有毒有害物質(zhì)報(bào)告

有毒有害物質(zhì)報(bào)告（2021年度）濰坊中匯化工有限公司2022年1月目錄TOC\o"1-2"\h\u1總論 1前言 1編制依據(jù) 12企業(yè)基本情況 2企業(yè)概括 2生產(chǎn)工藝 23有毒有害物質(zhì)統(tǒng)計(jì)情況 7原輔材料 7廢水 10廢氣 14固體廢物 15--總論前言編制依據(jù)《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》（201511日）；《中華人民共和國(guó)水污染防治法》（201811日）；《中華人民共和國(guó)土壤污染防治法》（201911日）《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》（國(guó)發(fā)[2016]31號(hào)）；《工礦用地土壤環(huán)境管理辦法（試行）》（201881日）。企業(yè)基本情況企業(yè)概括濰坊中匯化工有限公司地址位于濱海經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)央子街道海豐路04599號(hào)，濰坊濱海經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)先進(jìn)制造業(yè)產(chǎn)業(yè)園內(nèi)。公司成立于2008年1月，公司總占地面積100畝；公司是以精細(xì)化工和海洋化工為開(kāi)發(fā)方向的化工專(zhuān)業(yè)公司。目前公司主要產(chǎn)品有乙腈、多元醇混合酯產(chǎn)品概況見(jiàn)表2.1-1。表2.1-1 濰坊中匯化化工有限公司產(chǎn)品概況一覽表序號(hào)裝置名稱(chēng)產(chǎn)品名稱(chēng)規(guī)模t/a12000t/a乙腈生產(chǎn)裝置乙腈200023000t/a乙腈生產(chǎn)擴(kuò)建裝置乙腈3000320000t/a多元醇混合酯生產(chǎn)裝置多元醇混合酯20000生產(chǎn)工藝2000t/a乙腈生產(chǎn)裝置本生產(chǎn)工藝是以醋酸、液氨為原料，在催化劑作用下，在一定溫度和壓力下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而生成乙腈產(chǎn)品。主要化學(xué)反應(yīng)式如下：CH3COOH+NH3CH3COONH4CH3COONH4CH3CONH2+H2OCH3CONH2CH3CN+H2O總的反應(yīng)方程式為:CH3COOH+NH3CH3CN+2H2O乙腈生產(chǎn)工藝流程詳見(jiàn)下圖。液氨液氨氨汽化器氨過(guò)熱器混合器反應(yīng)器醋酸汽化器粗品冷凝器脫氨塔氨氣氨吸收塔氨水（10%）預(yù)熱器精餾塔Ⅰ冷凝器乙腈水氨預(yù)熱器精餾塔Ⅱ冷凝器氨氣乙腈冷凝器產(chǎn)品乙腈乙腈水乙腈乙酰胺水蒸汽氨氣水乙腈乙酰胺水、氨乙腈水氨水氨乙酰胺水醋酸鈉廢水加堿中和濃縮乙腈G1-2W1-1圖2.2-1 乙腈生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)圖工藝描述如下：醋酸經(jīng)醋酸打料泵打入醋酸高位槽后自流進(jìn)醋酸汽化器，液氨經(jīng)液氨打料泵打入液氨計(jì)量罐后靠壓力壓入氨氣汽化器，氣相醋酸和氨氣經(jīng)預(yù)熱器加熱后按一定配比混合，連續(xù)通入裝有催化劑的固定床列管式反應(yīng)器內(nèi)，催化劑為氧化鋁球，催化劑半年更換一次，由廠家負(fù)責(zé)回收利用。在催化劑作用下390℃~420℃進(jìn)行反應(yīng)，生成以乙腈、乙酰胺、氨氣和水蒸汽為主要成分的混合氣體，經(jīng)冷凝器冷凝冷卻后流入粗品乙腈中間罐儲(chǔ)存。