、乙腈沸點(diǎn)：81.6℃密度：0.78惰性液體淨(jìng)化方法：無(wú)水碳酸鈉→高錳酸鉀→蒸餾本節(jié)首頁(yè)退出本章二、環(huán)境條件本節(jié)首頁(yè)退出本章三、人員要求①學(xué)歷②專(zhuān)業(yè)知識(shí)背景（background）③敬業(yè)能力④操作能力⑤勤快、不恥下問(wèn)本節(jié)首頁(yè)退出本章四、管理制度①樣品管理②試劑管理③儀器管理④數(shù)據(jù)管理⑤檢驗(yàn)報(bào)告管理本節(jié)首頁(yè)退出本章第二節(jié)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)StandardsampleStandardmaterialStandardreferencematerialCertifiedreferencematerial本節(jié)首頁(yè)退出本章一、分級(jí)一級(jí)：均勻性、穩(wěn)定性、朔源性二級(jí)：滿足一般測(cè)量需要（日常）共同點(diǎn)：有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)本節(jié)首頁(yè)退出本章一、分級(jí)農(nóng)藥純品：反映化合物特性的高純度物質(zhì)。與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的關(guān)係：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的原材料。本節(jié)首頁(yè)退出本章二、基本要求①含量②物力常數(shù)③溶液④GC/HPLC鑒定本節(jié)首頁(yè)退出本章三、標(biāo)簽名稱(chēng)：BHC中文名：六六六用途：殺蟲(chóng)劑別名：Hexakor分子量：288分子式：本節(jié)首頁(yè)退出本章第三節(jié)分析方法的可靠性的確認(rèn)選擇檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的原則國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)地方標(biāo)準(zhǔn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)本節(jié)首頁(yè)退出本章一、方法的靈敏度靈敏度：?jiǎn)挝粷舛龋ㄆ焚|(zhì)）/相應(yīng)量最小檢出量：3×空白的背景信號(hào)最低測(cè)定濃度：10×空白的背景信號(hào)未檢出：＜LOD本節(jié)首頁(yè)退出本章準(zhǔn)確度：測(cè)定值與真值（假定）之間符合程度的度量二、方法的準(zhǔn)確度本節(jié)首頁(yè)退出本章

回收率實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確度評(píng)價(jià)方法100801ug/g？本節(jié)首頁(yè)退出本章精密度：測(cè)定值之間的一致程度三、方法的精密度平行性重複性再現(xiàn)性準(zhǔn)確度和精密度1.準(zhǔn)確度和精密度——分析結(jié)果的衡量指標(biāo)。

(

1)準(zhǔn)確度──分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來(lái)衡量；誤差一般用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來(lái)表示。(2)精密度──幾次平衡測(cè)定結(jié)果相互接近程度精密度的高低用偏差來(lái)衡量，偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定值與平均值之間的差值。(3)兩者的關(guān)係精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度高不一定準(zhǔn)確度高；兩者的差別主要是由於系統(tǒng)誤差的存在。本節(jié)首頁(yè)退出本章第四節(jié)農(nóng)殘分析品質(zhì)控制1、接受日期和有效日期2、污染和干擾3、前處理過(guò)程中的損失4、回收率測(cè)定和校準(zhǔn)本節(jié)首頁(yè)退出本章第五節(jié)

結(jié)果的表達(dá)和數(shù)據(jù)處理π=3.1415926…….？本節(jié)首頁(yè)退出本章1、結(jié)果的記錄和取捨(1)有效數(shù)據(jù)(2)有效數(shù)據(jù)運(yùn)用法則

①記錄測(cè)量數(shù)字時(shí)：②有效數(shù)位確定後：③當(dāng)被捨棄的第一位等於5時(shí)：④當(dāng)?shù)谝晃挥行?shù)字≥時(shí)⑤表示測(cè)定結(jié)果的精確度時(shí)：本節(jié)首頁(yè)退出本章2、真值和平均值①算數(shù)平均值②均方根平均值③幾何平均值④中位值⑤加權(quán)平均值本節(jié)首頁(yè)退出本章3、異常數(shù)據(jù)的取捨①4σ法

