3.5有機(jī)合成(第1課時(shí))導(dǎo)學(xué)案高二下學(xué)期化學(xué)人教版選擇性必修3

第三章《烴的衍生物》導(dǎo)學(xué)案20232024學(xué)年高二下學(xué)期化學(xué)人教版(2019)選擇性必修三第五節(jié)有機(jī)合成(第1課時(shí))【核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)】1．通過(guò)碳骨架的構(gòu)建、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，掌握有機(jī)合成的概念，體會(huì)有機(jī)合成的任務(wù)及原則2．掌握有機(jī)化合物分子碳骨架的構(gòu)建，官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)化或消除的方法【主干知識(shí)梳理】一、有機(jī)合成1．有機(jī)合成的概念有機(jī)合成指利用相對(duì)簡(jiǎn)單、易得的原料，通過(guò)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)來(lái)構(gòu)建碳骨架和引入官能團(tuán)，由此合成出具有特定結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的目標(biāo)分子的過(guò)程方法2．有機(jī)合成的任務(wù)和過(guò)程3．有機(jī)合成的原則(1)盡量選擇步驟最少的合成路線，使得反應(yīng)過(guò)程中副反應(yīng)少、產(chǎn)率高(2)起始原料、溶劑和催化劑盡可能廉價(jià)易得、低毒、低污染(3)符合“綠色化學(xué)”的要求，操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易實(shí)現(xiàn)、原料利用率高、污染少，盡量實(shí)現(xiàn)零排放(4)按照一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí)。在引入官能團(tuán)的過(guò)程中，要注意先后順序，以及對(duì)先引入的官能團(tuán)的保護(hù)【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1】1．用乙醇作原料，下列物質(zhì)不能一步制得的是()A．CH3CH2ClB．CH2=CH2C．CH2BrCH2BrD．CH3COOCH2CH32．以溴乙烷為原料制備乙二醇，下列方案最合理的是()A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2=CH2CH2BrCH2Br乙二醇B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇C．CH3CH2BrCH2CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇D．CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br乙二醇3．在有機(jī)合成中，若制得的有機(jī)化合物較純凈且易分離，在工業(yè)生產(chǎn)上才有實(shí)用價(jià)值。據(jù)此判斷下列有機(jī)合成一般不適用于工業(yè)生產(chǎn)的是()A．酚鈉與鹵代烴作用合成酚醚：B．乙烷與氯氣在光照下制備氯乙烷：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HClC．萘與濃硫酸制備萘磺酸：D．乙烯水化制乙醇：CH2=CH2＋H2OCH3CH2OH4．以下反應(yīng)最符合綠色化學(xué)的“原子經(jīng)濟(jì)性”要求的是()A．甲烷與氯氣反應(yīng)制取四氯化碳B．以銅和濃硫酸為原料制取硫酸銅C．乙烯與水反應(yīng)制取乙醇D．苯和濃硝酸、濃硫酸的混合物在一定條件下反應(yīng)制取硝基苯二、有機(jī)合成中的碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入1．構(gòu)建碳骨架：包括碳鏈的增長(zhǎng)、縮短與成環(huán)等(1)碳鏈的增長(zhǎng)①炔烴與HCN加成反應(yīng)②醛、酮與HCN加成反應(yīng),③羥醛縮合反應(yīng)：醛分子中在醛基鄰位碳原子上的氫原子(α－H)受羰基吸電子作用的影響，具有一定的活性。分子內(nèi)含有α－H的醛在一定條件下可發(fā)生加成反應(yīng)，生成β－羥基醛，該產(chǎn)物易失水，得到α，β－不飽和醛=4\*GB3④醛、酮與格氏試劑反應(yīng)(R1、R2為烴基或氫原子)=5\*GB3⑤鹵代烴與NaCN的反應(yīng)CH3CH2Cl＋NaCNCH3CH2CN(丙腈)＋NaClCH3CH2CNCH3CH2COOH=6\*GB3⑥鹵代烴與炔鈉的反應(yīng)2CH3C≡CH＋2Na2CH3C≡CNa＋H2CH3C≡CNa＋CH3CH2ClCH3C≡CCH2CH3＋NaCl=7\*GB3⑦苯環(huán)與鹵代烴反應(yīng)——傅克反應(yīng)=8\*GB3⑧苯環(huán)與酰鹵反應(yīng)=9\*GB3⑨鹵代烴和鈉反應(yīng)2R－Cl＋2NaR－R+2NaCl=10\*GB3⑩乙炔自身加成2CH≡CHCH2=CH－C≡CH(2)碳鏈的縮短①烯烴與