新教材2022屆新高考化學(xué)人教版一輪學(xué)案：第 2講燒鹵代煌

第2講燒鹵代煌

「考試要求］

1.理解烷、烯、烘和芳香姓的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。2.理解鹵代姓的

結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及與其他有機(jī)物的相互聯(lián)系。3.了解燒類的重要應(yīng)

用以及鹵代姓在有機(jī)合成中的重要作用。

考點(diǎn)一脂肪燃

1知識梳理

1.脂肪怪組成'結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式

碳原子之間全部以一

烷攵仝

-1I—結(jié)合的飽和鏈燒

而

肪

含有的不飽和

弱

一鏈煌

含有的不飽和

鏈燒

2.物理性質(zhì)

性質(zhì)變化規(guī)律

常溫下含有_____個(gè)碳原子的煌都是氣態(tài)，隨著碳原

狀態(tài)

子數(shù)的增多，逐漸過渡到—、―

隨著碳原子數(shù)的增多，沸點(diǎn)逐漸—；同分異構(gòu)體之

沸點(diǎn)

間，支鏈越多，沸點(diǎn)―

相對密度隨著碳原子數(shù)的增多，相對密度逐漸增大，但密度均

比水小

水溶性均難溶于水

3.化學(xué)性質(zhì)

(1)氧化反應(yīng)

烷烽烯燃快燃

燃燒火焰燃燒火焰明燃燒火焰很明

燃燒現(xiàn)象

較明亮亮，帶黑煙亮，帶濃黑煙

通入酸性

———

KMnO4溶液

(2)烷煌的取代反應(yīng)

廠|反應(yīng)條件—《光線太強(qiáng)會爆炸)

函一|物質(zhì)要求|一，水溶液不反應(yīng)

圍產(chǎn)物特點(diǎn)多種鹵代蛆的混合物(非純凈物》+HX

量的關(guān)系取代1rml氫原子，消耗茵素單質(zhì)

(3)烯燒、快烽的加成反應(yīng)

①烯煌的加成反應(yīng)

->

CH2=CH—CH3+Br2

催化劑

一丁f或

CH2=CH—CH3+H2OHOCH2cH2cH3

CH2=CH—CH=CH2+2Br2->

CH2=CH—CH=CH2+Br2—>

（1,4-加成）或（1,2-加成）

②乙快的加成反應(yīng)

-—>CH=CH+-△----->

乙加成反應(yīng)

(4)加聚反應(yīng)

①乙烯的加聚反應(yīng):

②乙快的加聚反應(yīng):

③1,3-丁二烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成順式聚合物:

④1,3-丁二烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成反式聚合物:

4.乙快的實(shí)驗(yàn)室制取原理

乙快的實(shí)驗(yàn)室制取原理：oCaC2

又叫o

5.脂肪烽的來源

脂肪煌來源于—、—、等化石燃料的加工利用。

［判斷］(正確的打“。，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)乙烯、乙煥在常溫常壓下可以與H2、HC1發(fā)生加成反應(yīng)

()

光

(2)反應(yīng)CH3cH3+Cl2——>CH3cH2cl+HC1與反應(yīng)

CH2=CH2+HC1—->CH3cH2cl均為取代反應(yīng)()

(3)乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳雙鍵()

(4)甲烷和氯氣反應(yīng)與乙烯與澳的反應(yīng)屬于同一類型的反應(yīng)

()

(5)符合通式C〃H2"+2的燒一定是烷燒()

(6)丙烷分子中的碳原子在同一條直線上()

(7)聚丙烯可發(fā)生加成反應(yīng)()

(8)順2丁烯和反2丁烯均能使淡水褪色()

(9)CH2=CHCH=CH2與BB發(fā)生加成反應(yīng)可生成

CH2CHCH=CH2

Br—CH2CH=CHCH2—Br和BrBr2種

物質(zhì)()

［提醒］

(1)實(shí)驗(yàn)室制備C2H4時(shí)：酒精與濃硫酸的體積比為1：3;溫

度計(jì)的水銀球插入反應(yīng)混合液的液面下；反應(yīng)溫度迅速升至

170℃;濃硫酸作催化劑和脫水劑。

(2)實(shí)驗(yàn)室制備C2H2時(shí)：不能使用啟普發(fā)生器；為了得到比較

平緩的乙烘氣流，可用飽和食鹽水代替水。

2對點(diǎn)速練

練點(diǎn)一脂肪爛的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.下列關(guān)于烷燒與烯煌的性質(zhì)及反應(yīng)類型的敘述正確的是

