第六章練習(xí)題及標(biāo)準(zhǔn)答案

第六章一、單項(xiàng)選擇題（每小題1分）1.中央金屬固定,下列離子或化合物作為配體時(shí),場(chǎng)強(qiáng)最強(qiáng)的是：（）a.NH3

b.

CN-

c.H2O

d.SCN-答案：b2.具有理想正八面體的電子組態(tài)(高自旋時(shí))是（）a.(t2g)3

b.(t2g)1

c.(t2g)4(eg)2

d.以上都不對(duì)答案：a3.平面正方形場(chǎng)中,d軌道的最高簡(jiǎn)并度是（）a.1

b.2

c.3

d.4答案：b4.導(dǎo)致Ni2+水合能在第一系列過(guò)渡金屬元素中最大的主要原因是()a.原子序數(shù)最大

b.電子成對(duì)能最大

c.CFSE最大

d.H2O是弱場(chǎng)答案：c5.下列原子作為電子給予體時(shí),哪個(gè)原子引起的分裂能最大（）a.N

c.O

d.C答案：d6.決定成對(duì)能P的主要因素是()a.分裂能

b.庫(kù)侖能

c.交換能

d.配位場(chǎng)強(qiáng)度答案：c7．下列配位化合物高自旋的是（）a.[Co(NH3)6]3+

b.[Co(NH3)6]2+

c.[Co(NO2)6]3-

d.[Co(CN)6]4-

答案：b8.下列配位化合物磁矩最大的是（）a.[FeF6]3-

b.[Mn(CN)6]3-

c.[Ni(H2O)6]2+

d.[Co(NH3)6]3+答案：a9.判斷下列配位化合物的穩(wěn)定化能大小的次序是（）(1)[CoF6]4-

(2)[NiF6]4-

(3)[FeF6]3-

a.(1)>(2)>(3)

b.(1)=(2)<(3)

c.(1)<(2)<(3)

d.(2)>(1)>(3)答案：d10.Ni和CO可形成羰基配合物Ni(CO)n,其中n是()a.6

b.3

c.4

d.5答案：c11．[Cu(H2O)4·2H2O]2+溶液出現(xiàn)藍(lán)色的原因是（）a.自旋相關(guān)效應(yīng)b.d-d躍遷c.σ-π躍遷d.姜-泰勒效應(yīng)答案：b12．配位化合物d-d躍遷光譜一般出現(xiàn)在什么區(qū)域（）a.紅外b.微波c.遠(yuǎn)紫外d.可見(jiàn)—紫外答案：d13.關(guān)于[FeF6]3-絡(luò)離子，下列哪個(gè)敘述是錯(cuò)誤的（）a.是高自旋絡(luò)離子b.CFSE為0c.中心離子的電子排布與Fe3＋相同d.CFSE不為0答案：d14.下列哪個(gè)軌道上的電子在XY平面上出現(xiàn)的幾率密度為零（）a.3Pz

b.3dx2-y2

c.3s

d.3dz2答案：a15.下列配合物中磁矩最小的是()a.[Cr(H2O)6]2+

b.[Fe(CN)6]3-

c.[Co(H2O)6]2+

d.[Co(NH3)6]3+答案：d16．下列分子和離子中具有順磁性的是（）a.

NO+b.

[Fe(CN)6]4-c.

B2d.CO答案：c17.下列配合物中分裂能Δ0最大的是()a.[FeF6]4-b.[Os(CN)6]4-c.[Ru(CN)6]4-d.[Fe(CN)6]4-答案：b18.下列配合物中磁矩約為μB的是()a.

K3[CoF6]b.

K3[Fe(CN)6]c.

Ba[TiF6]d.

