十屆chemy化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽聯(lián)賽答案

第十屆Chemy化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽聯(lián)（2018103日18:00~·競(jìng)賽時(shí)間4小時(shí)。遲到超過半小時(shí)者不能進(jìn)考場(chǎng)。開始考1小時(shí)內(nèi)不得離場(chǎng)。時(shí)間·姓名、報(bào)名號(hào)和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置，寫在其他地方者按廢卷論處?！ぴ试S使用非編程計(jì)算器以及直尺等文1題（13分多齒配體HTPPNOL(如右圖所第十屆Chemy化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽聯(lián)（2018103日18:00~·競(jìng)賽時(shí)間4小時(shí)。遲到超過半小時(shí)者不能進(jìn)考場(chǎng)。開始考1小時(shí)內(nèi)不得離場(chǎng)。時(shí)間·姓名、報(bào)名號(hào)和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置，寫在其他地方者按廢卷論處?！ぴ试S使用非編程計(jì)算器以及直尺等文1題（13分多齒配體HTPPNOL(如右圖所示)與銅形成的配合物可以用于模擬雙核含銅酶的活性在乙酸鈉溶液中HTPPNOLCu2+反應(yīng)生成雙核配合物[Cu(TPPNOL)(CHCOO)]2+ U題123456789總滿87得評(píng)卷兩種主要配離子物種的濃度關(guān)系隨pH關(guān)兩種主要配離子物種的濃度關(guān)系隨pH關(guān)系如下圖所示。畫出AB的結(jié)構(gòu)并指出pKa(A)化學(xué)環(huán)境與配位數(shù)均各不相同的碳酸根配體，不存在O-H鍵，且配離子整體存在對(duì)稱中（2分1-1-2pKa(A8（1分（3分1-42題（10分1-42題（10分應(yīng)，可得到淡黃A，ASOCl2B，BM與黃綠色氣體C直接加熱反應(yīng)得到；若將B與單質(zhì)氣體D加熱至200°C反應(yīng)，則轉(zhuǎn)化為紅色固體EMEM的鎂片溶于稀鹽酸，可以制F；F在常溫下為液體，不穩(wěn)定，其水溶液顯酸性；F能與金屬鉀反應(yīng)，3題（12分2-3MgPo2HClMgCl2H2Po（1分2-2A B C D E FH2Po（寫成PoH2也可2-1Po（0.5分）[Xe]4f145d106s26p4（0.5分成的晶體溶解度更小。（1分）1-3-22[Cu2(TPPNOL)(OH)22CO2Cu4(TPPNOL)2(CO3)2]22HO（1分2（2分50年代，美國(guó)聯(lián)合碳化物公司(UCC)Milton等人在鋁硅同。右圖是A型沸石結(jié)構(gòu)的一部分，其中多面體的每一個(gè)頂點(diǎn)均T50年代，美國(guó)聯(lián)合碳化物公司(UCC)Milton等人在鋁硅同。右圖是A型沸石結(jié)構(gòu)的一部分，其中多面體的每一個(gè)頂點(diǎn)均T原子(TAlSi)，每一條邊代表一個(gè)氧橋。該結(jié)構(gòu)籠(γ籠)與相鄰的β籠相連而形成的三維結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)間隙中有鈉離A：AlSiC：AlSi有序分布，β籠由同種[TO4]多面體之間相連接構(gòu)成，β籠間不同種[TO4]多面體D：AlSi有序分布，β籠由不同種[TO4]多面體之間相連接構(gòu)成，β籠間同種[TO4]多面體~D數(shù)目A1βC3i對(duì)稱性(具有C3軸和i)，含12個(gè)鋁原子和12個(gè)硅原子。標(biāo)出C3軸。3-4-2A、B、C（1分3-4-1A簡(jiǎn)單立方點(diǎn)陣（0.5分B面心立方點(diǎn)陣（0.5分）C面心立方點(diǎn)陣（0.5分）D簡(jiǎn)單立方點(diǎn)陣（0.5分3-3D=1222.9926.9828.07416.00)gmol-16.0221023mol-11230pm)3]（1分1.521g/cm3（1分3-2NaAlSiO4（0.5分）12個(gè)（1分3-11:1:3（0.5分3-5-2該晶體中，β3-6與其他具有相同硅鋁比的沸石相比，A型沸石呈現(xiàn)更差的酸耐受性。