)

A.烷燒只含有飽和鍵，烯煌只含有不飽和鍵

B.烷燒不能發(fā)生加成反應(yīng)，烯垃不能發(fā)生取代反應(yīng)

C.烷燒的通式一定是CH2n+2，而烯燃的通式一定是C〃H2〃

D.烷燒與烯煌相比，發(fā)生加成反應(yīng)的一定是烯煌

2.某烷煌的結(jié)構(gòu)簡式為：

C

CH3——CH2—CH

——C(CH3)3

CH3CH3

(1)若該煌是單烯煌與氫氣加成的產(chǎn)物，則該單烯短可能有

________種結(jié)構(gòu)。

（2）若該煌是煥燃與氫氣加成的產(chǎn)物，則該快燃可能有

________種結(jié)構(gòu)。

（3）若該煌是二烯燃與氫氣加成的產(chǎn)物，則該二烯煌可能有

________種結(jié)構(gòu)。

練點(diǎn)二脂肪煌的同分異構(gòu)體與反應(yīng)類型的判斷

q

3.供月桂烯的結(jié)構(gòu)如圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子溟發(fā)生

加成反應(yīng)的產(chǎn)物（只考慮位置異構(gòu)）理論上最多有（）

A.2種B.3種

C.4種D.6種

4.有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可用“鍵線式”表示，如：CH3CH=CHCH3

可簡寫為有機(jī)物x的鍵線式為/的，下列

說法不正確的是（）

A.X的化學(xué)式為C8H8

B.有機(jī)物Y是X的同分異構(gòu)體，且屬于芳香烽，則Y的結(jié)

/=\CH=CH

構(gòu)簡式為2

c.x能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

D.X與足量的比在一定條件下反應(yīng)可生成環(huán)狀的飽和煌Z,

Z的一氯代物有4種

5.按要求填寫下列空白

(1)

CHCH=CH2+()-->CH3—CH——CH2

3II

ClCl

，反應(yīng)類型：。

500℃-600℃

(2)CH3CH=CH2+C12——>()+HCl,反應(yīng)

類型：O

(3)CH2=CH—CH=CH2+

CH2—CH=CH—CH2

()—一BrBr,反應(yīng)類型：

__________________o

CH3—C=CH

II

(4)()+Br2-->BrBr,反應(yīng)類型：

__________________o

ECH2-CH+

一定條件?

(5)()——->”,反應(yīng)類型：

__________________o

考點(diǎn)二芳香煌

1知識梳理

1.苯與苯的同系物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

苯苯的同系物

化學(xué)式C6H6CnH2"-6（通式,九＞6）

苯環(huán)上的碳碳鍵是介于

結(jié)構(gòu)①分子中含有一個(gè)____

________和_______之間的一

特點(diǎn)②與苯環(huán)相連的是___基

種獨(dú)特的化學(xué)鍵

(1)能取代

CH3

彳〈濃H,S(3

①硝化：［J+3HNO3——_-_______

(D能取代：

CH

濃H,SO,3

①硝化：rj+HN(*——^―?___________

②鹵代：+Br\______________

主要化2

FeBr,

②鹵代：rj+B「2——/_______________

學(xué)性質(zhì)(2)能加成：+3H2c**________CH3+02__________________

(2)能加成

(3)難氧化,可燃燒.不能使酸性KMn()4溶液褪色

(3)易氧化.能使酸性KMnC),溶液褪色

二^_(、H酸性KMnO1溶液

2.芳香怪

(1)芳香燒：分子里含有一個(gè)或多個(gè)—的煌。

(2)稠環(huán)芳香崎：通過兩個(gè)或多個(gè)苯環(huán)合并而形成的芳香煌叫

做稠環(huán)芳香烽。稠環(huán)芳香燃最典型的代表物是蔡，結(jié)構(gòu)簡式是

［判斷］(正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)苯的鄰二取代物不存在同分異構(gòu)體()

(2)苯與澳水充分振蕩后，澳水褪色說明苯分子中的碳原子沒

有飽和()

(3)苯不具有典型的雙鍵所具有的加成反應(yīng)的性質(zhì)，故不可能

發(fā)生加成反應(yīng)()

(4)分子式為C9H12的苯的同系物有7種同分異構(gòu)體()

cH3

g重>cr>

H3c

(5)沸點(diǎn)：CH.))