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)②炔烴與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)③芳香烴的側(cè)鏈被酸性高錳酸鉀溶液氧化=4\*GB3④脫羧反應(yīng)=5\*GB3⑤烴的裂化或裂解反應(yīng)C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8=6\*GB3⑥水解反應(yīng)：主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解(3)碳鏈成環(huán)①第爾斯－阿爾德反應(yīng)：共軛二烯烴(含有兩個(gè)碳碳雙鍵，且兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開(kāi)的烯烴，如1，3－丁二烯)與含碳碳雙鍵(三鍵)的化合物在一定條件下發(fā)生第爾斯－阿爾德反應(yīng)(Diels－Alderreaction)，得到環(huán)加成產(chǎn)物，構(gòu)建了環(huán)狀碳骨架；；②羥基酸酸的酯化成環(huán)——以“乳酸”為例兩分子乳酸酯化成環(huán)狀一分子乳酸酯化成環(huán)狀③多元羧酸與多元醇的酯化成環(huán)=4\*GB3④氨基酸的成環(huán)兩分子氨基酸成環(huán)一分子氨基酸成環(huán)=5\*GB3⑤形成環(huán)醚2．引入官能團(tuán)：引入官能團(tuán)的反應(yīng)類型常見(jiàn)的有取代、加成、消去、氧化還原等(1)引入碳碳雙鍵的反應(yīng)有醇的消去反應(yīng)CH3CH2OHCH2=CH2↑＋H2O鹵代烴的消去反應(yīng)CH3CH2Br＋NaOHCH2=CH2↑＋NaBr＋H2O炔烴與H2、HX、X2的不完全加成反應(yīng)HC≡CH＋H2CH2CH2，HC≡CH＋Br2CHBrCHBrHC≡CH＋HClCH2CHCl(2)引入鹵素原子的反應(yīng)有①烷烴和芳香烴的鹵代反應(yīng)乙烷的光照取代CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl環(huán)己烷的光照取代苯環(huán)的取代甲苯的側(cè)鏈光照取代丙烯上的甲基在500℃～600℃取代②不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)丙烯與溴的加成丙烯與溴化氫的加成乙炔與溴的加成HC≡CH＋Br2CHBrCHBrCHBr=CHBr＋Br2CHBr2－CHBr2乙炔與溴化氫的加成HC≡CH＋HClCH2CHCl醇的取代反應(yīng)R－OH＋HXR－X＋H2O(3)引入—OH生成醇的反應(yīng)有烯烴與水的加成反應(yīng)CH2CH2＋H2OCH3CH2OH鹵代烴的水解反應(yīng)R—X＋NaOHR—OH＋NaX醛或酮的還原反應(yīng)，(4)引入醛基(或羰基)的反應(yīng)有烯烴與水的加成反應(yīng)2RCH2OH＋O22RCHO＋2H2O(5)引入羧基的反應(yīng)有醛被氧化成酸2CH3CHO＋O22CH3COOH醇被強(qiáng)氧化劑氧化CH3CH2OHCH3COOH＋H2O3．官能團(tuán)的保護(hù)：含有多個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)物在進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，非目標(biāo)官能團(tuán)也可能受到影響。此時(shí)需要將該官能團(tuán)保護(hù)起來(lái)，先將其轉(zhuǎn)化為不受該反應(yīng)影響的其他官能團(tuán)，反應(yīng)后再轉(zhuǎn)化復(fù)原。如—OH保護(hù)過(guò)程：(1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：(2)碳碳雙鍵的保護(hù)：易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過(guò)消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵(3)氨基(－NH2)的保護(hù)如：在對(duì)硝基甲苯對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把－CH3氧化成－COOH之后，再把－NO2還原為－NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化－CH3時(shí)，－NH2(具有還原性)也被氧化【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練2】1．下列反應(yīng)可以使碳鏈增長(zhǎng)的是()A．CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共熱B．CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共熱C．CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的水溶液共熱D．CH3CH2CH2CH2Br(g)和Br2(g)光照2．下列反應(yīng)可以使碳鏈縮短的是()A．乙酸與丙醇的酯化反應(yīng)B．用裂化石油為原料制取汽油C．