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nB(0)Q法拉第z—反應(yīng)電荷uBnB(0)Q法拉第z—反應(yīng)電荷uBE電遷移u無限稀釋時(shí)的電遷移電遷移率影響因素:濃度,離子種類離子遷ttIuIu2lj電導(dǎo)Sm-EcSm2mol摩爾電mΛAΛc科爾勞施公mm摩爾電lj電導(dǎo)Sm-EcSm2mol摩爾電mΛAΛc科爾勞施公mm摩爾電導(dǎo)率與離子電遷移率的極稀溶液Λmzuz(uu mz u (uummm3離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)vvΛm 離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)vvΛm ΛmΛ弱電解不能使用科爾勞斯公式外推,m離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)例Λ(HAc)ΛNaAcΛHClΛmmmm計(jì)算弱電解質(zhì)的應(yīng)用2 K)Λmcmm 計(jì)算水的離子積4電導(dǎo)測(cè)定的其電導(dǎo)測(cè)定的其它應(yīng)§16-一、計(jì)算弱電解質(zhì)的和一、計(jì)算弱電解質(zhì)的和00cct=平衡m6奧斯特瓦爾德(W.Ostwald)沖淡定律對(duì)于1-1型電解質(zhì)MX的解離平衡c(1)Kcc奧斯特瓦爾德(W.Ostwald)沖淡定律對(duì)于1-1型電解質(zhì)MX的解離平衡c(1)KccMX代mKΛΛΛcmmmm線性擬 )m(ΛΛΛmcmm Kc7奧斯特瓦(爾)奧斯特瓦(爾)德國(guó)化學(xué)家和唯能論始人。物理化學(xué)學(xué)科創(chuàng)始人,20世紀(jì)顏色學(xué)的首8二、計(jì)算微溶鹽的溶解度(c)和溶度積兩點(diǎn)技巧ΛcΛ二、計(jì)算微溶鹽的溶解度(c)和溶度積兩點(diǎn)技巧ΛcΛ mm溶解且電離了的微溶設(shè)想兩極板間含和溶液即其溶解度。因該即其電導(dǎo)Λ和溶液實(shí)為無限稀釋,2.mc 水cc(K 9例在25℃時(shí),測(cè)得 飽和溶液的電導(dǎo)率3.41104S例在25℃時(shí),測(cè)得 飽和溶液的電導(dǎo)率3.41104S為1.60104Sm1。計(jì)算AgCl解:16–4中的實(shí)3.411041.60cmolv v(61.976.4)1.31102molm3 1.31105mol Ag Cl(1.31 ) 1.72 K222,試求91012mol25℃Ag2CrO4的K在純水中的溶解度,試求91012mol25℃Ag2CrO4的K在純水中的溶解度(2)Ag2CrO4在0.1moldm溶液中的溶解度Ag2CrO42Ag+解所以c4+)2221cK441.3104mol3K(2)設(shè)Na2CrO4的濃度為Ag2CrO4有相同的陰離設(shè)此Ag2CrO4的溶解度c,則溶液中Ag+的濃度為2c的濃度為cc,溶度積為91012mol3dm94c20.1moldm32cc2K,故括號(hào)中的由于遠(yuǎn)小0.1mol可略,解三、計(jì)算水的離子積H2三、計(jì)算水的離子積H2HKw H無限稀25℃時(shí)純水的5.5106S25℃時(shí)純水的5.5106S349.8104Sm2mol198.3104Sm2molm,OH試求水的KW有1mol已離解的H2O,則全部水可視為關(guān)于這1molΛmm(349.8198.3)104Sm(349.8198.3)104Sm2mol548.1104Sm2molmolmcHHm1.003104molm31.003107mol1.011014mol2KWH已知時(shí)純水的0.997g已知時(shí)純水的0.997g5.5106Sm1349.8104Sm2mol198.3104Sm2mol試求KW解:H2O的濃55.33moldm355.33103molm3 c55.33103Sm2molm c55.33103Sm2molm0.99109Sm2molmolmmc1.01107molcH1.021014mol2KWH此外,應(yīng)用此外,應(yīng)用還包括:檢驗(yàn)水的純度、電導(dǎo)滴定、物理量代濃度建立動(dòng)力學(xué)方程式電解質(zhì)溶16別為b和bb和電解質(zhì)溶16別為b和bb和(b/bο(b/bοaa和, 1molkg-的理想稀溶液中的溶正負(fù)離子總是同時(shí)存在的,難以。 實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定單種離子的活 正負(fù)離子總是同時(shí)存在的,難以。 