(6)甲苯與氯氣在光照條件下反應(yīng)，主要產(chǎn)物是2,4?■二氯甲苯

()

(7)己烯中混有少量甲苯，先加入足量澳水，然后加入酸性高

鎰酸鉀溶液，若溶液褪色，則證明己烯中混有甲苯()

<f^VcH=CH—

(8)C2H2與/2的最簡式相同()

「提醒］

(1)苯的同系物鹵代時(shí)，條件不同，取代位置不同：

①在光照條件下，鹵代反應(yīng)發(fā)生在烷基上。

<^^CH3+C12^CH2CL+HC1

②在鐵的催化作用下，鹵代反應(yīng)發(fā)生在苯環(huán)上。

C1

iFeI

+C12-+HCL

（2）苯的同系物易被酸性KMnCU溶液氧化生成,

但并不是所有苯的同系物都能使酸性KMnCU溶液褪色，如

<^V-C（CH3）3

\=/,由于與苯環(huán)直接相連的碳原子上沒有氫原

子，所以不能使酸性KMnO4溶液褪色。

2對點(diǎn)速練

練點(diǎn)一芳香煌的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

1.下列有關(guān)同分異構(gòu)體數(shù)目的敘述不正確的是（）

A.甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被含3個(gè)碳原子的烷基取代，所

得產(chǎn)物有6種

-X%,_CU-CHg

B.與、J互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物有6種

C.含有5個(gè)碳原子的某飽和鏈燒，其一氯取代物可能有3種

/n

D.菲的結(jié)構(gòu)簡式為00^,它與硝酸反應(yīng)，可生成5種

一硝基取代物

2.某燒結(jié)構(gòu)式用鍵線式表示為該燒與Br2

加成時(shí)（物質(zhì)的量之比為1：1）,所得的產(chǎn)物有（）

A.3種B.4種

C.5種D.6種

3.工業(yè)上可由乙苯生產(chǎn)苯乙烯：

CH2cH3CH=CH

Fe（）

---2---3>

△

下列說法正確的是（）

A.該反應(yīng)的類型為加成反應(yīng)

B.乙苯的同分異構(gòu)體共有三種

C.可用Bn/CCL鑒別乙苯和苯乙烯

D.乙苯和苯乙烯分子內(nèi)共平面的碳原子數(shù)均為7

練點(diǎn)二芳香煌的性質(zhì)判斷

4.柑橘中檸檬烯的結(jié)構(gòu)可表示為下列關(guān)于

這種物質(zhì)的說法中正確的是（）

A.與苯的結(jié)構(gòu)相似，性質(zhì)也相似

B.可使漠的四氯化碳溶液褪色

C.易發(fā)生取代反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng)

D.該物質(zhì)極易溶于水

5.化合物W、X、Y、Z的分子式均為C7H8，Z的空間結(jié)構(gòu)

類似于籃子。下列說法正確的是（）

A.化合物W的同分異構(gòu)體只有X、Y、Z

B.X、Y、Z可與酸性KMnC）4溶液反應(yīng)

C.1molX、1molY與足量Bn/CCL溶液反應(yīng)最多消耗Br?

均為2mol

D.Z的一氯代物只有3種

方法總給

判斷芳香煌同分異構(gòu)體數(shù)目的兩種方法

(1)等效氫法

“等效氫”就是在有機(jī)物分子中處于相同位置的氫原子，等

效及任一原子若被相同取代基取代所得產(chǎn)物都屬于同一物質(zhì)；分

子中完全對稱的氫原子也是“等效氫”，其中引入一個(gè)新的原子

或原子團(tuán)時(shí)只能形成一種物質(zhì)。

(2)定一(或定二)移一法

在苯環(huán)上連有兩個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可固定一個(gè)移動另

一個(gè)，從而寫出鄰、間、對三種異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個(gè)新的原

子或原子團(tuán)時(shí)，可先固定兩個(gè)原子或原子團(tuán)，得到三種結(jié)構(gòu)，再

逐一插入第三個(gè)原子或原子團(tuán)，這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分

異構(gòu)體。

考點(diǎn)三鹵代燃

1知識梳理

L鹵代底

(1)鹵代燃是烽分子里的氫原子被取代后生成的化合

物。

(2)官能團(tuán)是o

2.鹵代燃的物理性質(zhì)

(1)狀態(tài)：除CH3CI、CH3cH20、CH2=CHC1等少數(shù)為氣體

外，其余為。

(2)沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的烷燒沸點(diǎn)—o

(3)溶解性：溶于水，溶于有機(jī)溶劑。

(4)密度：一般一氟代燃、一氯代燃比水,其余液態(tài)鹵代

煌一般比水—O

3.鹵代煌的化學(xué)性質(zhì)

