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礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶2024/3/12礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶章目錄:4.1冷變形金屬在加熱時(shí)的變化4.2回復(fù)4.3再結(jié)晶4.4再結(jié)晶后的晶粒長大4.5再結(jié)晶退火及其組織4.6金屬的熱變形4.7超塑性加工礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶經(jīng)冷變形的金屬具有如下特點(diǎn):機(jī)械性能和理化性能發(fā)生明顯變化。強(qiáng)度、硬度升高,塑性韌性下降。組織結(jié)構(gòu)有明顯變化。晶粒變形,缺陷增加,位錯(cuò)胞形成。處于自由能較高的不穩(wěn)定狀態(tài)。冷加工時(shí),外力所作之功,除消耗于成型中摩擦阻力以及工件變形時(shí)的發(fā)熱外,尚有一小部分(約占總功2~10%)存儲(chǔ)在變形晶體中,這種儲(chǔ)存能主要以位錯(cuò)的形式存在,使晶體內(nèi)能增加。可以推想,如果金屬中原子獲得足夠的活動(dòng)性,便會(huì)自發(fā)地向能量較低的穩(wěn)定狀態(tài)變化。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶4.1冷變形金屬在加熱時(shí)的變化一、組織的變化經(jīng)冷變形的金屬逐漸增加溫度,顯微組織會(huì)發(fā)生三個(gè)階段的變化。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶三階段的微觀特征:0~T1:纖維組織不變,但亞結(jié)構(gòu)有所變化?!貜?fù)T1~T2:新的等軸晶形成,直至形變晶粒完全耗盡(纖維組織消失)?!俳Y(jié)晶T2~T3:新晶粒繼續(xù)長大?!ЯiL大若將冷變形金屬快速加熱到0.5Tm以上恒溫,隨加熱時(shí)間t延長,也會(huì)出現(xiàn)上述三個(gè)階段的變化。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶二、儲(chǔ)存能的變化掃描示差量熱計(jì)分別檢測已變形和未變形的兩塊試樣,加熱到相同溫度所消耗的功率P,得差值。
ΔP=P未-P變作ΔP—T℃曲線如圖,能量釋放峰對(duì)應(yīng)于新晶粒的出現(xiàn)—再結(jié)晶,在此之前為回復(fù)。T℃ΔP0ABT再T再A—純金屬,B—合金=T℃P變P未礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶三、性能的變化經(jīng)冷變形的金屬緩慢加熱,測其性能的變化,如圖所示。性能急變區(qū)對(duì)應(yīng)于新晶粒的出現(xiàn),再結(jié)晶之前為回復(fù),之后為晶粒長大。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶總之:由以上變化說明,冷變形金屬在加熱時(shí)要經(jīng)歷三個(gè)階段:回復(fù)、再結(jié)晶和晶粒長大。回復(fù):新的無畸變晶粒出現(xiàn)之前所產(chǎn)生的亞結(jié)構(gòu)與性能的變化。再結(jié)晶:出現(xiàn)無畸變的等軸晶逐步取代變形晶粒的過程。晶粒長大:指再結(jié)晶結(jié)束之后,晶粒的繼續(xù)長大。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶4.2回復(fù)回復(fù)過程中,光學(xué)纖維組織未見變化,因而對(duì)回復(fù)的研究只能從性能變化入手,通過回復(fù)動(dòng)力學(xué)的研究,并輔以薄膜透射電鏡觀察,從而推斷其微觀過程。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶一、回復(fù)動(dòng)力學(xué)基本思路:冷變形金屬在回復(fù)過程中性能的變化(如:加工硬化↘電阻率↘
、致密度↗等),與晶體缺陷的密度下降有關(guān)。而晶體缺陷密度的下降,取決于回復(fù)溫度和時(shí)間,建立以上關(guān)系可得回復(fù)動(dòng)力學(xué)方程。如:加工硬化在回復(fù)過程中下降,設(shè)晶體加工硬化后屈服強(qiáng)度與某種晶體缺陷的體積濃度成正比。σ0