乙烯的聚合反應(yīng)D．苯甲醇氧化為苯甲酸3．已知鹵代烴能發(fā)生反應(yīng)：2CH3CH2Br＋2NaCH3CH2CH2CH3＋2NaBr。下列有機(jī)物可以合成環(huán)丙烷的是()A．CH3CH2CH2BrB．CH3CHBrCH2BrC．CH2BrCH2CH2BrD．CH3CHBrCH2CH2Br4．下列反應(yīng)可以在烴分子中引入鹵素原子的是()A．苯和溴水共熱B．光照甲苯和溴蒸氣C．溴乙烷與NaOH的水溶液共熱D．溴乙烷和NaOH的醇溶液共熱5．有機(jī)合成的關(guān)鍵是構(gòu)建官能團(tuán)和碳骨架，下列反應(yīng)不能引入－OH的是()A．醛還原反應(yīng) B．酯類水解反應(yīng)C．鹵代烴水解 D．烷烴取代反應(yīng)6．官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化是有機(jī)合成中的關(guān)鍵和主要內(nèi)容。下面是某同學(xué)設(shè)計(jì)的引入羧基的幾種方案，請(qǐng)判斷其中無(wú)法實(shí)現(xiàn)的是()A．鹵代烴的水解B．腈(RCN)在酸性條件下水解C．醛的氧化D．烯烴的氧化7．E是一種食品添加劑中的防腐劑，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。下列說(shuō)法不正確的是()A．A是苯酚的一種同系物，且溶解度小于苯酚B．經(jīng)反應(yīng)AB和CD的目的是保護(hù)官能團(tuán)酚羥基不被氧化C．與B屬于同類有機(jī)物的同分異構(gòu)體有3種(不包含B)D．1molD可以消耗1molNaHCO3【課時(shí)跟蹤檢測(cè)】1．在有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或改變是極為重要的，下列說(shuō)法正確的是()A．甲苯在光照條件下與Cl2反應(yīng)，主反應(yīng)為苯環(huán)上引入氯原子B．引入羥基的方法常有鹵代烴和酯的水解、烯烴的加成、醛類的還原C．將CH2=CH－CH2OH與酸性KMnO4溶液反應(yīng)即可得到CH2=CH－COOHD．將轉(zhuǎn)化為的合理方法是與足量的NaOH溶液共熱后，再加入足量稀H2SO42．下列制備設(shè)計(jì)錯(cuò)誤的是()A．以苯為原料制水楊酸(鄰羥基苯甲酸)，應(yīng)向苯環(huán)上先引入酚羥基B．制備表面活性劑對(duì)十二烷基苯磺酸鈉，可向苯環(huán)上先引入磺酸基(－SO3H)C．制備十二烷基苯可以采用1－十二烯在一定條件下與苯加成D．采用使MgCl2·6H2O在氯化氫氣流中加熱脫水的方法制無(wú)水MgCl23．在有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或改變是極為重要的，下列說(shuō)法正確的是()A．甲苯在光照下與Cl2反應(yīng)，主反應(yīng)為苯環(huán)上引入氯原子B．引入羥基的方法常有鹵代烴和酯的水解、烯烴的加成、醛類的還原C．將CH2CH－CH2OH與酸性KMnO4溶液反應(yīng)即可得到CH2CH－COOHD．HC≡CH、(CN)2、CH3COOH三種單體在一定條件下發(fā)生加成、酯化反應(yīng)即可得到4．烯烴在一定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)發(fā)生斷裂，RCHCHR′可以氧化成RCHO和R′CHO，在該條件下烯烴分別被氧化后產(chǎn)物可能有CH3CHO的是()A．(CH3)2CCH(CH2)2CH3B．CH2CH(CH2)2CH3C．CH3CHCH－CH=CH2D．CH3CH2CHCHCH2CH35．可在有機(jī)物中引入羥基的反應(yīng)類型是()①取代②加成③消去④酯化⑤氧化⑥還原A．①②⑥B．①②⑤⑥C．①④⑤⑥D(zhuǎn)．①②③⑥6．下列反應(yīng)能使碳鏈縮短的是()①烯烴被酸性KMnO4溶液氧化②乙苯被酸性KMnO4溶液氧化③重油裂化為汽油④CH3COOCH3與NaOH溶液共熱⑤炔烴與溴水反應(yīng)A．①②③④⑤B．②③④⑤C．①②④⑤D．①②③④7．已知鹵代烴可與金屬鈉反應(yīng)，生成碳鏈較長(zhǎng)的烴：R－X＋2Na＋R′—XR－R′＋2NaX，現(xiàn)有碘乙烷和碘丙烷的混合物，使其與金屬鈉反應(yīng)，不可能生成的烴是()A．戊烷B．丁烷C．2－甲基己烷D．己烷8．構(gòu)建碳骨架反應(yīng)是有機(jī)合成中的重要知識(shí)，其中第爾斯－阿爾德反應(yīng)在合成碳環(huán)這一領(lǐng)域有著舉足輕重的地位，其模型為，則下列判斷正確的是()A．合成的原料為和B．合成的原料為和C．合成的原料為和D．合成的原料只能為和9．由溴乙烷制取1，2－二溴乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中最好的是()A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2=CH2CH2BrCH2BrB．CH3CH2BrCH2BrCH2BrC．CH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2BrCH2BrCH2BrD．CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br10．