[V(H2O)6]3+答案：d19.CO與過(guò)渡金屬形成羰基配位化合物時(shí)，C－O鍵會(huì)產(chǎn)生什么變化（）a.削弱b.加強(qiáng)c.不變d.變短答案：a20.下列四種絡(luò)合物中，d-d躍遷能量最低的是()a.[Fe(H2O)6]2+b.[Fe(H2O)6]3+c.[FeF6]4-d.[FeF6]3-答案：c21.某一晶體場(chǎng)的△>P，則()a.該場(chǎng)為強(qiáng)場(chǎng)b.電子按高自旋排布c.絡(luò)合物的磁矩為零d.晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能大于零答案：a22.在平面正方形絡(luò)合物中，四個(gè)配體分別位于±x和±y上，下列d軌道中能量最高的是()a.dxyb.dx2-y2c.dyzd.d答案：b23.CuSO4水溶液呈藍(lán)色的原因是()a.d—d躍遷b.σ—π躍遷c.姜—泰勒效應(yīng)d.σ—π配鍵答案：a24.四種配位化合物(1)CoF63-(2)Co(CN)63-(3)Co(NH3)63+(4)CoCl63-的d-d躍遷光譜，波數(shù)從大到小順序?yàn)椋ǎ゛.(2)>(3)>(1)>(4)b.(4)>(1)>(3)>(2)c.(3)>(2)>(1)>(4)d.(2)>(3)>(4)>(1)答案：a25.下列分子中，不存在σ—π配鍵的是()a.[Co(NH3)6]Cl3b.Ni(CO)4c.HCo(CO)4d.K[PtCl3(C2H4)]·H2O答案：a26.下列哪個(gè)絡(luò)合物的磁矩最大()a.六氰合鈷(Ⅲ)離子b.六氰合鐵(Ⅲ)離子c.六氨合鈷(Ⅲ)離子d.六水合錳(Ⅱ)離子答案：d27．推測(cè)下列三種絡(luò)合物的d-d躍遷頻率大小順序()(1)六水合鐵(Ⅲ)(2)六水合鐵(Ⅱ)(3)六氟合鐵(Ⅱ)a.1>2>3b.1>3>2c.3>2>1d.3>1>2答案：a二、多項(xiàng)選擇題（每小題2分）1.正八面體場(chǎng)中，d軌道能級(jí)分裂為兩組，其中能量較低的一組稱(chēng)為t2g，包括下列哪些軌道（）a.dxyb.dx2-y2c.dyzd.dz2答案：a,c,e2.具有理想正八面體的電子組態(tài)(高自旋時(shí))是（）a.(t2g)3

b.(t2g)1

c.(t2g)4(eg)2d.d0e.d10答案：a,d,e3.下列配位化合物低自旋的是()a.[Co(NH3)6]3+

b.[Co(NH3)6]2+c.[Co(NO2)6]3-

d.[Co(CN)6]4-e.[Co(H2O)6]2+答案：a,c,d4.下列分子和離子中，具有順磁性的是（）a.

[Co(NO2)6]3-

b.

[Fe(CN)6]4-c.

B2d.

COe.[Cu(H2O)6]2+答案：c,e5．下列分子(或離子)中，哪些是反磁性的()a.[Fe(CN)6]3－(△>P) b.O2－c.CO d.N2e.[Fe(CN)6]4－(△>P)答案：c,d,e6.與H2O相比，下列哪些配位體對(duì)Δ值影響較大（）a.

CN-

b.NH3

c.F-

d.SCN-

e.OH答案：a,b7.關(guān)于

[Fe(CN)6]4-絡(luò)離子，下列哪些敘述是錯(cuò)誤的()a.是高自旋絡(luò)離子為0c.中心離子的電子排布與Fe3＋相同d.CFSE不為0e.是順磁性的答案：a,b,c,e8.絡(luò)合物的化學(xué)鍵理論主要有哪些（）a.價(jià)鍵理論b.晶體場(chǎng)理論c.分子軌道理論d.配位場(chǎng)理論e.點(diǎn)陣?yán)碚摯鸢福篴,b,c,d三、填空題（每小題1分）1.