(1)水解反應(yīng)：

H2O

①R—X+NaOH——>(R—代表煌基)；

△

H2O

②R—CHX—CH2X+2NaOH------->

△

(2)消去反應(yīng)：

醇

@R—CH—CH—X+NaOH------->

22△

__________________________________(或

強(qiáng)堿、醇

R—CH2—CH2—X------>)；

△

②

醇

CH—CH+2NaOH—>

2?△-----------------

XX

4.鹵代烽的獲得途徑：

(1)加成反應(yīng)制取鹵代燃

(DCH3—CH=CH2+Br2>；

催化劑

②CH三CH+HC1----->CH9=CHC1O

△

(2)取代反應(yīng)制取鹵代燃

光照

①CH3cH3+。2----->CH3CH2CI+HCL

△

②C2HsOH+HBr----->C2H5Br+H2Oo

5.鹵代燃中鹵素的檢驗(yàn)流程

①取少量鹵代燒；②加入NaOH溶液；③加熱煮沸(或水浴加

熱)；④冷卻；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入硝酸銀溶液。

［判斷］(正確的打“V”，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)CH3CH2C1的沸點(diǎn)比CH3cH3的沸點(diǎn)高()

(2)澳乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯()

(3)在澳乙烷中加入AgNCh溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀()

(4)所有鹵代燒都能夠發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)()

(5)氟利昂(鹵代燒)可用作制冷劑，釋放到空氣中容易導(dǎo)致臭氧

空洞()

(6)C2H5Br屬于電解質(zhì)，在堿的水溶液中加熱可生成

C2H5OH()

［提醒］

鹵代燃的“水解”與“消去”

(1)鹵代姓在堿性條件下發(fā)生取代反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要是

看反應(yīng)條件。記憶方法：“無醇成醇，有醇成烯”。

(2)所有的鹵代姓在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)，而

沒有鄰位碳原子的鹵代燒或雖有鄰位碳原子，但鄰位碳原子無氧

原子的鹵代燒均不能發(fā)生消去反應(yīng)，不對稱鹵代燒的消去有多種

可能的方式。

2對點(diǎn)速練

練點(diǎn)一鹵代煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.春節(jié)期間，一種“本寶寶福祿雙全”的有機(jī)物刷爆朋友圈,

FCHO

XX

其結(jié)構(gòu)簡式如下：ClCHO,該物質(zhì)的同分異構(gòu)體中具有

“本寶寶福祿雙全”諧音且兩個(gè)醛基位于苯環(huán)間位的有機(jī)物有

()

A.4種B.6種

C.7種D.9種

CH3

Br—ij^^i—CH3ClCl

2.有兩種有機(jī)物Q(Br」\/JcH3^p(CH3),

下列有關(guān)它們的說法中正確的是()

A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩種峰且峰面積之比為

3：2

B.二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)

C.一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)

D.Q的一氯代物只有1種，P的一溟代物有2種

3.按要求填空。

<^VCH2Br

①\=/②CH3cH2cH2Br③C^Br

④CH3cHBrCH2cH3

(1)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)由高到低的順序是(填序

號，下同)。

(2)上述物質(zhì)中既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生消去反應(yīng)的是

________________________O

(3)物質(zhì)④發(fā)生消去反應(yīng)的條件為，產(chǎn)物為

⑷由物質(zhì)②制取1,2-丙二醇經(jīng)歷的反應(yīng)類型有

(5)檢驗(yàn)物質(zhì)③中含有澳元素的試劑有

練點(diǎn)二有機(jī)合成中鹵代燃的作用

4.根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。

NaOH,乙醇,△

Br2的CC14溶液

------------------------->B—>>

④

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是,名稱是o

⑵①的反應(yīng)類型是O

③的反應(yīng)類型是O

⑶反應(yīng)④的化學(xué)方程式是

5.已知二氯烯丹是一種播前除草劑，其合成路線如下:

Cl2、光照L,Cl2”室溫

0A間…心*CH2cl-CHC-C1

①0②加成

NaOH、醇「Cl、室溫---rNaOH"醇r---1

2*0——回

④

(CH)CHy

3?\II

N—C—SNa

/

(CH3)2CH

---------------------------------->

⑥

(CH)CH，

32\II-

N—C—SCHzCO=€HCl(二氨烯丹)