|可疑值–不包括可疑值在內(nèi)的平均值|≥4σ②2.5σ法

|可疑值–不包括可疑值在內(nèi)的平均值|≥2.5σ③Q檢驗(yàn)法本節(jié)首頁(yè)退出本章4、測(cè)定結(jié)果的整理①一般處理②可靠性區(qū)間的計(jì)算③界值判斷結(jié)果④平均值的實(shí)驗(yàn)本節(jié)首頁(yè)退出本章4、測(cè)定結(jié)果的整理成績(jī)百分比復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、如何理解和區(qū)別農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和農(nóng)藥純品？2、簡(jiǎn)述農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在農(nóng)藥殘留測(cè)定中的作用。3、農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如何分級(jí)和定值的？4、常用化學(xué)試劑的級(jí)別，標(biāo)籤的顏色如何？哪些在農(nóng)藥殘留分析中使用？5、簡(jiǎn)述農(nóng)藥殘留分析常用試劑的淨(jìng)化及處理方法。6、農(nóng)藥殘留分析方法的可靠性如何衡量？本節(jié)首頁(yè)退出本章第五章農(nóng)藥殘留

測(cè)定方法學(xué)習(xí)指南觀察思考課外復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄目的要求：掌握GC/HPLC中各種參數(shù)的設(shè)置方法，如色譜柱、柱溫、進(jìn)樣方式以及檢測(cè)器的選擇等。學(xué)習(xí)要點(diǎn)

一般掌握：

GC/HPLC的結(jié)構(gòu)；進(jìn)樣系統(tǒng)；儀器的維護(hù)及故障診斷技術(shù)等。

重點(diǎn)掌握：最佳分析條件的設(shè)置，常見(jiàn)異常峰的優(yōu)化。學(xué)習(xí)指南本節(jié)首頁(yè)退出本章第五章農(nóng)藥殘留測(cè)定方法第一節(jié)氣相色譜儀一、氣路系統(tǒng)二、進(jìn)樣系統(tǒng)三、分離系統(tǒng)四、檢測(cè)系統(tǒng)五、檢測(cè)條件的優(yōu)化本節(jié)首頁(yè)退出本章第二節(jié)液相色譜儀一、流動(dòng)相系統(tǒng)二、進(jìn)樣系統(tǒng)三、分離系統(tǒng)四、檢測(cè)系統(tǒng)五、檢測(cè)條件的優(yōu)化第一節(jié)氣相色譜儀一、氣路系統(tǒng)（一）、氣源與載氣種類(lèi)本節(jié)首頁(yè)退出本章1、惰性（不與樣品或固定相反應(yīng)）2、容易得到並易純化3、滿足檢測(cè)器要求常用載氣：N2

H2

He

Ar輔助氣：氧氣或空氣（二）、氣體的淨(jìng)化本節(jié)首頁(yè)退出本章1、氣體不純的不良影響①樣品失真或消失②柱失效③對(duì)固定液保留特性的影響④對(duì)檢測(cè)器的影響（二）、氣體的淨(jìng)化本節(jié)首頁(yè)退出本章氧氣捕集器：氧氣破壞色譜柱，降低ECD

檢測(cè)器的功能。（三）、氣體管路本節(jié)首頁(yè)退出本章①專(zhuān)用銅管或不銹鋼管。②塑膠管會(huì)滲透O2和其他污染物。③管子使用前先用溶劑沖洗，載氣吹幹。④每用完3瓶氣，應(yīng)更換篩檢程式。⑤每隔一定時(shí)間，對(duì)所有外加接頭檢漏。二、樣品的進(jìn)樣系統(tǒng)與進(jìn)樣技術(shù)本節(jié)首頁(yè)退出本章作用:使樣品以一種可重複可再現(xiàn)的方式契入到氣相色譜柱中。被引入的樣品應(yīng)具有代表性，除特殊要求外樣品引入過(guò)程不應(yīng)發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)。（一）、進(jìn)樣方式本節(jié)首頁(yè)退出本章針進(jìn)樣：手動(dòng)進(jìn)樣；自動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣：氣體進(jìn)樣閥；液體進(jìn)樣閥其他進(jìn)樣裝置：吹掃捕集；頂空1、針進(jìn)樣應(yīng)使樣品象一個(gè)塞子一樣地被進(jìn)樣。為了得到重複性好的，尖銳的峰形，進(jìn)樣動(dòng)作應(yīng)迅速且穩(wěn)定。2、針進(jìn)樣技術(shù)比較3、進(jìn)樣墊顏色耐高溫性使用次數(shù)灰色