—充分退火試樣的屈服強(qiáng)度,Cd
—缺陷濃度礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶等溫回復(fù)過程中:B—反應(yīng)速率,按阿累尼烏斯公式:代入前式得:分離變量并積分:*由于缺陷衰減過程是熱激活過程,可按化學(xué)動(dòng)力學(xué)一級(jí)反應(yīng)處理:礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶即:在一定溫度下,等溫回復(fù)隨時(shí)間的延長,加工硬化將按指數(shù)衰減。如圖為變形鋅在不同溫度下等溫回復(fù)時(shí),屈服強(qiáng)度的衰減曲線,其中:
x—加工硬化殘余分?jǐn)?shù)σm—變形后的屈服強(qiáng)度σ—回復(fù)后的屈服強(qiáng)度tx礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶將阿氏公式代入*上式得:取σ為定值,而測量不同溫度下回復(fù)到相同σ值的時(shí)間。lnt或:如圖:由實(shí)驗(yàn)斜率可求得Q,據(jù)此推算其機(jī)制。斜率=Q/R礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶一般來講,激活能Q不只是一個(gè),常按回復(fù)溫度高低分為低溫、中溫和高溫回復(fù)。對(duì)應(yīng)的激活能為Q1、Q2、Q3。Q3Q2Q1lnt礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶二、回復(fù)機(jī)制1、低溫回復(fù)一般在0.1~0.3Tm,對(duì)應(yīng)于Q1
。電阻率下降明顯(對(duì)點(diǎn)缺陷敏感)。機(jī)制:過量空位消失,趨向平衡空位濃度。2、中溫回復(fù)0.3~0.5Tm,對(duì)應(yīng)于Q2
。與位錯(cuò)的滑移有關(guān):同一滑移面上異號(hào)位錯(cuò)的相消。位錯(cuò)偶極子的兩根位錯(cuò)線相消。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶
3、高溫回復(fù)>0.5Tm,Q3機(jī)制:位錯(cuò)的攀移和重新排列成較穩(wěn)定的組態(tài)—多邊化過程
例:Fe-3%Si單晶按下圖截取,彎曲變形后,放在650℃、700℃、800℃保溫一小時(shí),蝕坑法顯示位錯(cuò)位置。45°45°(111)(111)x射線衍射:彎曲前彎曲后多邊化后礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶機(jī)制:攀移+滑移變形后的位錯(cuò)蝕坑700℃回復(fù)后的位錯(cuò)蝕坑攀移滑移礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶多晶體的高溫回復(fù)機(jī)制比單晶體的多邊化過程要復(fù)雜,但本質(zhì)上也是包含位錯(cuò)的滑移和攀移。同一滑移面上異號(hào)位錯(cuò)的相消,密度下降,位錯(cuò)重排成較穩(wěn)定的組態(tài)。對(duì)冷加工中已形成位錯(cuò)胞的晶體,則表現(xiàn)為胞壁變薄,胞內(nèi)位錯(cuò)進(jìn)一步減少,形成界面清晰的亞晶。亞晶逐步聚合粗化,亞晶界出現(xiàn)二維的位錯(cuò)網(wǎng)絡(luò)。冷變形后位錯(cuò)纏結(jié)回復(fù)0.5h位錯(cuò)平直化50h后形成位錯(cuò)網(wǎng)絡(luò)300h后形成穩(wěn)定網(wǎng)絡(luò)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶三、回復(fù)退火的應(yīng)用
由回復(fù)機(jī)制可知:回復(fù)過程中電阻率的明顯下降,主要是由于過量空位的減少和位錯(cuò)應(yīng)變能的降低;內(nèi)應(yīng)力的降低主要是由于晶體中微區(qū)彈性應(yīng)變大部分消除;而強(qiáng)度和硬度下降甚少,則是由于位錯(cuò)密度下降不多,亞晶還較細(xì)小之故。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶因此可利用回復(fù)退火使冷變形金屬在基本保持加工硬化的狀態(tài)下,降低其內(nèi)應(yīng)力,以穩(wěn)定和改善性能,減少變形和開裂,提高耐蝕性;也可利用回復(fù)退火,提高導(dǎo)電材料的導(dǎo)電性。