/

(CH3)2CH

D在反應(yīng)⑤中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種。

(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)①是,反應(yīng)③是

,反應(yīng)⑥是0

(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A，

Eo

(3)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：

6.端煥燒在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng)。

催化劑

2R—C=C—H-------->R—C三C-C三C—R+Hz

該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)

值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：

CClgCHs

CH3cH2clp------Cl2l)NaNHx

r

⑶A1C13,△—8比。|kjl_2)HQ*

C=CH

Glaser反應(yīng)

Glaser反應(yīng)

E

回答下列問題：

(1)(B的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________________

D的化學(xué)名稱為。

⑵①和③的反應(yīng)類型分別為

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

用ImolE合成1,4■■二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣

__________________________________moL

(4)化合物(HC=CY3HVeh)也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)

生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為

____________________________________________________O

(5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不

同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3:1,寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡式

____________________________________________________O

練后歸納

鹵代煌在有機(jī)合成中的“三大應(yīng)用”

(1)改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。如：

NaOHBr?

CHCHBr——-CH=CH-CHBrCHBr

32爵，△2222c

(2)改變官能團(tuán)的位置。如：

NaOH

CEBrCH2cH2cH3———>CH2=CHCH2cH3

HBr

-ACH3cHeH2cH3

Io

Br

(3)進(jìn)行官能團(tuán)的保護(hù)。如乙烯中的碳碳雙鍵易被氧化，常采用以

下兩步保護(hù)碳碳雙鍵，

HBr

CHCH2TH2—->

NaOH

CHCHBr>CH=CH

32醇，△z22

本講真題研練

l.[2020?江蘇卷，12]（雙選）化合物Z是合成某種抗結(jié)核候選藥

物的重要中間體，可由下列反應(yīng)制得。

OCH2——CH——CH2

CHO^^^C—O

3OHCl

Z

下列有關(guān)化合物X、Y和Z的說法正確的是（）

A.X分子中不含手性碳原子

B.Y分子中的碳原子一定處于同一平面

C.Z在濃硫酸催化下加熱可發(fā)生消去反應(yīng)

D.X、Z分別在過量NaOH溶液中加熱，均能生成丙三醇

2J2020?全國卷II,36］維生素E是一種人體必需的脂溶性維

生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E

由多種生育酚組成，其中a-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性

也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

已知以下信息:

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

_________________________________o

(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為

_______________________________________________O

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為

_______________________________________________O

(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有

個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號)。

(i)含有兩個(gè)甲基；(ii)含有酮羊炭基(但不含C==C=O)；(iii)

不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(a)4(b)6

(c)8(d)10

其中，含有手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化

合物的結(jié)構(gòu)簡式為

3J2018?北京卷］8-羥基喳咻被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和

萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8-羥基喳琳的合成路線。

8-羥基哇咻

ii.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。

(1)按官能團(tuán)分類，A的類別是

(2)A-B的化學(xué)方程式是o

(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡式是o

(4)C-D所需的試劑a是-

(5)D-E的化學(xué)方程式是o

(6)F-G的反應(yīng)類型是o

(7)將下列KfL的流程圖補(bǔ)充完整：

(8)合成8-羥基喳咻時(shí)，L發(fā)生了(填“氧化”或“還

原")反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水，則L與G物質(zhì)的量之比為

4J2017?全國卷in,36］氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥

物。實(shí)驗(yàn)室由芳香煌A制備G的合成路線如下：，

回答下列問題:

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為。C的化學(xué)名稱是

________________________O

(2)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是

該反應(yīng)的類型是o

(3)⑤的反應(yīng)方程式為o

毗咤是一種有機(jī)堿，其作用是

(4)G的分子式為。

(5)H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位

置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有種。

(6)4-甲氧基乙酰苯胺H3C()-0-NHCOCH3)是重要的精

細(xì)化工中間體，寫出由苯甲醛H3cC)制備牛甲氧基乙酰苯

胺的合成路線(其他試劑任

選)。

5.[2020?浙江1月，31]某研究小組以芳香族化合物A為起始

原料，按下列路線合成高血壓藥物阿替洛爾。

CH,COOH

OCH2CHCH2NHCH(CH3)2

OH

阿替洛爾

已知：化合物H中除了苯環(huán)還有其他環(huán);

R，()H

ROR'

NH

RX—；RCO()R，———3RC()NH,

NaCNH,()

RCN—RCOOH

H+

請回答:

(1)下列說法正確的是O

A.化合物D能發(fā)生加成、取代、氧化反應(yīng)，不發(fā)生還原反

B.化合物E能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C.化合物I具有弱堿性

D.阿替洛爾的分子式是Ci4H20N2O3

(2)寫出化合物E的結(jié)構(gòu)簡式

(3)寫出F+G-H的化學(xué)方程

式o

(4)設(shè)計(jì)從A到B的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑

任選)。

(5)寫出化合物C同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式

①舊一NMR譜和IR譜檢測表明：分子中共有4種氫原子,

無氮氧鍵和碳氮雙鍵;

②除了苯環(huán)外無其他環(huán)。

溫馨提示：請完成課時(shí)作業(yè)38

第2講煌鹵代煌

考點(diǎn)一

1知識梳理

1.單鍵C?H2?+2(H^1)碳碳雙鍵GH2〃(〃22)碳碳三鍵

C"H2"-2（〃22）

2.1-4液態(tài)固態(tài)升高越低

3.(1)不褪色褪色褪色(2)光照氣態(tài)鹵素單質(zhì)1mol

CH2—CH—CH3

3)BrBr

CH3—CH—CH3

OH

BrBrBrBr

T

cIH2cHccH2

B

Ir

BrBr

CH2—CH—CH=CH2

CH三CH+2B、一>CHBr2—CHBr2

催化劑

CH2=CHC1(4)/2CH2=CH2------>CH2—CH2

催化劑

“CH三CH—△—CH==CH

催化劑

nCH2=CH—CH=CH2云

H

n

4.CaC2+2H2O-->Ca(OH)2+C2H2t電石

5.石油煤天然氣

判斷答案：(1)X(2)X(3)X(4)X(5)J(6)X

⑺X(8)V(9)X

2對點(diǎn)速練

1.詳細(xì)分析：烯燒除含不飽和鍵外，還含有C—H飽和鍵，

A錯(cuò)誤；烯燒除發(fā)生加成反應(yīng)外，還可發(fā)生取代反應(yīng)，B錯(cuò)誤；

烷煌通式一定為C?H2n+2,單烯燒通式為C?H2?,而二烯燒通式為

C”H2L2,C錯(cuò)誤;D正確。

答案：D

2.詳細(xì)分析：該烷母的碳骨架結(jié)構(gòu)為

C

①②③I

C——C—C——C——C——C

@|(5)||

CCC

O

(1)對應(yīng)的單烯煌中雙鍵可位于①、②、③、④、⑤五個(gè)位置。

(2)對應(yīng)的烘燒中三鍵只能位于①位置。(3)對應(yīng)的二烯燒，當(dāng)一個(gè)

雙鍵位于①時(shí)，另一個(gè)雙鍵可能位于③、④、⑤三個(gè)位置，當(dāng)一

個(gè)雙鍵位于②時(shí)，另一個(gè)雙鍵可能位于⑤一個(gè)位置，另外兩個(gè)雙

鍵還可能分別位于④和⑤兩個(gè)位置。

答案：(1)5(2)1(3)5

3.詳細(xì)分析：根據(jù)單烯涇和共扼二烯煌的性質(zhì)可知有4種加

成產(chǎn)物。

答案：C

4.詳細(xì)分析：本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。由X的鍵線式

O—CH=CH2

可知其分子式為C8H8,與苯乙烯)互

為同分異構(gòu)體，X分子中含碳碳雙鍵，能使酸性KMnC)4溶液褪色,

X與足量H2加成生成的環(huán)狀飽和煌Z中只有兩種不同位置的氫原

子，故其一氯代物有兩種。

答案：D

5.答案：(l)Cb加成反應(yīng)

C1

I、、

⑵CH2cH=CH2取代反應(yīng)

(3)Br2加成反應(yīng)

(4)CH3—C=CH加成反應(yīng)

⑸〃CH2=CHC1加聚反應(yīng)