粗品乙腈經(jīng)脫氨系統(tǒng)脫氨，絕大部分氨氣經(jīng)脫氨塔吸收制成氨水，剩下的粗乙腈混合液首先進(jìn)入脫水精餾塔，當(dāng)塔釜達(dá)到100℃時(shí)，脫去水和重組分W1-1，大部分乙酰胺隨水脫出，經(jīng)加堿濃縮處理制成乙酸鈉；塔頂采出乙腈和水的共沸組分，水中溶解少量氨，經(jīng)冷凝器進(jìn)入一塔中間罐，再經(jīng)打料泵一部分打回一塔，進(jìn)行一塔回流，一部分打入成品精餾塔；二塔在0.3~0.35Mpa條件下，塔頂采出乙腈和水的共沸組分，水中溶解少量氨，經(jīng)冷凝器流入二塔回流罐中；精餾塔的塔頂冷凝器尾氣中存在少量氨氣和乙腈G1-1，先經(jīng)過(guò)泠凝回收裝置回收其中的乙腈，然后經(jīng)管線接入氨氣吸收裝置，制成氨水；二塔的中上部有一個(gè)側(cè)線采出，將部分乙腈和水的共沸液采入一塔，從而進(jìn)一步達(dá)到脫水的目的；當(dāng)塔釜溫度條件合格（130~135℃）后，根據(jù)取樣分析合格后，從塔下部采出合格成品乙腈，經(jīng)冷凝冷卻器進(jìn)入乙腈成品罐準(zhǔn)備進(jìn)行分裝或灌裝，此后根據(jù)各進(jìn)料回流配比進(jìn)行調(diào)控各線流量，達(dá)到連續(xù)生產(chǎn)。3000t/a乙腈生產(chǎn)擴(kuò)建裝置本項(xiàng)目為6000t/a回收乙腈項(xiàng)目，年生產(chǎn)3000噸乙腈。擬建項(xiàng)目所產(chǎn)乙腈應(yīng)用于除特殊要求不使用回收乙腈外的合成橡膠、樹(shù)脂、纖維、涂料、織物染色、香料、醫(yī)藥和農(nóng)藥等行業(yè)，工藝流程圖如下。圖2.2-2 3000t/a乙腈生產(chǎn)擴(kuò)建項(xiàng)目工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)圖工藝流程描述1.進(jìn)料工藝原理：利用離心泵把廢乙腈輸送至換熱器達(dá)到一定溫度后輸送至常壓精餾塔內(nèi)。工藝流程：廢乙腈主要由乙腈含量≥50%、乙腈和水含量≥96.5%、低沸點(diǎn)有機(jī)物含量（沸點(diǎn)55-70℃主要組分為甲醇和丙酮）≤3%、高沸點(diǎn)有機(jī)物（沸點(diǎn)≥150℃主要為少量氨基酸類(lèi)）≤0.5%組成，廢乙腈被離心泵從原料中間罐輸送經(jīng)過(guò)常壓精餾塔的預(yù)熱器和2號(hào)加壓精餾塔返回的餾分（乙腈和水的蒸汽溫度約為118℃）換熱，溫度達(dá)到80度后進(jìn)入1號(hào)常壓精餾塔。2.常壓精餾工藝原理：利用廢乙腈各組分沸點(diǎn)不同來(lái)實(shí)現(xiàn)分離。工藝流程：廢乙腈經(jīng)進(jìn)料系統(tǒng)進(jìn)入到常壓精餾塔后，被分離成塔頂餾分（乙腈、水及低沸點(diǎn)有機(jī)物組成）和塔釜餾分（主要為水和高沸點(diǎn)有機(jī)物）；塔頂餾分通過(guò)常壓精餾塔的塔頂冷凝器和循環(huán)冷卻水（25度左右）換熱后一部分進(jìn)入常壓精餾塔塔頂餾分中間罐，一部分回流回常壓精餾塔內(nèi)以便調(diào)節(jié)精餾塔分離效果；塔釜餾分經(jīng)過(guò)再沸器被0.7MP飽和蒸汽加熱后，輕組分返回精餾塔內(nèi)，重組分即廢水被排至污水處理。3.加壓精餾工藝原理：利用加壓破壞乙腈和水的共沸，利用精餾來(lái)實(shí)現(xiàn)不同沸點(diǎn)餾分的分離，主要分離得到乙腈產(chǎn)品和高濃度的低沸有機(jī)物。工藝流程：常壓精餾塔塔頂餾分從餾分中間罐按照一定流量通過(guò)離心泵被輸送至加壓精餾塔預(yù)熱器，被來(lái)自加壓精餾塔的產(chǎn)品氣加熱至約80度，然后進(jìn)入加壓精餾塔（壓力0.3MP）內(nèi)。