成對(duì)能(P)是由庫(kù)侖能和_貢獻(xiàn)的。答案：交換能2.

在八面體場(chǎng)中,d軌道的分裂結(jié)果是,與球?qū)ΨQ(chēng)部分的能量Es相比eg軌道能量升高,t2g軌道能量。答案：降低3.分裂能的大小可以從理論上予以近似計(jì)算,但通?？山柚诖_定。答案：光譜實(shí)驗(yàn)4.當(dāng)配位體固定時(shí),分裂能隨中央金屬離子而改變具體情況是中心離子的電荷愈高時(shí)，Δ值。答案：愈大5.相同濃度三價(jià)鐵水溶液的顏色比二價(jià)鐵要深且偏紅,這說(shuō)明三價(jià)鐵水合物的Δ值。答案：增大6.正八面體強(qiáng)場(chǎng)的Δ>P，電子按自旋排布。答案：低7.實(shí)驗(yàn)測(cè)得某金屬絡(luò)合物的未配對(duì)電子數(shù)是3，該分子的磁矩為_(kāi)______。答案：8.在羰基絡(luò)合物Cr(CO)6中，中心原子Cr與配體之間存在_________鍵，故較穩(wěn)定。答案：σ-π9.按晶體場(chǎng)理論，正八面體配合物中，中央離子d軌道分裂為t2g和____兩組。答案：eg10.[FeF6]3-離子的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能CFSE＝_________。答案：011.按晶體場(chǎng)理論，正四面體配合物中，中央離子d軌道分裂為_(kāi)________兩組。答案：e,t2四、判斷對(duì)錯(cuò)并說(shuō)明理由（每小題2分）1.過(guò)渡金屬配合物的磁矩主要是中央金屬的電子自旋運(yùn)動(dòng)貢獻(xiàn)的。答案：對(duì)，中央金屬存在未成對(duì)的d電子，是過(guò)渡金屬配合物存在磁矩的主要原因。2.晶體場(chǎng)分裂能越大越易形成高自旋絡(luò)合物。答案：錯(cuò)，晶體場(chǎng)分裂能越大越易形成低自旋絡(luò)合物。3.同周期中,同價(jià)過(guò)渡金屬離子,在弱場(chǎng)八面體作用下,其高自旋絡(luò)合物的熱力學(xué)穩(wěn)定性的順序是d1<d2<d3>d4>d5<d6<d7<d8>d9>d10。答案：對(duì)，這個(gè)順序是由CFSE的變化規(guī)律決定的。4.在八面體配合物中d電子數(shù)從4－7時(shí),強(qiáng)場(chǎng)和弱場(chǎng)具有相同的電子排布。答案：錯(cuò)，在八面體配合物中d電子數(shù)從4－7時(shí),電子排布是強(qiáng)場(chǎng)低自旋或弱場(chǎng)高自旋。5.晶體場(chǎng)分裂能的大小,既與配位體有關(guān),也與中心離子有關(guān)。答案：對(duì)，晶體場(chǎng)分裂能的大小,既與配位體有關(guān),也與中心離子有關(guān)。6.