甲基丙烯酸甲酯舊法合成的反應(yīng)是(CH3)2C=O＋HCN(CH3)2C(OH)CN，(CH3)2C(OH)CN＋CH3OH＋H2SO4CH2=C(CH3)COOCH3＋NH4HSO4。20世紀(jì)90年代新法合成的反應(yīng)是CH3C≡CH＋CO＋CH3OHCH2=C(CH3)COOCH3，與舊法比較，新法的優(yōu)點(diǎn)是()A．原料無(wú)爆炸危險(xiǎn)B．原料都是無(wú)毒物質(zhì)C．沒(méi)有副產(chǎn)物，原料利用率高D．條件較簡(jiǎn)單11．下列有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)經(jīng)濟(jì)效益最好的是()A．CH2=CH2CH3CH2ClB．CH3CH3CH3CH2ClC．CH3CH2OHCH3CH2ClD．CH2ClCH2ClCH3CH2Cl12．對(duì)氨基苯甲酸可用甲苯為原料合成。已知：①苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基：，產(chǎn)物苯胺還原性強(qiáng)，易被氧化；②－CH3為鄰、對(duì)位取代定位基，而－COOH為間位取代定位基。則由甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的步驟合理的是()A．甲苯XY對(duì)氨基苯甲酸B．甲苯XY對(duì)氨基苯甲酸C．甲苯XY對(duì)氨基苯甲酸D．甲苯XY對(duì)氨基苯甲酸13．在有機(jī)合成中，常需要消除或引入官能團(tuán)，下列合成路線及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是()A．乙烯乙二醇：CH2CH2CH2Br－CH2BrCH2OH－CH2OHB．溴乙烷乙醇：CH3CH2BrCH3CH2OHC．1－溴丁烷1，3－丁二烯：CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH=CH2CH3CH2CHBr－CH2BrCH2=CH－CH=CH2D．乙烯乙炔：CH2=CH2CH2Br－CH2BrCH≡CH14．以丙烯為基礎(chǔ)原料，可制備丙烯酸丁酯，其合成路線如下，下列判斷錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)①是一個(gè)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)B．反應(yīng)②是還原反應(yīng)，可以通過(guò)加成的方式實(shí)現(xiàn)C．反應(yīng)③需要的條件是濃硫酸和加熱D．該合成工藝的原子利用率為100%15．從原料和環(huán)境方面出發(fā)，綠色化學(xué)對(duì)生產(chǎn)中的化學(xué)反應(yīng)提出了提高原子利用率的要求，即盡可能不采用那些對(duì)產(chǎn)品的化學(xué)組成沒(méi)有必要的原料。現(xiàn)有下列3種合成苯酚的反應(yīng)路線，其中符合綠色化學(xué)要求的生產(chǎn)過(guò)程是()①=2\*GB3②=3\*GB3③A．只有① B．只有②C．只有③ D．①②③16．化合物A()可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成，則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)1可用試劑是氯氣B．反應(yīng)3可用的試劑是氧氣和銅C．反應(yīng)1為取代反應(yīng)，反應(yīng)2為消去反應(yīng)D．A可通過(guò)加成反應(yīng)合成Y17．下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線，下列說(shuō)法正確的是()A．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為B．反應(yīng)④的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是濃H2SO4、加熱C．①②③的反應(yīng)類型分別為鹵代、水解、消去D．環(huán)戊二烯與Br2以1∶1的物質(zhì)的量之比加成可生成18．已知：含的物質(zhì)(烯烴)在一定條件下能與水發(fā)生加成反應(yīng)，生成醇(含羥基的烴的衍生物)；有機(jī)物A～D間存在圖示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說(shuō)法不正確的是()A．D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOCH2CH3B．A能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C．B與乙酸發(fā)生取代反應(yīng)D．可用B萃取碘水中的碘單質(zhì)19．鹵代烴與金屬鎂在無(wú)水乙醚中反應(yīng)，可得格林試劑R—MgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成：所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇，這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一?