高考化學(xué)總復(fù)習(xí)第七單元水溶液中的離子反應(yīng)與平衡 第3講 鹽類的水解

第3講鹽類的水解

復(fù)習(xí)目標(biāo)

1.了解鹽類水解的原理。2.了解影響鹽類水解程度的主要因素。3.了解鹽類

水解的應(yīng)用。4.能利用水解常數(shù)(Kh)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。

考點(diǎn)一鹽類的水解及其規(guī)律

基礎(chǔ)自主夯實(shí)

1.鹽類的水解

在水溶液中就電離產(chǎn)牛.的離子與回水電離產(chǎn)生的H'或

畢力OFr結(jié)合生成園弱電解質(zhì)的反應(yīng)

冢可溶性鹽中必須行㈣弱酸根離f或網(wǎng)弱堿陽(yáng)離f

撲山市J弱酸的陰離子一結(jié)合酶1,,..

鹽電離N弱堿的陽(yáng)離J結(jié)令?HΓ卜我e電rll解to質(zhì)ιs~

破壞r水的畫電離平衡一水的電離程度隨］增大一

［c(H)KC(OH-)f溶液呈堿性或酸性

IC(H)N(OH)-溶液呈中性

L可逆：水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)

吸熱：水解反應(yīng)是幽敵堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng),是吸熱

反應(yīng)

l→微物：水解反應(yīng)程度一般很微的

2.鹽類水解的規(guī)律

有弱才水解，越弱越水解；誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性。

水解的離溶液的酸堿溶液的

鹽的類型實(shí)例是否水解

pH(25℃)

子性

強(qiáng)酸強(qiáng)堿pH[03∣=7

位］中性

NaCKKNO3國(guó)查——

鹽

強(qiáng)酸弱堿畫NH去、pHR)7∣<7

NHCls

4畫是國(guó)酸性

鹽Cu(NO3)2C/+

國(guó)PHrnl>7

弱酸強(qiáng)堿

CH3COONas國(guó)是「同堿性

CH3COO

急Na2c03

-、Co^

3.水解離子方程式的書寫

(1)一般要求

①鹽的離子+H2O弱酸(或弱堿)+OH-(或H+),離子方程式中用“

而不用“=”。

一般不生成氣體、沉淀,不標(biāo)

一般鹽類水6一解產(chǎn)I6“t”或,易分解產(chǎn)物(如

解程度很小NH?也0等)不寫其分解產(chǎn)物

的形式

②

(2)鹽的水解方程式的書寫類型

①一元強(qiáng)酸弱堿鹽水解：如NH4Cl水解的離子方程式為叵口甌土

EhONH3?H2θ+H+0

②一元強(qiáng)堿弱酸鹽水解：如CH3COONa水解的離千方程式為國(guó)CH3C00-

+H2OCH3COOH+OH-。

③多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主。

如Na2CO3水解的離千方程式為廚Co片+式0HCO吳+OH-、HCo吳+

H2OH2CO3+OH-。

④多元弱堿鹽水解：水解離子方程式一步完成。

如FeCl3水解的離子?方程式為畫Fe3++3比0Fe(OH)3+3H+。

⑤陰、陽(yáng)離子相互促進(jìn)的水解：水解程度較大，書寫時(shí)要用“=='“丁"丁'等。

如Na2S溶液與AlCl3溶液混合后反應(yīng)的離子方程式為南3S2-+ZAP++

6H2O=3H2St+2A1(OHhI。

4.鹽的水解常數(shù)

以反應(yīng)A-+H2OHA+OH」為例

-C(HA)?c(OH-)

(1)表達(dá)式：Kh=I[pU7TT：O

CIA)