X3-5-2該晶體中，β3-6與其他具有相同硅鋁比的沸石相比，A型沸石呈現(xiàn)更差的酸耐受性。XY型沸石4題（8分HA2.50mL于室溫下充分混合萃取，待平衡后，取水相和有機(jī)相各1.00mL，測(cè)定其放射性強(qiáng)度之比；另取一份平衡后的水相，測(cè)定其pH值。當(dāng)H2A2的初始濃度c0(H2A2)=0.240mol·L-1時(shí)，測(cè)得平衡時(shí)有機(jī)相與水相放射性強(qiáng)度比為2929:416，水相[H3.410-2mol/Lc0(H2A20.120mol·L1時(shí)，測(cè)得平衡時(shí)有機(jī)相與水相放射性強(qiáng)度比為1542:1682，水相[H3.410-2mol·L-1。請(qǐng)通過計(jì)算和推理確定x5題（17分根據(jù)：Ce3+(w3y)/2]H2A2(o)Ce(A)x(HA)y(o)3H+(w)（2分2929×[3.39×10-2 1542×[3.42×10-2有：K ]（2分 (3+y)/2 (3+416× 1682×解上述方程，求得：y2.93（1分）；K1.910-2（2分3-6A型沸石中存在直接共頂點(diǎn)相連的[AlO4]四面體，該結(jié)構(gòu)在酸性條件下不穩(wěn)定，易被破壞。（1分）根據(jù)化學(xué)位移可知，每個(gè)TO4四面體周圍有一個(gè)同種TO4四面體和三個(gè)不同種TO4四面體。上述β籠中每個(gè)TO4周圍已有一個(gè)同種TO4多面體，故籠間由不同種TO4四面體共頂點(diǎn)連接。（1分）（2分5-1-15-1-210m3的新鮮空氣（CO2體0.06%）1升吸收液（1molKOH0.5molK2CO3）中，然后將吸5-1-15-1-210m3的新鮮空氣（CO2體0.06%）1升吸收液（1molKOH0.5molK2CO3）中，然后將吸CaCO3CaO吸水所能產(chǎn)生的熱量，故熱量也不用在煅燒爐里。（1分）進(jìn)一步分析，CaO吸水時(shí)產(chǎn)生的溫度和熱量剛好適合干燥和預(yù)熱CaCO3沉淀。w分）Ca(OH)2CO212gCa(OH)2（2分）OH-CO35-1-2-1CO32-(aq)+ 2(s)2OH(aq)CaCO3(s)（1分1（0.1（0.298.2KΔrGm17.56kJ·mol1（0.5分）K?103（0.5分0.16mol（1分）0.67mol/LKOH0.66mol/LK2CO3（1分5-1-1接觸器：2KOH(aq)CO2(g)K2CO3(aq)2H2O(l)（0.5分反應(yīng)器：K2CO3(aq)Ca(OH)2(s)2KOH(aq)CaCO3(s)（0.5分）煅燒爐：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)（條件為加熱）（05分）熟化器：CaO(sH2O(l)Ca(OH)2(s)（0.5分6題（11分6題（11分6-5雖然第二步反應(yīng)的速率常數(shù)k3隨溫度升高而增大了，但是生成二聚物放熱，二聚物N2O2的存在概率（平衡濃度）隨溫度升高而減小了。最終反應(yīng)速率的變化是兩種因素的N2O2k3升高帶來的影響時(shí)，總反應(yīng)速率即減6-4隨溫度上升，k1/k2減?。?分6-3k2>>k3[O2]（1分6-2[N2O2k1[NO]2/k2（1分=6-1(d[N2O2]/dt)1k1[NO]2（0.5分(-d[N2O2]/dt)2=k2[N2O2]（0.5分(-d[N2O2]/dt)3=1/2d[NO2]/dt=k3[N2O2][O2]（0.5分=k1[NO]2k2[N2O2k3[N2O2][O20（1分-d[O2]/dt=k3[N2O2][O2]=k1k3[O2][NO]2/(k2+k3[O2])（1分5-2-1鋰-4LiO24e2Li2O（0.5分）LieLi+（0.5分）鋰-二氧化碳電池：正極4Li3CO24e2Li2CO3C（0.5分）LieLi+（0.5分）7題（7分7題（7分7-38題（11分7-1發(fā)生傅克烷基化反應(yīng)（1分，得到正丙苯、異丙苯及多個(gè)正（或異）丙基取代的苯等產(chǎn)物。（1分）（1分，意思對(duì)即可。答出由于活化配合物結(jié)構(gòu)緊密壽命較長(zhǎng)，平均能量低于反應(yīng)物8-1A~DA~F合成天然產(chǎn)物(±)-curcumin9題（11分9-1(+)-18-Keto-pseudoyohimbane8-