，F(xiàn)欲合成(CH3)3C—OH，下列所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是()A．乙醛和氯乙烷B．甲醛和1－溴丙烷C．甲醛和2－溴丙烷D．丙酮和一氯甲烷20．烯烴復(fù)分解反應(yīng)的示意圖如下，下列化合物中，經(jīng)過(guò)烯烴復(fù)分解反應(yīng)可以生成的是()21．由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀酯E和高分子H的示意圖如圖所示：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)寫(xiě)出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A_______________，C______________，F(xiàn)________(2)寫(xiě)出以下反應(yīng)的反應(yīng)類型：X反應(yīng)：__________，Y反應(yīng)：________(3)寫(xiě)出以下反應(yīng)的化學(xué)方程式：AB：________________；GH：_______________(4)若環(huán)狀酯E與NaOH的水溶液共熱，則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________22．某研究小組以苯為主要原料，采用以下路線合成醫(yī)藥中間體G和可降解聚合物C。已知：2CH3CHOCH3CH(OH)CH2CHOCH3CHCHCHO(1)寫(xiě)出X的結(jié)構(gòu)式：________(2)下列關(guān)于高分子C的說(shuō)法正確的是__________A．1molC能與2nmolNaOH反應(yīng)B．(C10H10O3)n既是高分子C的化學(xué)式，也是鏈節(jié)的化學(xué)式C．高分子C是加聚產(chǎn)物D．酸性條件下降解時(shí)有氣泡產(chǎn)生(3)在一定條件下，E可以生成一種含有3個(gè)六元環(huán)的化合物(C18H16O4)，請(qǐng)寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________(4)寫(xiě)出符合下列要求的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(含有的有機(jī)化合物不能穩(wěn)定存在)：________a．遇FeCl3溶液顯色；b．能與Br2按1∶2發(fā)生加成反應(yīng)；c．苯環(huán)上只有兩種等效氫(5)根據(jù)題目所給信息，以F和乙烯為原料，設(shè)計(jì)合成G的反應(yīng)路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)23．香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C9H6O2，該芳香內(nèi)酯A經(jīng)如圖所示步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶嵋阎篊H3CH=CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)A中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______；化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______(2)寫(xiě)出A→B的化學(xué)方程式______________________________________________________(3)在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，步驟B→C的目的是______________________________________(4)已知：RCH=CH2R－CH2－CH2Br，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案由合成(其他無(wú)機(jī)原料自選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)示例：原料……產(chǎn)物24．已知合成路線：根據(jù)要求回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________________________________________(2)上述過(guò)程屬于加成反應(yīng)的有________(填序號(hào))(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________________________(4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________________________(5)反應(yīng)④為_(kāi)_______反應(yīng)，化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________(6)相對(duì)于初始反應(yīng)物來(lái)講，產(chǎn)物引入了官能團(tuán)：________；產(chǎn)物C則引入了官能團(tuán)：________。