實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定單種離子的活 寫出離子平均活度的定義式1[(a)(a);寫出電解質(zhì)(作為整體)μaexpBB ;B B/平均活度的關(guān)系為。aB關(guān)BBuvv1b-vvaaa 關(guān)BBuvv1b-vvaaa vvaa ab,Buvvb Ka ab,Bu1v強(qiáng)電解質(zhì)溶vv BBBv B強(qiáng)電解質(zhì)溶vv BBBv Bvv aaa Ba1 b vv b1v bvv bb和(b/bb和(b/ba1ο;b13_(b3);4(b/bο)3 B12bI。 2iKCl為12bI。 2iKCl為0.1molkg11(0.1120.1120.2220.412)0.7molkgI。 5、寫出德拜-休克爾極限5、寫出德拜-休克爾極限公lnAzI。該式的適用條電解質(zhì)稀溶為。IAz1IAz1IlnAzI6若有三種相同濃度的強(qiáng)電解它6若有三種相同濃度的強(qiáng)電解它們是NaCl、MgCl2溶液MgSO4試表示它們的離子平均度系數(shù)的大小順序,NaCl。24lnAzI決定于濃度和電解質(zhì)的價(jià)型,與離子濃度較高時(shí),同一價(jià)型中不同電解質(zhì)的差異才逐漸顯著當(dāng)濃度很稀時(shí),還近似表現(xiàn)出線性關(guān)系決定于濃度和電解質(zhì)的價(jià)型,與離子濃度較高時(shí),同一價(jià)型中不同電解質(zhì)的差異才逐漸顯著當(dāng)濃度很稀時(shí),還近似表現(xiàn)出線性關(guān)系7、電離子遷移和電極反 。nB7、電離子遷移和電極反 。nBnB(0)8、試寫出法拉第定 。電解溶液時(shí),若要41通入的電Q 。9、希托夫法測(cè)定一價(jià)正離的9、希托夫法測(cè)定一價(jià)正離的正離子遷入陰極區(qū)時(shí)輸送的電t正離子遷入陰極的遷入量(n遷銀庫(kù)侖計(jì)中沉淀出銀的量(n電試用物料衡算表n遷入nnn。遷移數(shù)的實(shí)驗(yàn)希托夫n遷移數(shù)的實(shí)驗(yàn)希托夫nnn電nn遷tQnn電解前某電極區(qū)存在的某一離子的數(shù)量由于離子遷移所引起的該離子數(shù)量的變化10、可用電導(dǎo)率率m表示電解質(zhì)溶液的10、可用電導(dǎo)率率m表示電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電力。電導(dǎo)率 摩爾電導(dǎo)率m的定義;Λmc。11、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率Sm-Sm2mol-和。c111、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率Sm-Sm2mol-和。c110molc2102molm3的電解質(zhì)100 500, 500 1Λ2 m弱電解質(zhì)H2CO3(H)。m m弱電解質(zhì)H2CO3(H)。m23314、實(shí)驗(yàn)測(cè)得c,摩爾電導(dǎo)率為m,則H2CO3Λm/;m c(Λm/Λmm1Λ(Λ)mmmm基本單元為K+、1/2Ca2+和Cl-的離子在25oC無限稀73.5×10-459.5×10-476.4×10-S·m2mol-1試求濃molm基本單元為K+、1/2Ca2+和Cl-的離子在25oC無限稀73.5×10-459.5×10-476.4×10-S·m2mol-1試求濃molmmolm-3的KCl和的電導(dǎo)率分別為多少KClΛ(KCl)m76.4104149.9104Sm2mol(KCl)149.9104Sm14Λ Cl12m22259.510476.41042(CaCl)2271.81042CaCl K25oC時(shí)BaSO4試計(jì)算在0.001molkg-1的(NH4)2SO4溶液中BaSO4溶解度(用質(zhì)量摩爾濃度表示)。計(jì)算中可略去,平均活度K25oC時(shí)BaSO4試計(jì)算在0.001molkg-1的(NH4)2SO4溶液中BaSO4溶解度(用質(zhì)量摩爾濃度表示)。計(jì)算中可略去,平均活度因子服從德拜-休克解離產(chǎn)關(guān)系4bobo解ab SOb,Ba444bobBaSOb,Bab,SO44bo2BaSO4Kb22oobb40.001210.0012121 Ibz0.001210.0012121 Ibz2mol 0.003mol22112i(因I的計(jì)算中可略
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