常壓精餾塔塔頂餾分經(jīng)過(guò)加壓精餾塔后餾分被分離成塔頂餾分（主要為低沸有機(jī)物），塔中餾分（乙腈和水），塔底餾分（乙腈）；塔頂餾分經(jīng)過(guò)加壓塔冷凝器和循環(huán)冷卻水（25度左右）換熱后一部分按照按照一定回流比回流回加壓精餾塔內(nèi)以便調(diào)節(jié)精餾塔分離效果；一部分采出至低沸點(diǎn)有機(jī)物中間罐；塔中餾分（乙腈和水）返回常壓精餾塔內(nèi)；塔釜餾分一部分經(jīng)過(guò)再沸器被0.7MP飽和蒸汽加熱后返回精餾塔內(nèi)，一部分與常壓精餾塔塔頂餾分換熱后進(jìn)入乙腈產(chǎn)品中間罐。生產(chǎn)工藝中，采用循環(huán)冷卻水冷凝回收乙腈、低沸點(diǎn)有機(jī)物，根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，平均回收率約為99.8%。20000t/a多元醇混合酯生產(chǎn)裝置本生產(chǎn)工藝是分別以乙二醇（丙二醇）、醋酸為原料，在催化劑作用下，采用低溫反應(yīng)，后經(jīng)蒸餾、精餾得到多元醇二元酯產(chǎn)品。多元醇混合酯生產(chǎn)工藝流程詳見(jiàn)下圖。圖2.2-320000t多元醇混合酯項(xiàng)目工藝流程及固廢產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)圖工藝描述將醋酸、丙二醇和乙二醇按4:1:1摩爾比例打入酯化釜進(jìn)行混合（醋酸過(guò)量），然后加入催化劑開(kāi)始攪拌升溫，逐步升溫至160℃，進(jìn)行酯化反應(yīng)。導(dǎo)熱油爐加熱過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生廢氣G2-1。反應(yīng)過(guò)程中由于反應(yīng)溫度較高，生成的水及少量醋酸不斷經(jīng)過(guò)酯化釜上端的塔蒸出，經(jīng)冷凝后收集進(jìn)入污水處理系統(tǒng)。酯化后已脫水的酯類(lèi)物質(zhì)進(jìn)入粗蒸釜，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾，粗品從釜的上端蒸出，直接進(jìn)入精餾塔釜，下部有少量殘?jiān)＿M(jìn)入精餾釜的物料，在導(dǎo)熱油加熱下進(jìn)行負(fù)壓蒸餾，塔頂部蒸出輕組分（如未反應(yīng)的醇），經(jīng)冷凝收集返到酯化釜，從精餾塔中部采出產(chǎn)品，經(jīng)冷凝進(jìn)入中間罐后再進(jìn)成品罐，然后進(jìn)行包裝外售。塔釜下面的少量高沸物（重組分）收集送有資質(zhì)單位處置。有毒有害物質(zhì)統(tǒng)計(jì)情況原輔材料公司原料、產(chǎn)品及主要工藝對(duì)應(yīng)情況見(jiàn)表3.1-1。表3.1-1 原料、產(chǎn)品及主要工藝對(duì)應(yīng)情況2000t/a乙腈生產(chǎn)項(xiàng)目工段序號(hào)進(jìn)料出料去向物料名稱(chēng)數(shù)量（t/a）物料名稱(chēng)數(shù)量（t/a）乙腈粗品生產(chǎn)物料平衡1醋酸3093.8乙腈2008.8去精制工段2液氨1051.2乙酰胺153.4去精制工段3--水蒸汽1807.2去精制工段4--氨氣170.6去氨吸收塔5.0去精制工段合計(jì)4145合計(jì)4145乙腈精制生產(chǎn)物料平衡1乙腈2008.8乙腈2005.2產(chǎn)品2水蒸汽1807.2乙腈3.6揮發(fā)3氨氣5.0水1807.2進(jìn)入污水處理站處理4乙酰胺153.4醋酸鈉213.1外賣(mài)5燒堿103.7氨水489.6外賣(mài)6軟水440.6合計(jì)4518.7合計(jì)4518.7氨吸收物料平衡1氨氣170.6氨水1706外賣(mài)2軟水1535.4合計(jì)1706合計(jì)17063000t/a乙腈生產(chǎn)擴(kuò)建項(xiàng)目進(jìn)料出料物料名稱(chēng)t/akg/h物料名稱(chēng)t/akg/h廢乙腈合計(jì)6000.048833.34乙腈產(chǎn)品合計(