考點(diǎn)二

1知識梳理

NO2

+H2O

1.碳碳單鍵碳碳雙鍵苯環(huán)烷短

CH3

+3H2。

CH2C1

+HBr人+HC1

COOH

2.⑴苯環(huán)（2）

判斷答案：(1)J(2)X(3)X(4)X(5)V(6)X

⑺J（8）V

2對點(diǎn)速練

1.詳細(xì)分析：含3個(gè)碳原子的烷基有兩種，甲苯苯環(huán)上的氫

原子有3種，故產(chǎn)物有6種，A正確;B項(xiàng)中物質(zhì)的分子式為C7H8。,

與其互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物中有1種醇（苯甲醇）、1種醒

（苯甲醛）、3種酚（鄰甲基苯酚、間甲基苯酚和對甲基苯酚），總共

有5種，B錯(cuò)；含有5個(gè)碳原子的烷燒有3種同分異構(gòu)體，正戊

烷、異戊烷和新戊烷，其一氯代物分別為3、4、1種，C正確；

由菲的結(jié)構(gòu)簡式可以看出其結(jié)構(gòu)中含有5種氫原子，可生成5種

一硝基取代物，D正確。

答案：B

2.詳細(xì)分析：當(dāng)溪與一飛~/一'發(fā)生1,2—加成時(shí)，生成

答案：C

3.詳細(xì)分析：A.由乙苯生產(chǎn)苯乙烯，單鍵變成雙鍵，則該反

應(yīng)為消去反應(yīng)，錯(cuò)誤；B.乙苯含苯環(huán)的同分異構(gòu)體可以是二甲苯,

有鄰、間、對三種，不含苯環(huán)的異構(gòu)體可以有多種，錯(cuò)誤；C.苯

乙烯中含有碳碳雙鍵，能使溪的CCL溶液褪色，而乙苯不能，所

以可用BWCCL鑒別乙苯和苯乙烯，正確；D.苯乙烯中，苯和乙

烯均是平面形分子，通過碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)，可共平面的碳原子有8

個(gè)，錯(cuò)誤。

答案：C

4.詳細(xì)分析：根據(jù)檸檬烯的結(jié)構(gòu)可知，檸檬烯屬于芳香燒，

故其不溶于水；其含有碳碳雙鍵，故易與澳發(fā)生加成反應(yīng)；與苯

的結(jié)構(gòu)不同，故其性質(zhì)與苯的也不同。

答案：B

5.詳細(xì)分析：甲苯還有鏈狀結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體，如

CH2=CH—CH=CH—CH2—C=CH,A項(xiàng)錯(cuò)誤；Z不能與酸性

KMnCU溶液反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；1molX與足量BRCCL溶液反應(yīng)最

多消耗2molBB,1molY與足量BRCCL溶液反應(yīng)最多消耗3mol

Br2,C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)Z的結(jié)構(gòu)知，Z有3種類型的氫，其一氯代

物有3種，D項(xiàng)正確。

答案：D

考點(diǎn)三

1知識梳理

1.(1)鹵素原子(2)鹵素原子

2.⑴液體或固體(2)高⑶難易(4)小大

3.(1)R—OH+NaXR—CH(OH)—CH2OH+2NaX

(2)R—CH=CH2+NaX+H2OR—CH=CH2+HX

CH=CHt+2NaX+2H2O

4.(l)CH3CHBrCH2Br

判斷答案：(1)J(2)V(3)X(4)X(5)J(6)X

2對點(diǎn)速練

1.詳細(xì)分析：若F位于兩個(gè)醛基中間的碳原子上，則有2種

結(jié)構(gòu)，同理C1位于兩個(gè)醛基中間的碳原子上，也有2種結(jié)構(gòu)。若

F、C1位于另一側(cè)的碳原子上有鄰位(包括F與醛基相鄰和C1與醛

基相鄰2種)、間位共3種，故有2+2+3=7種。

答案：C

2.詳細(xì)分析：Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有

2個(gè)等效氫原子，峰面積之比應(yīng)為3：1,A項(xiàng)錯(cuò)誤；Q中苯環(huán)上

的鹵素原子無法發(fā)生消去反應(yīng)，P中與鹵素原子相連的碳原子的鄰

位碳原子上缺少氫原子，無法發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在適當(dāng)

條件下，鹵素原子均可被一OH取代，C項(xiàng)正確；Q中苯環(huán)上的氫

原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2種，D

項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案：C

3.答案：⑴①>④>②>③⑵②④(3)氫氧化鈉的醇溶液，

力口熱CH2===CHCH2cH3、CH3CH=CHCH3>NaBr、H20(4)

消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)

(5)氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液

4.詳細(xì)分析：由反應(yīng)①：Cb在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)