例:70Cu-30Zn黃銅深沖子彈殼,由于殘留應(yīng)力及環(huán)境氣氛的作用,在放置一段時(shí)間后會(huì)自動(dòng)發(fā)生晶界開裂,可經(jīng)250℃退火處理。例:冷拉鋼絲卷制彈簧,要在250℃~300℃進(jìn)行回復(fù)退火以降低其內(nèi)應(yīng)力并使之定型,而強(qiáng)度和硬度基本保持不變。例:冷拔銅絲導(dǎo)線需進(jìn)行回復(fù)退火處理,以提高導(dǎo)電性能。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶4.3再結(jié)晶與回復(fù)相比,當(dāng)冷變形金屬材料加熱到更高溫度,其顯微組織將發(fā)生徹底的改組,即再結(jié)晶。再結(jié)晶是一個(gè)形核和長大的過程,它的形核是可移動(dòng)的大角度晶界的形成。長大則是核心向著尚未再結(jié)晶的部分移動(dòng),從而完成以新的無畸變的晶粒取代冷變形晶粒的過程。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶再結(jié)晶的驅(qū)動(dòng)力是冷加工的儲(chǔ)存能,通過再結(jié)晶釋放了儲(chǔ)存能,使材料的組織與性能基本回復(fù)到形變前的狀態(tài),因此再結(jié)晶不是相變。(結(jié)構(gòu)未變化)鐵素體變形80%650℃加熱670℃加熱礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶一、再結(jié)晶的形核與長大1、亞晶生長或合并形成大角度晶界(形變量較大時(shí))①亞晶合并
在回復(fù)階段形成的亞晶,通過亞晶間的合并,成為轉(zhuǎn)矩小,易于遷移的大角度晶界,成為核心。(高層錯(cuò)能材料Al,Ni等)特點(diǎn):位錯(cuò)易于攀移,位錯(cuò)重排成穩(wěn)定的亞晶界,胞內(nèi)位錯(cuò)密度低。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶②亞晶生長通過亞晶界移動(dòng)生長,成為大角度晶界。(低層錯(cuò)能材料,位錯(cuò)難以重組,胞內(nèi)位錯(cuò)密度高。如Co、Ag、Cu、Au等)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶2、原有大角度晶界的凸出形核(形變量較小時(shí))冷變形金屬中,當(dāng)晶界兩側(cè)的晶粒位錯(cuò)密度相差較大時(shí),在一定的溫度下,晶界的一段向位錯(cuò)密度較高的晶粒一側(cè)突然移動(dòng)。被晶界掃掠過的區(qū)域,位錯(cuò)被界面吸收,冷加工儲(chǔ)存能基本釋放,留下無畸變的小區(qū)域,這就是再結(jié)晶核心。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶形核條件:σ—大角度晶界界面能ΔE—相鄰晶粒的畸變能差高ρ低ρ2l由此可見,在形變量較小的材料中,出現(xiàn)ΔE較大的區(qū)域較多。因此這種形核一般發(fā)生在形變量較小的金屬中,發(fā)生弓出的晶界均是遷移率較大的大角度晶界。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶3、再結(jié)晶核心的長大當(dāng)再結(jié)晶核心形成后,可自發(fā)穩(wěn)定的生長,驅(qū)動(dòng)力為兩晶粒間的畸變能差,晶界移動(dòng)的方向是背離曲率中心方向。高ρ低ρ礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶二、再結(jié)晶動(dòng)力學(xué)1、等溫曲線經(jīng)冷變形的金屬在不同溫度下進(jìn)行等溫退火,測定經(jīng)不同時(shí)間后已再結(jié)晶的體積分?jǐn)?shù),可得等溫動(dòng)力學(xué)曲線。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶其中:——形核率,——長大速率當(dāng)考慮到隨時(shí)間的衰減,經(jīng)修正后可得Avrami公式:
由曲線可見:再結(jié)晶與凝固動(dòng)力學(xué)曲線相似,呈“S”形,為典型的形核—長大相變過程。若用一般形核—長大的相變動(dòng)力學(xué)公式(Johnson-Mehl公式)描述:再結(jié)晶等溫動(dòng)力學(xué)曲線X再lgt0T100%礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶2、溫度對(duì)再結(jié)晶速度的影響由等溫曲線可見:等溫溫度越高,再結(jié)晶進(jìn)行得越快。產(chǎn)生一定量的X再,所需的時(shí)間也越短??梢岳斫?,溫度越高,和均越大,因而B值也越大,相同時(shí)間下,X再也越大。T1再結(jié)晶等溫動(dòng)力學(xué)曲線X再lgt0T1
>T2>T3T2T3100%礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶如果比較在不同溫度下,獲得相同的X再所需時(shí)間,由實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可得存在線性關(guān)系。以上關(guān)系并非偶然,因?yàn)樵俳Y(jié)晶是一個(gè)熱激活過程,其轉(zhuǎn)變速度為:——與實(shí)際相符lnA'斜率=-QR/RV再—單位時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)變分?jǐn)?shù)由實(shí)驗(yàn)求再結(jié)晶激活能礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶討論:T℃↑,V再↑。已知T1、T2溫度下完成再結(jié)晶(X再=0.95)的時(shí)間分別為t1、t2。則:可求出再結(jié)晶過程的激活能QR可以估算不同等溫溫度下再結(jié)晶開始,再結(jié)晶到一定數(shù)量(如50%)或再結(jié)晶完成所需的時(shí)間。lnA'斜率=-QR/R礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶三、再結(jié)晶溫度及其影響因素由于再結(jié)晶驅(qū)動(dòng)力來自冷加工變形儲(chǔ)存能,再結(jié)晶前后晶體結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生變化,所以再結(jié)晶不是相變。因此不可能有固定的溫度,而是在很大范圍內(nèi)變化。為了比較不同材料再結(jié)晶的難易程度,需要定義再結(jié)晶的溫度。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶1、再結(jié)晶溫度TK退火一小時(shí)能完成再結(jié)晶(X再≥95%),所對(duì)應(yīng)的最低溫度稱一小時(shí)TK。測量不同T℃下,完成再結(jié)晶所需時(shí)間,得再結(jié)晶終了線,找出TK。但隨變形量不同TK
不同。T℃t1hT0.3T0.5T0.770%50%30%①一小時(shí)再結(jié)晶溫度TK(一般定義)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶②70%一小時(shí)再結(jié)晶溫度Tk’(工業(yè)定義)經(jīng)大變形量(>70%),退火一小時(shí)能完成再結(jié)晶所對(duì)應(yīng)的最低溫度稱70%一小時(shí)TK’,也稱再結(jié)晶溫度限。它是衡量材料再結(jié)晶難易程度的指標(biāo)。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶2、影響再結(jié)晶溫度的主要因素①形變量形變量越大,冷變形金屬中的儲(chǔ)存能越高,再結(jié)晶驅(qū)動(dòng)力越大,和↑,所以TK↓。
凡是增大和的因素均降低TK,反之則使TK↑如圖為形變量與一小時(shí)再結(jié)晶溫度的關(guān)系曲線。當(dāng)形變量達(dá)70%時(shí),一小時(shí)再結(jié)晶溫度降到極限,所以通常稱70%一小時(shí)再結(jié)晶溫度為再結(jié)晶溫度限。TK'TK70%形變量礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶對(duì)于工業(yè)純金屬,再結(jié)晶溫度限與熔點(diǎn)之間有下列經(jīng)驗(yàn)關(guān)系:
TK’=(0.35~0.45)Tm
(K)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶②原始晶粒尺寸d
d↓,變形抗力↑,變形后儲(chǔ)能↑,驅(qū)動(dòng)力↑,、↑,TK↓。③微量元素