耐高溫，低流失

400℃/250次白色

耐高溫，低流失350℃/250次綠色

耐高溫、耐用

350℃/150次紅色

耐高溫，易老化400℃/150次注：以島津公司產(chǎn)品為例知識(shí)窗色譜柱進(jìn)樣墊通用技術(shù)使用輕觸點(diǎn)--不能過(guò)緊。保持清潔。避免污染--指紋、油脂等。檢查使用的密封墊是否有裂紋、碎片、或其他的損壞。知識(shí)窗進(jìn)樣墊相關(guān)問(wèn)題應(yīng)在推薦溫度範(fàn)圍內(nèi)避免：洩漏、降解、樣品丟失、出現(xiàn)鬼峰減少或者避免鬼峰的出現(xiàn)：進(jìn)樣口帶有隔墊吹掃功能。應(yīng)使用耐高溫的相應(yīng)進(jìn)樣墊。作用：可重複，可再現(xiàn)的方式契入色譜柱中。被引入的樣品應(yīng)具有代表性，除特殊要求外樣品引入過(guò)程不應(yīng)發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)。本節(jié)首頁(yè)退出本章（二）、進(jìn)樣口類(lèi)型進(jìn)樣口類(lèi)型氣路控制本節(jié)首頁(yè)退出本章分流/不分流進(jìn)樣口EPC與non-EPC隔墊吹掃填充進(jìn)樣口EPC與non-EPC冷柱頭進(jìn)樣口只有EPC程式升溫汽化進(jìn)樣口只有EPC揮發(fā)進(jìn)樣口只有EPC分流/不分流進(jìn)樣口

本節(jié)首頁(yè)退出本章分流方式是特為毛細(xì)管柱GC設(shè)計(jì)的樣品引入方式1、分流進(jìn)樣①進(jìn)樣前

防止樣品歧視現(xiàn)象②進(jìn)樣時(shí)刻

③樣品與載氣混合為了保證分流比的概念真實(shí)有效，樣品（溶劑+分析物）必須與載氣充分混合，形成一個(gè)均勻的混合物。這一混合物的一小部分將會(huì)從進(jìn)樣口的底部進(jìn)入色譜柱，而大部分的混合物則會(huì)從分流出口流出。④襯管超載如果進(jìn)樣量過(guò)大，溶劑會(huì)膨脹為很大的體積，致使進(jìn)樣口襯管超載。其結(jié)果必將導(dǎo)致樣品從吹掃出口流出而造成樣品損失，同時(shí)也會(huì)造成載氣輸入管路的污染。知識(shí)窗本節(jié)首頁(yè)退出本章1、襯管超載的後果其結(jié)果必將導(dǎo)致樣品從吹掃出口流出而造成樣品損失，同時(shí)也會(huì)造成載氣輸入管路的污染。知識(shí)窗本節(jié)首頁(yè)退出本章2、溶劑膨脹計(jì)算公式微升=22400×A×B×CA=密度/分子量B=15/(15+柱前壓psi）C=（進(jìn)樣口溫度+273）/273知識(shí)窗本節(jié)首頁(yè)退出本章3、溶劑膨脹計(jì)算例子知識(shí)窗4、常用溶劑的膨脹率進(jìn)樣口溫度為250℃，柱前壓為13psi本節(jié)首頁(yè)退出本章⑤分流比計(jì)算分流出口流量=？⑥總流量本節(jié)首頁(yè)退出本章隔墊：1～3ml或3～

6ml分流流量：分流流量/柱流量如100：1或50：1柱流量：受柱前壓控制，流量與壓力在一定範(fàn)圍內(nèi)呈正相關(guān)關(guān)係⑦如何實(shí)現(xiàn)分流2、不分流進(jìn)樣系統(tǒng)

①進(jìn)樣前

進(jìn)樣閥關(guān)閉關(guān)閉分流閥使氣流不能從襯管外逃出。由於柱前壓並未改變，所以柱流量將會(huì)保持恒定。原來(lái)吹過(guò)襯管的氣流現(xiàn)在必為通過(guò)隔墊吹掃管路流出。②