25．丁苯酞是我國(guó)自主研發(fā)的一類用于治療急性缺血性腦卒的新藥。合成丁苯酞(J)的一種路線如圖所示：已知：(1)B的化學(xué)名稱是____________，F(xiàn)中含氧官能團(tuán)名稱是________(2)由EF和HJ的反應(yīng)類型分別是________、________(3)試劑a是________(4)J是一種環(huán)酯，則J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________，H在一定條件下還能生成高分子化合物K，H生成K的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________(5)M的組成比F多1個(gè)CH2基團(tuán)，M的同分異構(gòu)體①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含有苯環(huán)；③不含甲基。滿足上述條件的M的同分異構(gòu)體共有________種(6)利用題中信息寫(xiě)出以乙醛和苯為原料，合成的流程圖(其他試劑自選)【有機(jī)合成的主要任務(wù)】答案【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1】1．C。解析：A項(xiàng)，CH3CH2OH＋HClCH3CH2Cl＋H2O；B項(xiàng)，CH3CH2OHCH2=CH2↑＋H2O；C項(xiàng)，CH3CH2OHCH2=CH2CH2Br—CH2Br；D項(xiàng)，CH3COOH＋HOC2H5eq\o(,\s\up11(濃硫酸),\s\do4(△))CH3COOC2H5＋H2O。2．D。解析：題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項(xiàng)與D項(xiàng)相比，步驟多一步，且在乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng)；B項(xiàng)步驟最少，但取代反應(yīng)不會(huì)停留在“CH2BrCH2Br”階段，副產(chǎn)物多，分離困難，原料浪費(fèi)；C項(xiàng)比D項(xiàng)多一步取代反應(yīng)，顯然不合理；D項(xiàng)相對(duì)步驟少，操作簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物少，較合理。3．B。解析：乙烷與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)生成的有機(jī)物是多種氯代乙烷的混合物。4．C。解析：甲烷與氯氣反應(yīng)生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳以及氯化氫，原子利用率不是100%，A不符合要求；銅和濃硫酸反應(yīng)時(shí)除生成硫酸銅外還生成SO2、H2O，且濃硫酸變稀后不會(huì)銅反應(yīng)，原子利用率不是100%，B不符合要求；乙烯和水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，產(chǎn)物只有一種，原子利用率達(dá)到100%，C符合要求；苯和濃硝酸、濃硫酸的混合物在一定條件下反應(yīng)制取硝基苯，除了生成硝基苯還有水生成，則原子利用率不是100%，D不符合要求?！緦?duì)點(diǎn)訓(xùn)練2】1．A2．B3．C。解析：根據(jù)信息可知，與Na發(fā)生反應(yīng)可生成。4．B。解析：苯與溴水不反應(yīng)而發(fā)生萃??；溴乙烷的取代反應(yīng)和消去反應(yīng)都是轉(zhuǎn)移了鹵素原子，而不是引入鹵素原子。5．D。解析：醛(R－CHO)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)能夠生成R－CH2OH，該反應(yīng)也屬于還原反應(yīng)，故不選A；酯類(R1－COO－R2)水解能夠生成R1－COOH和HO－R2，故不選B；鹵代烴(R－Cl)水解生成R－OH，故不選C；烷烴取代反應(yīng)生成鹵代烴，不能反應(yīng)引入－OH，故選D。6．A7．C。解析：A與苯酚結(jié)構(gòu)相似，官能團(tuán)相同，且分子組成上相差1個(gè)CH2，是苯酚的一種同系物，甲基是憎水基，A中含有的憎水基比苯酚中多，溶解度小于苯酚，A正確；酚羥基容易被氧化，經(jīng)反應(yīng)A→B和C→D的目的是保護(hù)官能團(tuán)酚羥基不被氧化，而將苯環(huán)上的甲基氧化為羧基，B正確；與B屬于同類有機(jī)物的同分異構(gòu)體有，共4種，C不正確；D中含有一個(gè)羧基和一個(gè)羥基，只有羧基能與NaHCO3反應(yīng)，則1molD可以消耗1molNaHCO3，D正確?！菊n時(shí)跟蹤檢測(cè)】1．B。解析：甲苯在光照條件下與Cl2反應(yīng)，主反應(yīng)為甲基上引入氯原子，故A錯(cuò)誤；鹵代烴水解為醇，酯水解為酸和醇，烯烴與水發(fā)生加成反應(yīng)生成醇，醛與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成醇，故B正確；碳碳雙鍵、羥基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，不能得到CH2=CH－COOH，故C錯(cuò)誤；原料與足量NaOH溶液反應(yīng)后，加入足量稀硫酸生成鄰羥基苯甲酸，得不到目標(biāo)產(chǎn)物，故D錯(cuò)誤。