(2)與Kw、Ka(HA)的關(guān)系：

_c(HA)?c(OH-)?c(H+)KW

Kh=c(A-)?c(H+)=Ka(HA)°

(3)影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，促進(jìn)水解，Khf詞增大。

誤點(diǎn)查正請(qǐng)指出下列各說法的錯(cuò)因

(1)酸式鹽的溶液，一定都顯酸性。

錯(cuò)因：如NaHCO3溶液顯堿性。

(2)鹽溶液呈酸性，一定是強(qiáng)酸弱堿鹽水解引起的。

錯(cuò)因：NaHSO因容液顯酸性，是NaHSo4=Na++ET+SoA造成的。

(3)溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽。

錯(cuò)因：弱酸、弱堿形成的鹽也可呈中性，如CH3COONH4。

(4)常溫下，pH=11的CH3COONa溶液與pH=3的CH3COOH溶液，水的電

離程度相同。

錯(cuò)因：CHsCOONa溶液促進(jìn)水的電離,CH3COOH溶液抑制水的電離。

2+

(5)NaHS的水解方程式：HS-+EhOS^+H3Oo

錯(cuò)因：NaHS的水解方程式為HS-+式0H2S+OH-。

(6)在水溶液中AlO5與HCoW不能大量共存是因?yàn)閮烧吣芑ハ啻龠M(jìn)水解。

錯(cuò)因：AlO才與HCO吳發(fā)生反應(yīng)的方程式為AIC^+HC0f~+HZO=AKOHC

I+Cg,實(shí)質(zhì)是強(qiáng)酸制弱酸。

課堂精講答疑

1.關(guān)于鹽類水解的注意事項(xiàng)

(1)只要是弱堿的陽(yáng)離子或弱酸的陰離子，在水溶液中就會(huì)水解。

(2)鹽類發(fā)生水解后，其水溶液往往顯酸性或堿性，但也有特殊情況，如

CH3COONH4溶液顯中性。

(3)AP+與COg-、HCOfsS2^xHSOfχAloi■或Fe3+與C0*、HCO5、AlOf

發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，水解程度較大，進(jìn)行完全，書寫時(shí)要用“一”“廣”廣。

(4)NW?CH3COO-SHCOfsCOv等在水解時(shí)相互促進(jìn)，其水解程度比單

一離子的水解程度大，但水解程度仍然較弱，不能反應(yīng)完全，在書寫水解方程式

時(shí)用“

2.鹽類水解程度的大小比較

(1)鹽對(duì)應(yīng)的酸(或堿)越弱，水解程度越大，溶液堿性(或酸性)越強(qiáng)。

(2)多元弱酸的酸根離子比酸式酸根離子的水解程度大得多。如相同濃度時(shí)，

COV比HCCx的水解程度大。

(3)同種離子的水解程度：相互促進(jìn)水解的鹽〉單一水解的鹽〉相互抑制水解的

鹽。如NHi的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)20

3.酸式鹽溶液酸堿性的判斷

⑴強(qiáng)酸的酸式酸根只電離，不水解，溶液呈酸性。如NaHSO4水溶液中：

++

NaHSO4=Na÷H+SθF□

(2)弱酸的酸式酸根既能電離又能水解，鹽溶液的酸堿性取決于酸式酸根離子

的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。

①若電離程度大于水解程度，則溶液顯酸性，如HSO3??H2POisHC2Oi；

②若電離程度小于水解程度，則溶液顯堿性，如HCo，、HS-o

4.水解常數(shù)的應(yīng)用

⑴計(jì)算鹽溶液中c(H+)或c(OH-)

①對(duì)于A-+EhOHA+0H^

起始c00

平衡c-c(HA)c(HA)c(OH^)

C(HA)?c(0H^)C2(OH-)

Kh=c-c(HA)c'

C(OH-)=7Kh?c。

②同理對(duì)于B++FhOBOH+H+,C(H/)=qKh?c。

⑵判斷鹽溶液的酸堿性和比較微粒濃度的大小

A.單一溶液

-7

①如一定濃度的NaHCo3溶液，/Tai(H2CO3)=4.4×10,Ka2(H2CO3)=5.6×10

KJO-14

-'l,^=τ÷-=τ——7≈2.27×10-8>7?r2,HCoW的水解程度大于其電離程度，

?a?4.4XIUa

溶液呈堿性，C(OH-)>c(H+),c(H2CO3)>c(CO3-)o

②又如一定濃度的NaHSO3溶液，Kal(H2SO3)=L54xl0-2,/Ta2(H2SO3)=

K10

1.2×10-7Kh=沈-3∣-46.5Xl0τ3<Ka2,HSex的水解程度小于其電離

1Aal1.Jz+XlUn

+

程度，溶液呈酸性,c(H)>c(OH-),c(S0Γ)>C(H2SO3)0

5

③再如一定濃度的CH3∞ONH4溶液，由于Zifa(CH3COOH)=1.75×10^≈

Kb(NH3?H2O)=1.71x10-5,貝IJeH3C。。-與NHl的水解常數(shù)近似相等，二者水解

程度相同,CH3COONH4溶液呈中性,C(CH3COO-)=C(NH才)。

B.混合溶液

①如物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液,Ka(CH3COOH)

=1?75×10-5'Kh=Ka(C晨∞H)=EFh5?7X10-kKa(CH3C∞H),

CH3COCr的水解程度小于ChCOOH的電離程度，溶液呈酸性，c(H+)>c(OH)