jì)2977.6608413.564乙腈3000.024416.67乙腈2962.7712411.496水2790387.5水91.25高沸點(diǎn)有機(jī)物30.0244.17甲醇2.83680.394甲醇9012.5丙酮3.05280.424丙酮9012.5G4-1乙腈27.8643.87甲醇0.2880.04丙酮0.2520.035G4-2乙腈0.360.05甲醇9.361.3丙酮8.641.2G4-3乙腈5.9040.82甲醇0.04320.006丙酮0.04320.006W4-1水2781386.25乙腈0.02880.004高沸點(diǎn)有機(jī)物30.0244.17S4-1乙腈3.0960.43甲醇77.47210.76丙酮78.01210.835合計(jì)6000.048833.34合計(jì)6000.048833.3420000t/a多元醇混合酯項(xiàng)目酯化物料衡算進(jìn)料kg/ht/a出料kg/ht/a乙二醇595.854290.10塔頂物料丙二醇666.534798.98水628.404524.49醋酸2208.0215897.75醋酸0.302.16催化劑6.1444.24合計(jì)628.704526.65合計(jì)3476.5425031.07塔釜物料乙二醇酯1402.9510101.24丙二醇酯1402.9510101.24醋酸2.7219.58水33.08238.12催化劑6.1444.24合計(jì)2847.8420504.42總計(jì)3476.5425031.07總計(jì)3476.5425031.07粗制、精制物料平衡進(jìn)料kg/ht/a出料kg/ht/a乙二醇酯1402.9510101.24初蒸釜丙二醇酯1402.9510101.24催化劑6.1444.24醋酸2.7219.58釜?dú)埼?.010.07水33.08238.12產(chǎn)品側(cè)線催化劑6.1444.24乙二醇酯1402.9210101合計(jì)2847.8420504.42丙二醇酯1402.9210101醋酸1.4210.22合計(jì)2813.4120256.53塔頂物料乙二醇酯0.0270.21丙二醇酯0.0270.21醋酸1.309.36水33.08238.12合計(jì)34.43247.90總計(jì)2847.8420504.42總計(jì)2847.8420504.42中和工序物料衡算進(jìn)料kg/ht/a出料kg/ht/a酯化塔頂醋酸鈉2.1915.74水628.404524.49水661.964766.08醋酸0.302.16乙二醇酯0.0270.21合計(jì)628.704526.65丙二醇酯0.0270.21精餾塔頂合計(jì)664.204782.23乙二醇酯0.0270.21丙二醇酯0.0270.21醋酸1.309.36水33.08238.12合計(jì)34.43247.90氫氧化鈉1.077.68總計(jì)664.204782.23總計(jì)664.204782.23廢水年產(chǎn)2000噸乙腈項(xiàng)目和年產(chǎn)20000噸多元醇混合酯項(xiàng)目產(chǎn)生的工藝廢水經(jīng)預(yù)處理后排入廠內(nèi)污水處理站處理。生產(chǎn)廢水預(yù)處理工藝見(jiàn)圖3-2-1。生產(chǎn)廢水生產(chǎn)廢水過(guò)量氫氧化鈉趕氨水吸收調(diào)pH至中性醇酯項(xiàng)目廢水或醋酸或氫氧化鈉活性炭過(guò)濾減壓濃縮醋酸鈉冷凝水污水處理站圖3-2-1生產(chǎn)廢水預(yù)處理工藝流程圖具體處理工藝為乙腈生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的工藝廢水進(jìn)入搪瓷反應(yīng)釜，加入過(guò)量的氫氧化鈉（pH調(diào)節(jié)到11左右）使廢水中的乙酰胺分解為醋酸鈉和氨氣，并在反應(yīng)釜中進(jìn)行真空濃縮（趕氨），產(chǎn)生的氨氣經(jīng)氨吸收塔吸收后得到3%左右的氨水供乙腈生產(chǎn)吸收氨氣用，趕氨結(jié)束后，加入多元醇混合酯生產(chǎn)項(xiàng)目產(chǎn)生的生產(chǎn)廢水，該廢水中含有稀醋酸（如果不夠則加入冰醋酸）調(diào)節(jié)PH值至中性。