2．B。解析：以苯為原料制水楊酸(鄰羥基苯甲酸)，應(yīng)向苯環(huán)上先引入酚羥基，這樣才利于在酚羥基的鄰位上引入甲基，故A正確；制備表面活性劑對(duì)十二烷基苯磺酸鈉，應(yīng)向苯環(huán)上先引入十二烷基，再利用磺化反應(yīng)在對(duì)位引入磺酸基(—SO3H)，故B錯(cuò)誤；氯化鎂晶體脫水過(guò)程中鎂離子易水解生成氫氧化鎂沉淀，在氯化氫氣體中脫水可以抑制鎂離子水解，即MgCl2·6H2O要在HCl氛圍中加熱脫水制得無(wú)水MgCl2，故D正確。3．B。解析：甲苯在光照下與Cl2反應(yīng)，主反應(yīng)為甲基上引入氯原子，故A錯(cuò)誤；鹵代烴水解為醇，酯水解為酸和醇，烯烴與水發(fā)生加成反應(yīng)生成醇，醛與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成醇，故B正確；碳碳雙鍵、羥基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，CH2=CH－CH2OH與酸性KMnO4溶液反應(yīng)不能得到CH2=CH－COOH，故C錯(cuò)誤；HC≡CH、(CN)2、CH3COOH三種單體在一定條件下發(fā)生加成、加聚反應(yīng)可得到，故D錯(cuò)誤。4．C。解析：烯烴在一定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)發(fā)生斷裂，RCH=CHR′可以氧化成RCHO和R′CHO，可知要氧化生成CH3CHO，則原烯烴的結(jié)構(gòu)應(yīng)含有CH3CH，CH3CH=CH－CH=CH2結(jié)構(gòu)中含CH3CH=，所以氧化后能得到CH3CHO。5．B。解析：本題以醇、酚、羧酸等含羥基的化合物為考慮對(duì)象，從能否引入－OH這一角度考查對(duì)有機(jī)反應(yīng)類型的認(rèn)識(shí)。如鹵代烴和酯的水解、烯烴與H2O的加成、醛與H2的加成、醛的氧化(生成－COOH)等反應(yīng)都能引入－OH。故選B。6．D。解析：①中反應(yīng)使碳碳雙鍵斷裂，碳鏈縮短；②中反應(yīng)生成苯甲酸，碳鏈縮短；③中反應(yīng)使碳碳鍵斷裂，碳鏈縮短；④中反應(yīng)生成乙酸鈉和甲醇，碳鏈縮短；⑤中反應(yīng)生成溴代烴，碳鏈長(zhǎng)度不變。7．C。解析：兩分子碘乙烷之間可反應(yīng)生成丁烷，兩分子碘丙烷之間可反應(yīng)生成己烷，一分子碘乙烷和一分子碘丙烷反應(yīng)可生成戊烷，不可能生成的是2－甲基己烷。8．B。解析：合成的原料為和，A項(xiàng)錯(cuò)誤；合成的原料為和，B項(xiàng)正確；中含有2個(gè)碳碳雙鍵，合成的原料可以是和CH≡CH，也可以是，C項(xiàng)錯(cuò)誤；和發(fā)生第爾斯－阿爾德反應(yīng)也生成，D項(xiàng)錯(cuò)誤。9．D。解析A項(xiàng)步驟較多，B項(xiàng)副產(chǎn)物較多，浪費(fèi)原料，C項(xiàng)步驟多，生成物不唯一，原子利用率低，D項(xiàng)合理。10．C。解析：新法有CO、CH3OH參與，CO、CH3OH有毒且可燃，有爆炸危險(xiǎn)，所以A、B兩項(xiàng)錯(cuò)誤；新法需要催化劑而舊法不用，所以D項(xiàng)錯(cuò)誤；比較兩種合成方法，新法的優(yōu)點(diǎn)是沒(méi)有副產(chǎn)物，原料利用率高，所以C項(xiàng)正確。11．A。解析：A項(xiàng)利用CH2=CH2＋HClCH3CH2Cl，反應(yīng)產(chǎn)物單一，反應(yīng)程度較為完全，原子利用率高，是理想的合成路線；B項(xiàng)利用CH3CH3與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3CH2Cl，反應(yīng)副產(chǎn)物多，難以分離，原子利用率也低；C項(xiàng)利用CH3CH2OH與HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3CH2Cl，反應(yīng)難以進(jìn)行到底，原子利用率低；D項(xiàng)應(yīng)經(jīng)過(guò)CH2ClCH2ClCH2=CHClCH3CH2Cl，反應(yīng)難以控制，轉(zhuǎn)化率低，故不是理想合成路線。12．A。解析：由甲苯制取產(chǎn)物時(shí)，需發(fā)生硝化反應(yīng)引入硝基，再還原得到氨基，將甲基氧化才得到羧基；但氨基易被氧化，故甲基氧化為羧基應(yīng)在硝基被還原前，否則生成的氨基也被氧化，故先將甲基氧化為羧基，再將硝基還原為氨基?！狢H3為鄰、對(duì)位取代定位基；而—COOH為間位取代定位基，產(chǎn)物中的氨基在羧基的對(duì)位。如果先氧化甲基成羧基，發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)，硝基在羧基的間位，所以先用—CH3的對(duì)位取代效果，在甲基的對(duì)位引入硝基，再將甲基氧化成羧基，最后將硝基還原成氨基，所以合理選項(xiàng)為A。13．C。解析：C項(xiàng)，在合成過(guò)程中CH3CH2CHBr－CH2Br發(fā)生消去反應(yīng)所得產(chǎn)物為CH3CH2C≡CH，合成路線及相關(guān)產(chǎn)物都不合理。