+

c(CH3COO一)>c(Na)>C(CH3COOH)o

②又如物質(zhì)的量濃度相等的HCN和NaCN混合溶液，Ka(HCN)=4?9x10^°,

KWIO"14,

Kh="，口=4°γ”∣產(chǎn)2.0X10-5>Ka(HCN),CN-的水解程度大于HCN

AaKJrlCiN)4.yXlU

的電離程度，溶液呈堿性，C(OH-)>c(H+),C(HCN)>c(Na+)>c(CN-)°

題組鞏固提升

角度一鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律

1.常溫下，濃度均為0?lmoLL-ι的下列四種鹽溶液，其PH測(cè)定如下表所示:

序號(hào)①②③④

溶液CH3COONaNaHCO3Na2c03NaClO

PH8.89.711.610.3

下列說法正確的是()

A.四種溶液中，水的電離程度①>②>④>③

B.Na2CO3和NaHCo3溶液中，粒子種類相同；分別加入NaoH固體，恢復(fù)

到原溫度，C(COM)均增大

C.將等濃度的CH3COOH和HClO溶液比較，PH小的是HClO

+

D.Na2CO3溶液中，c(Na)=c(C05^)+c(HC0f)+C(H2CO3)

答案B

解析這四種鹽溶液均促進(jìn)了水的電離，根據(jù)越弱越水解，水解顯堿性，水

解程度越大，pH越大，則四種溶液中，水的電離程度③〉④>②>①，A錯(cuò)誤；醋

酸的酸性強(qiáng)于次氯酸，在物質(zhì)的量濃度相等的情況下，pH小的是醋酸，C錯(cuò)誤;

根據(jù)元素質(zhì)量守恒，Na2CO3溶液中，c(Na+)=2c(C0M)+2c(HC03)+2c(H2C03),

D錯(cuò)誤。

2.常溫下，體積都為VomU濃度都為0.1mol?L-的MCI、NaR.MR三種

V

鹽溶液，加入蒸播水稀釋至VmL,溶液的PH與Ig訓(xùn)的關(guān)系如圖所示。下列說

法不正確的是()

A.曲線X代表NaR溶液，其中C(OH-)=c(H+)+c(HR)

B.曲線Y中任何兩點(diǎn)，水的電離程度都相同

C.將等體積等物質(zhì)的量濃度的MCI和NaR溶液混合后，C(M+)=C(R-)

D.常溫下，HR的電離常數(shù)KaQlXl0-5

答案B

解析曲線X代表強(qiáng)堿弱酸鹽，為NaR溶液，其中存在質(zhì)子守恒，C(OH-)

+

=c(H)+c(HR)j故A正確；曲線Z代表強(qiáng)酸弱堿鹽，為MCl溶液，則曲線Y

為MR1溶液呈中性，說明弱酸根離子和弱堿的陽(yáng)離子水解程度相同，但促進(jìn)水

電離，向溶液中加水稀釋，水解程度增大，即水的電離程度增大，故B錯(cuò)誤；將

等體積等物質(zhì)的量濃度的Mel和NaR溶液混合后M+、R-的水解程度相同，則

有C(M+)=C(R)故C正確；SlmolL-INaR溶液的pH=9,水解平衡常數(shù)約為

55

10^×10^o

一扃一=10-9,根據(jù)電離平衡常數(shù)和水解平衡常數(shù)的關(guān)系Kw=KaXKh可知，

常溫下，HR的電離常數(shù)KaplXlO-5,故D正確。

-≡■易錯(cuò)警示

(1)發(fā)生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性，也可能呈中性，如CH3COONH4

溶液呈中性。

(2)鹽溶液顯酸性不一定是強(qiáng)酸弱堿鹽，如NaHSO八NaHSO3等溶液也顯酸

性。

角度二水解離子方程式的書寫與判斷

3.下列屬于水解反應(yīng)且水解方程式正確的是()

A.AlCl3+3H2O=A1(OH)3+3HC1

B.CO3^+2H2OH2CO3+20H-

+

C.HCOf+H2OCOj-+H3O

+

D.NH4Cl溶于D2O中：NHi+D2ONH3?HDO+D

答案D

4.寫出下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)對(duì)應(yīng)的離子方程式：

(I)AlCl3溶液呈酸性：0

(2)Na2CO3溶液呈堿性：o

(3)NaHS溶液呈堿性：o

3++

答案(I)Al+3H2OAl(OH)3+3H

(2)CO3-+H2OHCOf+OH-

(3)HS^+H2OH2S+0H^

角度三鹽類水解常數(shù)(Kh)的計(jì)算和應(yīng)用

5.常溫下，某酸HA的電離常數(shù)Ka=IXlO-,下列說法正確的是()