微量元素偏聚于位錯(cuò)和晶界,降低畸變能,阻止位錯(cuò)滑移和攀移以及晶界的遷移,降低和,使TK↑。光Al85光Mg65光Cu:120光Ni:370礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶④第二相粒子一方面增加冷變形金屬的儲(chǔ)存能,增大了再結(jié)晶驅(qū)動(dòng)力,有利于再結(jié)晶。另一方面阻礙加熱時(shí)位錯(cuò)的重排、亞晶形成、大角度晶界的形成、以及大角度晶界的推移,從而阻礙再結(jié)晶過程。因此結(jié)果表現(xiàn)比較復(fù)雜,決定于兩個(gè)矛盾的綜合結(jié)果。一般來講:彌散度高阻礙TK↑
(自由程λ小,d小nm級(jí))
彌散度低加速TK↓見表7-3礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶四、再結(jié)晶晶粒大小的控制
再結(jié)晶后材料的機(jī)械性能的變化,主要取決于再結(jié)晶后的晶粒大小。與凝固過程一樣分析,根據(jù)Johnson-Mehl方程,可導(dǎo)得晶粒大小d為:可見,凡是影響的因素,都影響再結(jié)晶的晶粒大小。注:錯(cuò)誤P259,式(7-11)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶
1、形變量的影響如圖所式:以臨界變形度εc為界原始晶?!执缶Я!?xì)小晶粒
一般金屬:εc=
2~8%<εc,驅(qū)動(dòng)力不足,不發(fā)生再結(jié)晶>εc,ε↑,儲(chǔ)存能↑,↑但因,而,所以增加速度>,即↓,∴d↓。
εcdεε礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶
ε=
εc時(shí),由于很小,所以晶粒顯著粗化。★因此,要想通過形變?cè)俳Y(jié)晶細(xì)化晶粒,必須:①大變形量②低的退火溫度。思考:子彈打穿鋁片,再結(jié)晶后晶粒大小分布。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶
2、原始晶粒的大小原始晶粒越小,大角度界面越多,易于形核,晶粒越細(xì)。
3、微量元素一般細(xì)化,阻止,驅(qū)動(dòng)力↑,↓,d↓。
4、變形溫度變形過程中有能量釋放,ΔG驅(qū)↓,粗化。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶5、退火溫度退火溫度T℃↑,不僅d↑,且εc臨界變形度左移。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶4.4再結(jié)晶后的晶粒長大——(其規(guī)律適用于所有加熱條件下的晶粒長大)再結(jié)晶完成后繼續(xù)升高溫度或延長時(shí)間,都會(huì)使晶粒長大。晶粒長大是一個(gè)自發(fā)過程,晶界移動(dòng)的驅(qū)動(dòng)力來自總的界面能降低。晶粒長大正常晶粒長大異常晶粒長大(二次再結(jié)晶)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶
1、界面的遷動(dòng)如圖,設(shè)晶粒Ⅰ,Ⅱ原子化學(xué)位分別為μ1、μ2。在界面處原子因熱振動(dòng),晶粒Ⅰ的原子將跨越界面跳到晶粒Ⅱ。相反,晶粒Ⅱ上的原子也不斷跳回晶粒Ⅰ。因μ1>μ2,由反應(yīng)速率理論,由晶粒Ⅰ跳到晶粒Ⅱ上的原子數(shù)要多一些,從而引起界面向晶粒Ⅰ方向遷移。一、晶粒長大的一般規(guī)律μμ1μ2ⅠⅡ界面v界礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶設(shè):晶界的遷移速率
F界—界面遷移的驅(qū)動(dòng)力B—單位驅(qū)動(dòng)力下的界面遷移速率界面寬度μμ1μ2ⅠⅡ界面v界礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶由于界面彎曲,將造成晶粒Ⅰ產(chǎn)生附加壓力ΔP。柱形:
ΔP——Ⅰ、Ⅱ晶粒水靜壓差2、驅(qū)動(dòng)力Δμ(由界面曲率半徑大小決定)ⅠⅡrlσΔPrσ則:礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶當(dāng)界面為球面時(shí)由熱力學(xué):兩晶?;瘜W(xué)位之差:ⅠⅡ礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶結(jié)論:①Δμ∝1/r對(duì)晶粒Ⅰ而言:向外凸r為正,晶粒Ⅰ化學(xué)位高于晶粒Ⅱ向外凹r為負(fù),晶粒Ⅰ化學(xué)位低于晶粒Ⅱ