（如果稀醋酸過(guò)量則加入碳酸鈉或者氫氧化鈉中和至中性）。中和結(jié)束后，中和液通過(guò)活性炭吸附柱進(jìn)行吸附，去除顏色和部分雜質(zhì)，脫色液繼續(xù)進(jìn)行減壓濃縮，得到的冷凝水進(jìn)入廠內(nèi)污水處理站，吸附過(guò)程產(chǎn)生的廢活性炭委托有危廢處理資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。乙腈工藝過(guò)程產(chǎn)生的廢水由精餾1塔塔釜產(chǎn)生，廢水溫度為100℃，廢水的成分為乙酰胺、醋酸銨和水（在100℃水溶液中乙腈非常容易水解，取樣色譜分析廢水罐里廢水組分，無(wú)乙腈；說(shuō)明即使精餾塔釜可能有微量乙腈殘留，但在100℃高溫下也很快水解）廢水堿中和反應(yīng)方程式為：CH3CONH2+H2O=CH3COONH4CH3COONH4+NaOH=CH3COONa+NH3+H2O過(guò)量的堿用醋酸調(diào)PH至中性反應(yīng)方程式為：NaOH+CH3COOH=CH3COONa+H2O副產(chǎn)醋酸鈉中醋酸、醋酸銨、乙腈含量理論分析：副產(chǎn)醋酸鈉質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中PH=7.5-9，因而醋酸含量為零；通過(guò)加過(guò)量的氫氧化鈉在100℃下去除氨，可以控制廢水里氨含量小于5mg/L，因此產(chǎn)品里醋酸銨含量小于0.5%；色譜分析廢水成分，乙腈已完全水解，因此產(chǎn)品醋酸鈉中不含乙腈。3000t/a乙腈生產(chǎn)擴(kuò)建項(xiàng)目廢水包括生產(chǎn)廢水（2781m3/a）、生活廢水（183m3/a）、地面設(shè)備沖洗水（34m3/a）和循環(huán)水排污水（1800m3/a）。廢水產(chǎn)生情況詳見(jiàn)下表本項(xiàng)目廢水產(chǎn)生情況一覽表項(xiàng)目名稱(chēng)水量pHCODcrBOD5NH3-N全鹽量總氮氰化物m3/a-mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L生產(chǎn)廢水27816~8120008000100——50010設(shè)備、地面沖洗水346~830010030——————循環(huán)排污水18006~81004010200————生活污水1836~840030030——————合計(jì)47986~87010466463752905.83000t/a乙腈生產(chǎn)擴(kuò)建項(xiàng)目廢水處理措施生產(chǎn)廢水含有微量乙腈，采取預(yù)處理措施。具體方法為：生產(chǎn)廢水單獨(dú)收集，暫存在中間罐，并且在高溫條件下，調(diào)節(jié)pH至8~9，保溫6h左右，使乙腈盡可能轉(zhuǎn)化為醋酸銨。擬建項(xiàng)目生產(chǎn)廢水經(jīng)破氰預(yù)處理后同生活廢水、地面設(shè)備沖洗水、循環(huán)冷卻排污水一同排入到廠內(nèi)污水處理站處理。污水處理站具體工藝流程見(jiàn)圖3-2-2。圖3-2-2廠內(nèi)污水處理站工藝流程圖主要處理原理：厭氧生物處理是利用厭氧微生物的代謝過(guò)程，在無(wú)需提供氧氣的情況下把有機(jī)物轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物和少量的組胞物質(zhì)。好氧段采用SBR工藝，它屬于間歇運(yùn)行的活性污泥工藝，在同一池子內(nèi)，在不同的時(shí)間階段完成生物處理過(guò)程和泥水分離過(guò)程，操作簡(jiǎn)單，維護(hù)方便，而且有較好的脫氮除磷作用。