C(HA)?c(0H^)

A.HA溶液中加入NaA固體后，------TTTT----------減小

C(A)

B.常溫下，0.1mol?LTHA溶液中水電離出的c(H+)為10T3nioi.LT

C.常溫下，0.1mol?J】NaA溶液水解常數(shù)為10-9

D.NaA溶液中加入HCI溶液至恰好完全反應(yīng)，存在關(guān)系：2c(Na+)=c(A-)

+c(Cl-)

答案C

C(HA)?c(OH^)

解析-----77A^)------為A-的水解平衡常數(shù)，加入NaA固體后，由于

溫度不變，則水解平衡常數(shù)不變，故A錯(cuò)誤；由于HA為弱酸，則常溫下0.1mol?L

^'HA溶液中氫離子濃度小于0?lmol?L-1,水電離出的c(1Γ)一定大于

,Kl×10^l4

mol-L-1,故B錯(cuò)誤；NaA的水解平衡常數(shù)Kh=R"不Vk=7Vi7^=l°o，故

C正確；NaA溶液中加入HCI溶液至恰好完全反應(yīng)，NaA和HCl的物質(zhì)的量相

等,根據(jù)元素質(zhì)量守恒可得：2c(Na+)=c(A-)+c(Cl-)+c(HA),故D錯(cuò)誤。

6.(1)25℃0.01mol?LT的NaA溶液PH=I0,則A-的水解常數(shù)表達(dá)式為

______________________,其值約為O

(2)已知常溫下H2SO3的電離常數(shù)Kal=LOXl0-2,Ka2=6.0x10-8,則Sog-的

水解常數(shù)Khl=Kh2=O常溫下，pH=9的Na2SO3溶液中

C(SOv)_

c(HSOi)------------°

c(HA)?c(0H^)/

答案(I)Kh=--------y—;---------W"6

7

(2)1.67×10^IXloT260

三歸納拓展水解常數(shù)與電離常數(shù)的定量關(guān)系

(1)一元弱酸及其酸根：Ka?Kh=Kwo

(2)二元弱酸及其酸根：Ka1?Kh2=Kw,Ka2-KhI=Kwo

考點(diǎn)二鹽類水解的影響因素及應(yīng)用

基礎(chǔ)自主夯實(shí)

1.影響鹽類水解平衡的因素

⑴內(nèi)因：鹽類本身的性質(zhì)，形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就回越易水解。

(2)夕卜因

因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)物的濃度

溫度升高叵?移畫增大畫增大

增大國(guó)右移廚減小」增大

濃度

減小(稀釋)國(guó)直移畫增大「引減小

外加酸堿酸弱堿陽(yáng)離子的水解程度回減小

堿弱酸根離子的水解程度回減小

(3)以NH才+H2ONH3?H2O+H+為例，填寫下表。

平衡移動(dòng)c(H+)C(NHl)

升高溫度回右移Γ?曾大同減小

加水稀釋國(guó)右移「可減小「網(wǎng)減小

通入少量HCl回左移圓］增大因增大

加入少量NaoH固體因右移兩減小②1減小

加入固體NHCl區(qū)?移國(guó)增大囪增大

2.鹽類水解的應(yīng)用

應(yīng)用舉例

判斷溶液的

FeCl3溶液顯叵Il酸性，原因是畫Fe3++3比0Fe(OH)3+3H+

酸堿性

判斷離子能AF+與COV不能大量共存，會(huì)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)：畫空12

否共存++3C0鋁+3H2O=2A1(OH)3I+3CC?1

判斷酸性強(qiáng)等物質(zhì)的量濃度的NaX.NaY.NaZ三種鹽溶液的PH分別為8、9、

弱10,則酸性：畫HX〉HY>HZ

配制或貯存配制CUSO4溶液時(shí)，加入少量畫H2SO4,防止C/+水解；配制

易水解的鹽FeCI3溶液，加入少量國(guó)鹽酸;貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液

溶液不能用畫帶磨口玻璃塞的試劑瓶

制取Fe(OH)3膠體的離子方程式:網(wǎng)Fe?3'+3H2θJ=Fe(OH)3(膠

膠體的制取

體)+3H+

泡沫滅火器成分為NaHCO3?Al2(SO4)3,發(fā)生反應(yīng)為畫AF++3HCO?~

原理=Al(OH)3I+3CO2↑

用Mg0、Mg(OH)2或MgCO3調(diào)節(jié)溶液的pH,除去MgCl2溶液中

混合溶液的

++2

的FeCl3雜質(zhì)：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H,MgO+2H=Mg

除雜與提純

+

+H20,使Fe?+水解平衡右移直至沉淀完全

作凈水劑明砒可作凈水劑，原理為同AL+3H2θAI(OH)3(膠體)+3H+

化肥的使用鍍態(tài)氮肥與草木灰不得混用

除銹劑NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑

誤點(diǎn)查正請(qǐng)指出下列各說法的錯(cuò)因

+

⑴含1molKOH的溶液與1molC02完全反應(yīng)后，溶液中C(K)=C(HCOs)o

錯(cuò)因：反應(yīng)后溶質(zhì)為KHeO3,由于HCaF既存在水解又存在電離,故C(HCO亍)