14．D。解析對(duì)比反應(yīng)①的反應(yīng)物和生成物，可知反應(yīng)①是一個(gè)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)，A項(xiàng)正確；反應(yīng)②是醛基被還原為羥基，在一定條件下，醛基與H2加成可得到羥基，B項(xiàng)正確；反應(yīng)③是酯化反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸和加熱，C項(xiàng)正確；反應(yīng)③有水生成，故該合成工藝的原子利用率小于100%，D項(xiàng)錯(cuò)誤。15．C。解析：根據(jù)題意，綠色化學(xué)要求原子利用率要高，盡可能不采用對(duì)產(chǎn)品的化學(xué)組成沒(méi)有必要的原料，①②兩種合成方法，步驟多，用的其他物質(zhì)較多，而③只有一步直接氧化，產(chǎn)率高，且生成的丙酮也是一種重要的化工試劑。16．C。解析：實(shí)現(xiàn)此過(guò)程，反應(yīng)1為A與鹵素單質(zhì)取代，反應(yīng)2為鹵代環(huán)戊烷與NaOH的水溶液取代生成醇，反應(yīng)3為醇的催化氧化；故A、B正確，C錯(cuò)誤；酮可催化加氫變成相應(yīng)的醇，故D正確。17．D。解析：根據(jù)上述分析可知A是環(huán)戊烯()，A錯(cuò)誤；反應(yīng)④是變?yōu)榈姆磻?yīng)，反應(yīng)條件是NaOH的乙醇溶液，并加熱，B錯(cuò)誤；根據(jù)前面分析可知①是取代反應(yīng)，②是消去反應(yīng)，③是加成反應(yīng)，C錯(cuò)誤；環(huán)戊二烯與Br2以1∶1的物質(zhì)的量之比加成時(shí)，若發(fā)生1，4加成反應(yīng)，可生成，D正確。18．D。解析：C被氧化生成乙酸，則C為CH3CHO，B在加熱條件下和氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，則B為CH3CH2OH，A和水發(fā)生加成反應(yīng)生成B，則A為CH2=CH2，乙酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))生成D，D為CH3COOCH2CH3。19．D。解析：由題給信息可知產(chǎn)物中與—OH相連的碳原子是羰基碳原子，要合成，需要丙酮和一氯甲烷。A選項(xiàng)中反應(yīng)得到的是CH3CH(OH)CH2CH3，B選項(xiàng)中反應(yīng)得到的是CH3CH2CH2CH2OH，C選項(xiàng)中反應(yīng)得到的是HOCH2CH(CH3)2。20．A。解析：A中兩個(gè)碳碳雙鍵斷裂后，生成物中新形成的環(huán)為六元環(huán)，且新環(huán)中所形成的碳碳雙鍵位置符合要求；B中兩個(gè)碳碳雙鍵斷裂后，合成的是五元環(huán)；C中兩個(gè)碳碳雙鍵斷裂后，合成了六元環(huán)，但是碳碳雙鍵的位置不正確；D中兩個(gè)碳碳雙鍵斷裂后，得到的是五元環(huán)。21．(1)CH2BrCH2BrOHCCHOHC≡CH(2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))加聚反應(yīng)(3)CH2BrCH2Br＋2NaOHHOCH2CH2OH＋2NaBrnCH2=CHCl(4)＋2NaOHNaOOCCOONa＋HOCH2CH2OH解析：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A(CH2BrCH2Br)，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B(HOCH2CH2OH)，B被氧氣氧化生成C(OHCCHO)，C被氧氣氧化生成D(HOOCCOOH)，B和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E是環(huán)狀酯，則E為乙二酸乙二酯；A和氫氧化鈉的乙醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成F(HC≡CH)，F(xiàn)和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成G(氯乙烯)，氯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成H(聚氯乙烯)。22．(1)O=C=O(2)ACD(3)＋2H2O(4)(5)解析：苯和CH3C≡CH發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A又被氧氣氧化生成B，B與X發(fā)生聚合反應(yīng)生成C，由B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以推測(cè)X為CO2，C在NaOH、加熱條件下水解生成D，D再進(jìn)一步氧化生成E，由信息反應(yīng)可知F與CH3CHO先加成后消去生成G。(1)通過(guò)以上分析知，X的結(jié)構(gòu)式為O=C=O。(2)由C→D的反應(yīng)可知，另一種生成物為Na2CO3，根據(jù)原子守恒可知，1molC能與2nmolNaOH反應(yīng)，故A正確；(C10H10O3)n是高分子C的化學(xué)式，C10H10O3