廠內(nèi)污水處理站設(shè)計(jì)處理能力為50t/d，設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)：COD≤12000mg/L。本項(xiàng)目污水處理后按“罐車(chē)輸送”方式排入園區(qū)污水處理廠，其出水需達(dá)到園區(qū)污水處理廠接收要求及《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31571-2015)表1間接排放標(biāo)準(zhǔn)。污水處理站出水水質(zhì)指標(biāo)如下表。設(shè)計(jì)出水水質(zhì)排入園區(qū)污水處理廠指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)pH6～9TP20mg/LCOD1000mg/L懸浮物400mg/LBOD400mg/LTDS6000mg/LNH3-N100mg/L色度500TN120mg/L總氰化物0.5mg/L廠內(nèi)生產(chǎn)廢水分類(lèi)預(yù)處理后，廠內(nèi)污水處理站接收的廢水水質(zhì)情況如下。廠內(nèi)廢水水質(zhì)情況一覽項(xiàng)目名稱(chēng)水量pHCODcrBOD5NH3-N全鹽量總氮氰化物m3/a-mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L2000t/a乙腈生產(chǎn)項(xiàng)目及20000t/a多元醇混合酯項(xiàng)目生產(chǎn)廢水預(yù)處理后65686~8100060050500————3000t/a乙腈生產(chǎn)擴(kuò)建項(xiàng)目生產(chǎn)廢水預(yù)處理后27816~8120008000100305000.5設(shè)備、地面沖洗水1216~830010030——————循環(huán)排污水25856~81004010200————生活污水12396~840030030——————合計(jì)132946~830642007512921050.1

污水處理站各工段處理效率見(jiàn)下表。污水處理站各單元處理效率指標(biāo)CODcr(mg/L)BOD5（mg/L）氨氮（mg/L）全鹽量（mg/L）總氮（mg/L）氰化物（mg/L）調(diào)節(jié)池進(jìn)水30642007512921050.1出水29111907512921050.1去除率（%）≥55////厭氧進(jìn)水29111907512921050.1出水145695431292630.1去除率（%）≥505040/40/好氧進(jìn)水145695431292630.1出水4371439292440.1去除率（%）≥708530/30/沉淀池進(jìn)水4371439292440.1出水4371439292440.1去除率（%）≥//////出水水質(zhì)要求100040010060001200.5生產(chǎn)廢水經(jīng)廠內(nèi)污水處理站處理達(dá)到《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31571-2015)表1間接排放標(biāo)準(zhǔn)及濰坊渤發(fā)水處理有限公司進(jìn)水水質(zhì)要求后，由濰坊渤發(fā)水處理有限公司處理達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB18918-2002）中一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)，排入崔家河。經(jīng)園區(qū)污水處理廠處理達(dá)標(biāo)后，CODcr排放濃度按50mg/L計(jì)算，NH3-N排放濃度按5mg/L計(jì)算，則排入崔家河的CODcr為0.24