VC(K+)。

+

(2)在CH3COONa溶液中力口入適量CH3COOH,不能使c(Na)=c(CH3C0Q-)o

錯(cuò)因：CH3C00-水解呈堿性，當(dāng)加入適量C加COoH使溶液呈中性時(shí)，根據(jù)

電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COCΓ)可得，c(Na+)=c(CH3C0CΓ)°

⑶水解反應(yīng)NHI+氏。NH3?H2θ+H+達(dá)到平衡后，升高溫度平衡逆向

移動(dòng)。

錯(cuò)因：水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，故升高溫度平衡正向移動(dòng)。

(4)降低溫度和加水稀釋，都會(huì)使鹽的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。

錯(cuò)因：加水稀釋，水解平衡正向移動(dòng)。

(5)試管中加入2mL飽和Na2CO3溶液，滴入兩滴酚酰，溶液變紅，加熱后紅

色變淺。

錯(cuò)因：溶液中存在Cg水解：CO"+H2θHCo亍+OH'加熱，水解平

衡正向移動(dòng)，堿性增強(qiáng)，紅色加深。

(6)Na2CO3溶液加水稀釋，COM的水解程度增大，溶液的堿性增強(qiáng)。

錯(cuò)因：Na2CO3溶液加水稀釋，水解產(chǎn)生的〃(OH-)增大，但由于溶液體積的

增大，c(OH-)減小，堿性減弱。

課堂精講答疑

1.鹽類水解平衡移動(dòng)方向的理解

(1)水解形式相同的鹽，相互抑制水解，如NECl和FeCI3水解相互抑制。

(2)水解形式相反的鹽，相互促進(jìn)水解，如

AL(SO4)3和NaHCo3水解相互促進(jìn)。

(3)稀釋鹽溶液時(shí)，鹽的濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是

主要的，故水解產(chǎn)生的H+或OH-的濃度是減小的，則溶液酸性或堿性減弱。

(4)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會(huì)與CH3COONa溶液水解產(chǎn)

生的OH-反應(yīng)，使平衡向水解方向移動(dòng)，原因是體系中C(CH3C00H)增大是主要

因素，會(huì)使平衡CH3COO-+H2。CH3COOH+OHo

2.因相互促進(jìn)水解不能大量共存的離子組合

3+2

(l)Al?HCOisCOj-XAIo3、SiO仁、HS-、S^sCI0^o

(2)Fe3+與HCo久CO?SAlOi?SiOt、ClO^o

(3)NH才與Siog-、AlOfo

注意：①NHl與CH3COO-、HCeM雖能相互促進(jìn)水解，但程度較小，能大量

共存。

②Fe?+在中性條件下已完全水解。

3.鹽溶液蒸干時(shí)產(chǎn)物的判斷

(1)鹽水解生成揮發(fā)性酸，蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物，如A1C13→A12O3O

(2)鹽水解生成難揮發(fā)性酸，蒸干后得原物質(zhì)，如CUSo4-CuSOn

(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解，如KMno4-LMnCU和MnO2o

(4)還原性鹽溶液蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化，如Na2Sθ3→Na2SO4o

(5)弱酸的鐵鹽溶液蒸干后無固體剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3o

題組

角度一鹽類水解的影響因素

2

1.在一定條件下，NazS溶液中存在水解平衡：S-+H2OHS^+0H-o

下列說法正確的是()

A.稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大

B.加入CUSO4固體,HS-濃度減小

__c(HS^)

c.升局溫度，?(s2^)一減小

D.加入NaOH固體，溶液PH減小

答案B

解析加入CUSo4固體，發(fā)生反應(yīng)：Cu2++S2-=CuSI,c(S2-)減小，S2-

的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，HS-濃度減小，B正確。

2.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法不正確的是()

c(Na+)

A.向Na2CO3溶液中通入NH3,c(co")減小

C(K+)

B.將0.1mol?L-'的K2C2O4溶液從25℃升溫至35℃,(,(/€)「)增大

,c(Na+)

C.向0.1mol?L-∣的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，C(F)一”=1

1C(CH3COOH)