配合物的CFSE的大小,是衡量配合物穩(wěn)定性的重要因素。答案：對(duì)，CFSE越大，配合物越穩(wěn)定，所以

配合物的CFSE的大小，是衡量配合物穩(wěn)定性的重要因素。7.四面體配合物大多是低自旋絡(luò)合物。答案：錯(cuò)，四面體配合物大多是高自旋絡(luò)合物8.羰基絡(luò)合物Cr(CO)6因中心Cr為0價(jià)，價(jià)態(tài)低，因此性質(zhì)不穩(wěn)定。答案：錯(cuò)，羰基絡(luò)合物Cr(CO)6因存在σ-π配鍵，性質(zhì)穩(wěn)定。五、簡(jiǎn)答題（每小題5分）1.晶體場(chǎng)理論的主要觀點(diǎn)是什么答案：認(rèn)為絡(luò)合物中中心原子和配位體之間的相互作用，主要來(lái)源于類(lèi)似離子晶體中正負(fù)離子間的靜電作用，所以叫晶體場(chǎng)理論。(5分)2.判斷下列絡(luò)離子哪些是順磁性的，哪些是反磁性的，簡(jiǎn)要說(shuō)明為什么[Fe(CN)6]3-（CN－為強(qiáng)場(chǎng)配離子）；[Cr(H2O)6]2+(Δ<P)[Co(NH3)6]3＋(Δ>P)；[Mn(H2O)6]2+(Δ<P)答案：[Fe(CN)6]3-是順磁性的，因?yàn)橛幸粋€(gè)成單電子；（2分）[Cr(H2O)6]2+(Δ<P)是順磁性的，因?yàn)槿鯃?chǎng)高自旋，有四個(gè)成單電子；（1分）[Co(NH3)6]3＋(Δ>P)是反磁性的，因?yàn)閺?qiáng)場(chǎng)低自旋，沒(méi)有成單電子；（1分）[Mn(H2O)6]2+(Δ<P)是順磁性的，因?yàn)橛形鍌€(gè)成單電子。（1分）3.在羰基絡(luò)合物Cr(CO)6中，中心原子Cr與配體之間存在什么鍵它的穩(wěn)定性怎樣答案：中心原子Cr與配體之間存在σ－π鍵（3分），所以它很穩(wěn)定。（2分）六、計(jì)算題（每小題5分）1.已知[Co(CN)6]3-Δ=34000cm-1,P=21000cm-1[Fe(H2O)6]3+Δ=13700cm-1,P=30000cm-1試確定上述絡(luò)合物的磁矩，并計(jì)算晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能CFSE。解：[Co(CN)6]3-中，Δ>P，中心離子Co3＋的d電子組態(tài)為t2g6eg0，無(wú)成單電子，磁矩為0，CFSE＝－Δ×6＋2P=×34000×6－2×21000＝39600cm-1（3分）[Fe(H2O)6]3+中，Δ<P，中心離子Fe3＋的d電子組態(tài)為t2g3eg2，五個(gè)成單電子，磁矩為（5×（5＋2））1/2μB=μB，CFSE＝－Δ×3＋Δ×2=－×13700×3＋×13700×2＝0cm-12.[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的磁矩分別為μB和μB，(1)計(jì)算這兩種絡(luò)離子中心離子未成對(duì)電子數(shù)。(2)寫(xiě)出中心離子d軌道上電子排布。(3)指出它們是強(qiáng)場(chǎng)還是弱場(chǎng)絡(luò)合物，簡(jiǎn)要說(shuō)明原因。解：(1)[Fe(CN)6]3-中，由（n×（n＋2））1/2μB=μB,得n=1[FeF6]3中，由（n×（n＋2））1/2μB=μB,得n=5（2分）(2)[Fe(CN)6]3-中，d軌道上電子排布為t2g5eg0，[FeF6]3中，d軌道上電子排布為t2g3eg2，（2分）[Fe(CN)6]3-是強(qiáng)場(chǎng)絡(luò)合物，因?yàn)閺?qiáng)場(chǎng)低自旋；[FeF6]3是弱場(chǎng)絡(luò)合物，因?yàn)槿鯃?chǎng)高自旋。（1分）3.計(jì)算八面體弱場(chǎng)和強(qiáng)場(chǎng)配合物中中央金屬離子d6的CFSE。解：八面體弱場(chǎng)中，中央金屬離子d6的電子組態(tài)為t2g4eg2，CFSE＝－Δo×4＋Δo×2＝－（3分）八面體強(qiáng)場(chǎng)中，中央金屬離子d6的電子組態(tài)為t2g6eg0，CFSE＝－Δo×6＋