②遷動(dòng)方向:——曲率中心方向,與再結(jié)晶核心長大相反。ⅠⅡⅠⅡ礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶在二維截面上,任意三晶粒相交,由于大角度晶界的界面能與晶粒的取向無關(guān),
平衡時(shí)有:θ1=θ2=θ3=120°,形貌如下圖b,正六邊形。對(duì)于大晶粒,通常與許多小晶粒相鄰,表現(xiàn)為具有較多的邊,圖c。對(duì)于小晶粒,則邊較少,圖a。θ3θ1θ23、晶粒長大趨勢σAB
σBC
σAC
ABC<120°abc>120°礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶為了保持三叉界角度為120°,大晶粒邊向外凹,小晶粒向外凸,于是大晶粒有向外擴(kuò)張的趨勢,而小晶粒有被吞并的可能,表現(xiàn)為大吃小。所以平衡組織通常具有六邊形120°的大致規(guī)律。120°abc120°礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶二、再結(jié)晶晶粒正常長大及其影響因素
1、正常長大
(等溫退火,晶粒平均半徑~t的關(guān)系)t—拋物線規(guī)律得:為t=0時(shí)刻(再結(jié)晶完成時(shí)算)晶粒大小。DD
λσVBKKdtd
_)2(
1
==\DDòò=tDDKdtdt__0
0DDr
dtdv
μ=
而界Q礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶2、影響因素lnK’T1tDDt202ln-討論:a.T℃的影響>>t的影響,T℃↑,↑b.根據(jù):可求得Q界——晶界遷移的激活能RTQKDD
_t_界-¢=-lntln
202_DRQ界斜率-=①溫度λσVBK
_2=注意到:)其中界RTQAB
/exp(
-=代入)界
/exp(
RTQKK
-¢=\
/exp(D202)得:界RTQtKD
t-¢=-礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶②微量元素降低表面能σ,阻礙界面遷移,∴阻止晶粒長大。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶界面③第二相質(zhì)點(diǎn)如圖:阻止界面遷移,v界↓。設(shè)想第二相質(zhì)點(diǎn)為球形,半徑為r。顯然:F阻隨θ而變化。令:∴θ=45°時(shí)有—一顆質(zhì)點(diǎn)對(duì)界面遷移的最大阻力。σsinθ界面界面θrσσθ02cos2
==??qpqrF
阻qspqsqp2sinsincos2
==rrF
阻sp=rF
max礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶若晶界單位面積上有ns個(gè)質(zhì)點(diǎn),則單位面積上的總阻力為:設(shè)想在晶體中,單位體積有nv個(gè)質(zhì)點(diǎn),半徑為r,則:(每個(gè)顆粒被平面切到的幾率為
,有nv個(gè))將nv折合成體積分?jǐn)?shù)f。——單位界面上受到的阻力單位體積試樣12r礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶另一方面,晶粒長大的驅(qū)動(dòng)力為:單位體積的驅(qū)動(dòng)力為:在數(shù)值上,它與推動(dòng)單位面積晶界的力F相同(如圖)。式中:曲率半徑晶粒半徑。當(dāng)驅(qū)動(dòng)力與阻力平衡時(shí),界面停止遷動(dòng),長大也就停止了。此時(shí)的晶粒半徑用表示。單位面積μ2μ1F1礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶隨著晶粒的長大,驅(qū)動(dòng)力↓,長大速度越來越慢。當(dāng)驅(qū)動(dòng)力與質(zhì)點(diǎn)阻力平衡時(shí),晶粒長大停止,平均半徑穩(wěn)定在極限值。
f一定,r
越小,即彌散度↑,越細(xì)。
r一定,f越大,質(zhì)點(diǎn)數(shù)越多,越細(xì)。