D.向(HmolL-的CH3COONa溶液中加入少量水,C(CH3COO)C(HV

增大

答案D

解析在一定條件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：COV+H2θHCOi

?c(Na+)

+OH-,溶液中通入NH3,抑制水解，C(Co夕)增大，c(Na+)不變，則(,(COTj-

減小，A正確；K2C2O4溶液中草酸根離子水解溶液呈堿性，升高溫度，水解程度

C(K+)

增大，草酸根離子濃度減小，鉀離子濃度不變，所以C(COy廠增大，B正確；

向0.1mol?L-的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，此時(shí)溶液中存在電荷守恒,

C(Na+)

c(F-)+c(OJΓ)=c(Na+)+c(H+),c(H+)=c(OH)貝(C(F-)=c(Na*),.

C??1)

?,C正確；向CH3C00Na溶液中加入少量水，溫度不變，不會(huì)影響醋酸的電離

1C(CH3COOH)

常數(shù)，即總二C(CH3C0CΓ)?c(H+)不變，D錯(cuò)誤。

角度二鹽類水解的應(yīng)用

3.下列有關(guān)鹽類水解的事實(shí)或應(yīng)用、解釋的說法不正確的是()

\事實(shí)或應(yīng)用解釋

純堿與油污直接發(fā)生反應(yīng)，生成易溶于

A用熱的純堿溶液去除油污

水的物質(zhì)

Al2(SO4)3與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2

B泡沫滅火器滅火

氣體

施肥時(shí)，草木灰(主要成分K2CO3)K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成NH3,降低肥

C

數(shù)

與NH4Cl不能混合使用

D明帆作凈水劑明帆溶于水生成Al(OH)3膠體

答案A

解析用熱的純堿溶液去除油污，其原因是Na2CO3水解使溶液顯堿性，油

脂在堿性溶液中水解生成高級(jí)脂肪酸鈉和甘油，并非純堿與油污直接發(fā)生反應(yīng)，

A錯(cuò)誤。

4.下表是Fe2+、Fe3+sZi?+被OH-完全沉淀時(shí)溶液的pH。某硫酸鋅酸性溶

液中含有少量Fe2+、Fe3+雜質(zhì)，為制得純凈的ZnSO4,應(yīng)加入的試劑是()

金屬離子Fe2+Fe3+Zn2+

完全沉淀時(shí)的PH7.74.56.5

A.H2O2sZnOB.氨水

C.KMnO4SZnCO3D.NaoH溶液

答案A

E思維建模利用水解原理除雜需注意的問題

(1)注意把控溶液的pH：在除雜時(shí)如果PH調(diào)節(jié)不好，很可能會(huì)把主要成分除

去。

(2)注意不能引入新的雜質(zhì)：如MgCI2溶液中混有少量Feel3雜質(zhì)，除雜時(shí)不

能加NaoH、NH3?HzO等可溶性堿,會(huì)引入NHf、Naf等雜質(zhì)。

微專題溶液中粒子濃度大小的比較

O重點(diǎn)講解

I.理解“兩個(gè)微弱”，貫通思維障礙

(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的

①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的粒子都非常少，同時(shí)還要考慮水的

電禺。

+

如氨水中：各粒子濃度的大小關(guān)系是C(NH3?H2O)>C(OH-)>c(Nm)>C(H)o

②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大

于第二步電離)。

2+

如在H2S溶液中：H2SsHS-、S-sFT的濃度大小關(guān)系是C(H2S)>C(H)>C(HS

2

^)>c(S")o

⑵弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的

①弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的(水解相互促進(jìn)的除外)，但由于水的電離，

故水解后酸性溶液中c(H+)或堿性溶液中C(OH-)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的

濃度。

如NH4Cl溶液中：NH1、C=、NH3?H2OxFT的濃度大小關(guān)系是c(Cl

+

-)>c(NHf)>c(H)>C(NH3?H2O)o

②多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解。

如在Na2CO3溶液中：COt、HCOi×H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是

C(COW-)>c(HC0i)>c(H2CO3)0

2.把握三種守恒，明確等量關(guān)系

⑴電荷守恒

電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中陽(yáng)離子所帶的電荷總數(shù)等于陰

++

離子所帶的電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中：c(Na)+c(H)=C(HC(H)+2c(C0~)