Br

Br2的CC14溶液中發(fā)生加成反應(yīng)得B：—Br。

---->

一Br<、力的轉(zhuǎn)化應(yīng)是在NaOH的乙醇溶液、

加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)。

答案：⑴環(huán)己烷

(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

⑶

乙醇

+2NaOH-->|+2NaBr+2H.；O

5.詳細(xì)分析：此題的突破口在于B與氯氣加成得到

CH2C1—CHC1—CH2C1,從而逆向推出B為

CH2C1—CH=CH2,A為CH3—CH=CH2OCH2C1—CHC1—CH2C1

通過反應(yīng)③得到C,難以判斷CH2C1—CHC1—CH2C1消去哪個(gè)氯？

此時(shí)可以從合成路線的另一端開始逆推。由反應(yīng)⑥E與

0

(CH3)2CH

N—C—SNa

(CH3)2CH發(fā)生取代反應(yīng)而得到二氯烯丹可推

知，E為CH2。一CC1=CHC1,D的消去產(chǎn)物E只有一種結(jié)構(gòu),

所以D應(yīng)該是一種對稱結(jié)構(gòu)，D為CH2CI—CCb—CHzCl,再進(jìn)一

步聯(lián)系反應(yīng)③，可推知C為CH2C1—CC1=CH2O

答案：（1）取代反應(yīng)消去反應(yīng)取代反應(yīng)

(2)CH3—CH=CH2CH2CI—CC1=CHC1

醇

(3)CH2C1—CHC1—CH2C1+NaOH—『CH2C1—CC1=CH2

+NaCl+H2O

6.詳細(xì)分析：（1）對比B、C的結(jié)構(gòu)結(jié)合反應(yīng)條件及B的分子

CH2—CH3

式可知B為乙苯，其結(jié)構(gòu)簡式為,逆推

可知A為苯；根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式可知D的化學(xué)名稱為苯乙族。

（2）①是苯環(huán)上的氫原子被乙基取代，發(fā)生的是取代反應(yīng)，對

比C、D的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)③的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)。

⑶結(jié)合題給信息，由D的結(jié)構(gòu)可推知E的結(jié)構(gòu)簡式為

c=c——c=c

o1mol碳碳三鍵能與2

mol氫氣完全加成，用1molE合成1,4一二苯基丁烷，理論上需

要消耗氫氣4mo1。

(4)根據(jù)題干信息可知化合物

H(=CTQ-CMCH

(）發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成

聚合物的化學(xué)方程式為

催化劑

nHC=CH-------------->

HC^C—〈~~—+H+(7z—1)H2

⑸芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同

化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3：1,符合條件的結(jié)構(gòu)簡式有

苯乙快

(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)

C=CH

(4)

+H+（77-l）H2

寫三種）

本講真題研練

1.詳細(xì)分析：本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，考查的化學(xué)學(xué)

科核心素養(yǎng)是證據(jù)推理與模型認(rèn)知。X分子中主鏈上第2個(gè)碳原

子連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，即該碳原子為手性碳原子，A

項(xiàng)錯(cuò)誤；Y分子中一CH3碳原子不一定和苯環(huán)上的碳原子共面，

題基上的碳原子一定和苯環(huán)共平面，即該分子中不一定所有碳原

子都共面，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Z分子中與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子

上含有氫原子，因此Z可以在濃硫酸催化、加熱條件下發(fā)生消去

反應(yīng)，C項(xiàng)正確；X、Z在過量NaOH溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)生

成丙三醇，D項(xiàng)正確。

答案：CD

2.詳細(xì)分析：本題通過a-生育酚(化合物E)的合成路線，考

查了有機(jī)物的命名、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式的

書寫、同分異構(gòu)體等知識點(diǎn)。

XOH

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為屬于酚類化合物，甲基連在3號

碳原子上(羥基的間位)，故A的化學(xué)名稱為3-甲基苯酚(或間甲基

苯酚)。

()

\I/

YY

(2)由已知信息a)可知，。中的兩個(gè)甲基是經(jīng)反應(yīng)①中甲

基取代A中苯環(huán)上羥基鄰位上氫原子得到的，結(jié)合B的分子式可

OH

小

推出其結(jié)構(gòu)簡式為、彳\。

(3)結(jié)合已知信息b),反應(yīng)④應(yīng)是C分子中與題基相連的不飽

和碳原子先與人八。發(fā)生加成反應(yīng)，后發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙

鍵；反應(yīng)物C中有3個(gè)甲基，由人。的結(jié)構(gòu)可推出C的結(jié)構(gòu)簡

式為人人。

(4)由已知信息c)可知，反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡式

為HO^o

(5)由反應(yīng)⑥產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式(曉")可知，D分子中的碳碳

三鍵與已發(fā)生加成反應(yīng)得到碳碳雙鍵。

(6)滿足條件的C的同分異構(gòu)體共有8種結(jié)構(gòu)，如下：

()

II

^CH—C—CH=CH—CH—CH

①J3乙9J3、

0

II

②CH：LC—CH2—CH=CH—CH3

()

CH3——C——CH2

cH