進(jìn)樣時(shí)刻

分流閥關(guān)閉樣品會(huì)擴(kuò)展到進(jìn)樣口的底部。使用250uL的襯管以及柱流量，很容易使襯管超載，特別是當(dāng)進(jìn)樣體積大於1uL且使用非烴類(lèi)溶劑時(shí)。③

樣品的汽化

分流閥關(guān)閉由於樣品組分與溶劑的擴(kuò)散率的不同（更小體積/低分子量），組分在襯管中分層。與載氣混合成為低臨界狀態(tài)，這是因?yàn)楸４鏁r(shí)間長(zhǎng)且?guī)缀跛械臉悠范冀?jīng)過(guò)襯管而進(jìn)入到色譜柱中了。通過(guò)使用某一種“捕集”技術(shù)可將樣品聚集在柱頭。④

樣品的注入

分流閥關(guān)閉到此被分析物轉(zhuǎn)移入柱已經(jīng)完成。仍有一些溶劑留在襯管之中。如果依然保持分流閥關(guān)閉，則餘下的所有溶劑都轉(zhuǎn)移入柱子中，那麼溶劑色譜峰將會(huì)嚴(yán)重拖尾。④

樣品的注入

分流閥關(guān)閉將分流閥從關(guān)閉位置轉(zhuǎn)為開(kāi)啟狀態(tài)以將留在襯管中的剩餘溶劑吹出襯管。這個(gè)過(guò)程將會(huì)有效地減小溶劑峰的拖尾，以保證先流出峰的定量更加真實(shí)可信。⑤

樣品注完

分流閥開(kāi)啟襯管的體積太小以及通過(guò)襯管的流量太低可能會(huì)導(dǎo)致使用非烴類(lèi)溶劑的樣品進(jìn)樣量過(guò)大。對(duì)於不分流進(jìn)樣來(lái)說(shuō)，進(jìn)樣量過(guò)大會(huì)造成定量結(jié)果的準(zhǔn)確性與精確性雙方面的明顯誤差。⑥

樣品超載

分流閥關(guān)閉⑦溶劑效應(yīng)：設(shè)定柱溫的初始溫度低於溶劑的沸點(diǎn)，致使溶劑在柱關(guān)上冷凝，相當(dāng)於膨脹了固定相並捕集分析物。本節(jié)首頁(yè)退出本章樣品進(jìn)入色譜柱後，減少分流出口的載氣流量以節(jié)約載氣。柱前壓和柱流速仍保持不變，只有分流出口的流量減少?？捎渺斗至骱筒环至鞣绞?。節(jié)省載氣啟動(dòng)的時(shí)間應(yīng)選在樣品進(jìn)入色譜柱後。（三）、節(jié)省載氣裝置知識(shí)窗本節(jié)首頁(yè)退出本章尾吹毛細(xì)管柱內(nèi)流動(dòng)相流速低，流量小，組分會(huì)因柱後死體積突然增加而發(fā)生嚴(yán)重的縱向擴(kuò)散，從而導(dǎo)致峰形展寬，有可能使在柱中以分離的組分在柱後再次重疊，影響分離。也可在使用FID時(shí)受阻於引入的H2壓力而出柱困難。增加尾吹氣將改善這一狀況。（四）、分流平板此部件須非常清潔1、在溶劑中超聲處理-常用樣品或清洗劑2、使用金屬紗布擦磨清潔-高光潔度可提高其功效-不要幹擦3、用溶劑清洗

-避開(kāi)氯化溶劑

-先惰性洗滌-甲苯

-再用醇類(lèi)清洗-甲醇（五）、毛細(xì)管襯管未去活性的襯管的清洗1)移去玻璃毛2)在溶劑或酸液中超聲振盪3)清洗且乾燥4)更換去活性的玻璃毛5)去活性-矽烷化6)乾燥7)精心維護(hù)襯管的內(nèi)表面避免劃傷