+c(OH^)o

(2)元素質(zhì)量守恒

元素質(zhì)量守恒是指由于某些離子發(fā)生水解或電離，離子的存在形式發(fā)生了變

化，但該離子所含某種元素的質(zhì)量在變化前后守恒。

如①1molNH3通入水中形成氨水，就有/I(NH3)+“(NEB?H2O)+〃(NHf)=1

molo

+

②NaHCO3溶液中，c(Na)=c(H2CO3)+C(HCeK)+C(Co「)。

(3)質(zhì)子守恒

電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H+)的轉(zhuǎn)移，

轉(zhuǎn)移過程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。如NaHCO3溶液中:

COl-≡21-∣HCOr∣^≡→H2C()3

OH-E-I/。22")+(即H+)

+

C(H2CO3)+c(H)=C(COt)+c(OH^)o

注意：質(zhì)子守恒可以通過電荷守恒與元素質(zhì)量守恒加減得到。

3.學(xué)會(huì)方法技巧，明確解題思路

(1)分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維流程

的濃度最大

酸溶液H考

其他離子的濃度根慮

據(jù)電離程度比較電

碳溶液離

單一

的濃度最大

溶液OH

鹽正鹽考慮水解

綜

溶

合

液判斷酸式酸根離

電

酸式鹽子是以電離為主運(yùn)

解

還是以水解為主用

質(zhì)

：

溶

?

個(gè)

液不同_比較同?離子看不同溶液中其他離

溶液濃度的大小F對(duì)該離廣的影響守

恒

相互不一.關(guān)

同時(shí)考慮電離和水解系

反應(yīng)

混合不

過

溶液M

相互

反應(yīng)

根據(jù)過址情況考

過過

慮電離或水解

(2)規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn)

①電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡(jiǎn)單相加。如2c(C0T)的化學(xué)計(jì)量數(shù)2

代表一個(gè)CO「帶2個(gè)負(fù)電荷，不可漏掉。

②元素質(zhì)量守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的元

素質(zhì)量守恒式c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]中，“2”表示c(Na+)是溶液中

+2

硫原子濃度的2倍,不能寫成2c(Na)=c(S-)+c(HS^)+C(H2S)o

(3)根據(jù)粒子濃度關(guān)系式，套用合適守恒式

①電荷守恒式的特點(diǎn)：一邊全為陰離子，另一邊全為陽(yáng)離子。

②元素質(zhì)量守恒式的特點(diǎn)：式子中有弱電解質(zhì)分子和對(duì)應(yīng)的離子，一般一邊

含一種元素，另一邊含另一種元素的離子和分子。

③質(zhì)子守恒式的特點(diǎn)：一邊某微粒能電離出H+,另一邊微粒能結(jié)合H+。

④等式兩邊沒有明顯特征：三個(gè)守恒結(jié)合。

O專題精練

1.常溫下，濃度均為0?lmol?L-∣的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系

正確的是()

A.氨水中，C(NHi)=C(OH-)=0.ImoLLT

B.NH40溶液中,C(NHl)>c(CT)

C.Na2SO4溶液中，C(Na+)>c(SO^-)>c(OH-)=c(H+)

+

D.Na2SO3溶液中,c(Na)=2c(SθΓ)+C(HSoi)+c(H2SO3)

答案C

2.有等物質(zhì)的量濃度、等體積的下列溶液：

(I)H2CO3(S)Na2CO3③NaHCo3④NH4HCO3@(NH4)2CO3o

下列關(guān)系或說法正確的是()

A.C(COw-)的大小關(guān)系：②>⑤>③>④>①

B.c(HC(M)的大小關(guān)系：④>③>⑤>②>①

C.將溶液蒸干灼燒只有①不能得到對(duì)應(yīng)的原有物質(zhì)

D.②③④⑤既能與鹽酸反應(yīng)，又能與NaoH溶液反應(yīng)

答案A

解析由于④中NH才與HCO8水解相互促進(jìn)，故C(HCcX)大小為③>④，B

錯(cuò)誤；將各溶液蒸干后①③④⑤都分解，得不到原來的物質(zhì)，C錯(cuò)誤；Na2CO3

只能與鹽酸反應(yīng)，而與NaoH溶液不反應(yīng)，D錯(cuò)誤。

3.25℃時(shí)，向IomLo.01mol?L-∣NaCN溶液中逐滴滴加0.0ImoI?L√∣的鹽

酸，其PH變化曲線如圖所示。下列溶液中的關(guān)系一定正確的是(忽略體積微小變

化)()

A.a點(diǎn)溶液的pH212

B.b點(diǎn)的溶液：c(CN-)>c(HCN)

C.C點(diǎn)的溶液：c(CN^)+c(HCN)+c(CΓ)=0.01mo??L^'

D.pH=7的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(Cl^)+c(CN^)

答案C

解析NaCN溶液的pH>7,說明NaCN是強(qiáng)堿弱酸鹽，若NaCN完全水解,

則溶液的PH等于12,而CN-在水溶液中部分水解，故a點(diǎn)溶液PH小于12,A

錯(cuò)誤；b點(diǎn)加入了5mL鹽酸，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCN、NaCkHCN,

此時(shí)溶液顯堿性,說明NaCN的水解程度大于HCN的電離程度,C(CN-)<c(HCN),

B錯(cuò)誤；C點(diǎn)加入IOmL鹽酸，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的Nae1、HCN1根據(jù)

元素質(zhì)量守恒知溶液中c(CN^)+c(HCN)+c(CΓ)=(10×10^3L×0.01mol-L^1+

10×10^3L×0.01mol-L^')÷(20×10^3L)=0.01mol?L^',C正確；pH=7時(shí)C(OH

■)=c(H+),根據(jù)電荷守恒：c(CN-)+c(OH-)+c(CΓ)=c(Na+)+c(H+),可得C(CN

-)+c(CΓ)=c(Na+),D錯(cuò)誤。

4.(2023?南京市高三學(xué)情調(diào)研)254時(shí),向20mL0.1mol?L~HzR(二元弱

酸)溶液中滴加0?lmol?L-'NaOH溶液，溶液PH與加入NaOH溶液體積的關(guān)系如

圖所示。下列說法正確的是()

IO203040WNaOH溶液)∕ml.

A.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：C(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=0.1mol?L-∣

B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：C(Na+)>C(HR-)>C(H2R)>C(R2-)

C.a、b、c、d四點(diǎn)中，d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度最大

D?a、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中均有:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HR-)

+C(R2^)

答案C

解析

a、b、r、d四點(diǎn).根據(jù)電荷守恒可得C(Na)+

C(H)=C(HR>2C(R2")+√OH-).D錯(cuò)誤

d點(diǎn)H川和

NaOH恰好

PH完全反應(yīng)，

b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的溶12對(duì)應(yīng)溶液

質(zhì)為NHHR.此時(shí)10:…漁咫85廣的溶質(zhì)為

溶液pH=4.52<7.：NMa_zI>RΓM>2-'的∣?

說明HR-的電離程./730.7.19)

(2Q.4.52)水解促進(jìn)水

度大于水解程度，a/：的電離，C

C(Na)x(HR)>c(R。2

O正確C

X(H小)，B錯(cuò)誤IO203()4()HNaoH溶液)∕mL

加入NaOH溶液前,H,R溶液的濃度為0』mol?L1,

加入NaoH溶液后?溶液體積增大,故a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶

液中：c(H,R)+c(HR^)+c(Rθ<O.lm“?L”,A錯(cuò)誤。

三思維建模不同溶液中同種粒子濃度大小的比較

(

先將不同物質(zhì)按所比較的粒子的個(gè)數(shù)進(jìn)行分類,如對(duì)

分

類\H；來說，NH4HCOi,NH4HSO4,NH4C1為一類.

一(NHJ第0八(NHJ2CO3為一類

。

(

后;分別分析各類物質(zhì)溶液中其他粒子對(duì)所比較粒子水

分:解平衡的影響,比較出相同物質(zhì)的量濃度的同一類

析7物質(zhì)溶液中該粒子濃度大?。合嗷ゴ龠M(jìn)水解的鹽<

0〕≡單獨(dú)水解的鹽〈水解相互抑制的鹽

(

再

組:將幾種類別的物質(zhì)按含有所比較粒子的個(gè)數(shù)進(jìn)行組

A1合排序,比較粒子濃度大小

}p

高考真題演練

1?(高考集萃)判斷正誤，正確的畫“小，錯(cuò)誤的畫“X”。

(1)(2021?浙江高考)應(yīng)避免核態(tài)氮肥與草木灰混合施用。()

(2)(2021.浙江高考)亞硫酸氫鈉的水解：HS(M+10H2SO3+OH^o()

(3)(2021.山東高考)向NaClO溶液中滴加酚酥試劑，先變紅后褪色，證明

Naelo在溶液中發(fā)生了水解反應(yīng)。()

(4)(2021.河北高考)1LImOILT漠化鉞水溶液中NHi與H+離子數(shù)之和大于

NA。()

(5)(2020.天津高考)相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的PH較大，

貝IJKa(HCOOH)>Ka(HF)。()

(6)(2020.天津高考)相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合

++

后PH約為4.7,則溶液中C(CH3COO-)>c(Na)>c(H)>c(OH")o()

答案(1)√(2)√(3)√(4)√(5)×

(6)√

2.(2022.浙江1月選考)水溶液呈酸性的鹽是()

A.NH4ClB.B