毛細(xì)管襯管結(jié)構(gòu)圖@此部件須非常清潔本節(jié)首頁(yè)退出本章（六）、進(jìn)樣口系統(tǒng)中注意點(diǎn)1、進(jìn)樣口常見(jiàn)問(wèn)題非代表性樣品、堵塞、溫度不正確、污染、洩漏2、操作條件的選擇1)汽化室溫度的選擇2)進(jìn)樣墊的材料與處理3)進(jìn)樣量本節(jié)首頁(yè)退出本章3、進(jìn)樣口的日常維護(hù)更換隔墊清洗或更換進(jìn)樣針進(jìn)行洩漏測(cè)試和維修清洗或更換襯管/內(nèi)插件清洗或更換分流平板和金屬墊片(SSI)本節(jié)首頁(yè)退出本章4、自動(dòng)進(jìn)樣器日常維護(hù)

清洗/更換進(jìn)樣針清洗掉針引導(dǎo)器和附近表面上的灰塵和污染物確保樣品盤(pán)安裝螺絲固定好了保證所有的電纜線都連接良好復(fù)習(xí)自測(cè)1、進(jìn)樣墊類(lèi)型與特點(diǎn)2、分流/不分流進(jìn)樣口工作原理3、溶劑膨脹計(jì)算公式4、總流量包含哪些？本節(jié)首頁(yè)退出本章第五章農(nóng)藥殘留

測(cè)定方法學(xué)習(xí)指南觀察思考課外閱讀復(fù)習(xí)自測(cè)退出本章演示文稿本章目錄三、分離系統(tǒng)分離的過(guò)程示意圖（一）、色譜柱的類(lèi)型本節(jié)首頁(yè)退出本章1、色譜柱類(lèi)型的比較本節(jié)首頁(yè)退出本章a、柱效和柱長(zhǎng)是10倍b、理論塔板數(shù)是填充柱的100倍c、柱負(fù)荷量低於填充柱①柱的性能本節(jié)首頁(yè)退出本章②工作壓力本節(jié)首頁(yè)退出本章③常用的柱選擇方法a、欲分離樣品b、首先試用手邊現(xiàn)有的柱子c、向同事請(qǐng)教d、從文獻(xiàn)中查到相近應(yīng)用的方法e、如果不是太清楚，先使用一個(gè)非極性柱,如HP-1或HP-52、柱分離指標(biāo)柱效:

色譜柱形成尖銳峰的能力分離度:

色譜柱將兩個(gè)峰彼此分開(kāi)的能力（1）、如何提高柱效本節(jié)首頁(yè)退出本章①使用內(nèi)徑更小的柱子。②減小進(jìn)樣量。③選用更長(zhǎng)的柱子。④使用程式升溫。（2）分離度計(jì)算及提高方法本節(jié)首頁(yè)退出本章3、色譜柱概論①柱子切勿劃傷。高溫加熱→從劃痕處斷裂。②長(zhǎng)期不用→堵上柱子兩端→不被污染。*當(dāng)使用毛細(xì)管柱時(shí)，一定注意保護(hù)眼睛。

（1）、保存

本節(jié)首頁(yè)退出本章（2）、色譜柱老化目的：預(yù)先老化以除去柱中殘留的溶劑。①老化對(duì)象-新買(mǎi)的柱子。-長(zhǎng)期沒(méi)用過(guò)的柱子。-操作條件改變時(shí)。-分析對(duì)象改變時(shí)。本節(jié)首頁(yè)退出本章②毛細(xì)管柱老化原則-溫度足夠高以去除不揮發(fā)物質(zhì)。-溫度足夠低以保護(hù)柱子，防止柱流失。-老化溫度越低老化時(shí)間應(yīng)越長(zhǎng)。本節(jié)首頁(yè)退出本章③毛細(xì)管柱老化方法a、柱只接進(jìn)樣口，不接檢測(cè)器，把檢測(cè)器口堵住,檢測(cè)器不在工作狀態(tài)。b、並確證有載氣通過(guò)柱子。c、設(shè)定老化溫度、流量、時(shí)間。d、可設(shè)爐溫程式升溫，以使較好老化。e、需幾小時(shí)或幾十小時(shí)，不要通H2氣。本節(jié)首頁(yè)退出本章④危害色譜柱的因素a、不分流進(jìn)樣方式使柱前1-2米的固定相移位。b、載氣或樣品品質(zhì)太差。c、固定相容易被載氣中的氧氣所氧化。d、分析高水