討論:礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶例:W絲不加釷Th(ThO2存在),無第二相質(zhì)點(diǎn),晶粒很容易長大,只在1000~2000℃就會(huì)斷掉。鋼中加入少量鋁、鈦、釩、鈮,使其形成高熔點(diǎn)彌散分布的氮化物,碳化物顆粒,可有效防止鋼在高溫加熱時(shí)的晶粒長大。新的冷拉鋼絲繩吊掛1000℃左右熱處理工件突然斷裂。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶④晶粒間位向差θ↑,界面能σ↑,長大驅(qū)動(dòng)力↑,遷移率越高。—大角度晶界遷移率高,小角度晶界遷移率較低。雙晶鉛的關(guān)系礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶⑤表面熱蝕溝如圖,薄板材料高溫加熱時(shí),為達(dá)到表面張力平衡,形成熱蝕溝,晶界遷動(dòng),界面面積增加,因此熱蝕溝對(duì)界面的遷移起阻礙作用。當(dāng)界面遷移驅(qū)動(dòng)力與熱蝕溝阻力平衡時(shí),晶粒長大停止,其極限半徑為:其中:a——板厚,——表面張力,——界面張力ⅡⅠθ表面bsaDgg=*sgbga礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶三、再結(jié)晶后的異常長大個(gè)別晶粒急劇長大,并逐漸吞并其周圍的小晶粒,最后使整個(gè)金屬中的晶粒變得非常粗大的現(xiàn)象。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶發(fā)生條件:有第二相粒子阻礙晶粒長大時(shí),個(gè)別地方阻礙因素一旦消失,晶粒迅速長大。如圖:Fe-3%Si合金含MnS雜質(zhì)時(shí),在930℃出現(xiàn)晶粒突然長大50倍。1.無MnS的高純金屬2.含MnS的合金異常長大3.含MnS的合金正常長大礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶出現(xiàn)明顯織構(gòu)的場合(大變形量)。由于少數(shù)取向很不一致的晶粒與周圍晶粒呈大角界面,遷移率很快,出現(xiàn)二次再結(jié)晶。薄板材料,相鄰晶粒表面能相差大時(shí),低表面能的晶粒異常粗大。21礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶4.5再結(jié)晶退火及其組織工業(yè)上利用再結(jié)晶退火,主要有以下三方面的目的:軟化冷變形金屬(中間退火),以便進(jìn)一步加工。采用形變-再結(jié)晶細(xì)化晶粒。(尤其是無同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變的材料)獲得高密度再結(jié)晶織構(gòu)。(如:電解電容器鋁箔,硅鋼片)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶1、晶粒大小再結(jié)晶晶粒大小受諸多因素的控制,但影響最顯著的是變形量和再結(jié)晶溫度,工業(yè)上常用再結(jié)晶圖來表示。兩個(gè)粗晶區(qū):①變形量很小的臨界變形(2~8%)引起的粗晶。②大變形量經(jīng)高溫退火出現(xiàn)二次再結(jié)晶引起粗晶。工業(yè)純鋁的再結(jié)晶圖礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶2、退火孿晶f.c.c晶體不易形成形變孿晶,但易于形成退火孿晶。層錯(cuò)能低的f.c.c材料如:Cu、Cu-Al合金、奧氏體不銹鋼等易形成退火孿晶。而Al、Ni不易形成,原因是它們的孿晶界面能高。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶3、再結(jié)晶織構(gòu)具有形變織構(gòu)的材料再結(jié)晶時(shí),為了降低界面能,新晶粒與變形晶粒將保持一定的位向關(guān)系,擇優(yōu)形核和長大,將形變織構(gòu)保留了下來,成為再結(jié)晶織構(gòu)。點(diǎn)陣類型材料類型再結(jié)晶織構(gòu)絲織構(gòu)f.c.c大多數(shù)(低溫)保持形變織構(gòu)[111]+[100]Al(高溫)Cu(400℃)Cu(950℃)[103]~[113][100]、[112][112]、[111]b.c.c保持形變織構(gòu)[110]h.c.pBe保持形變織構(gòu)[101]Ti、Zr[110]礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶點(diǎn)陣類型材料類型再結(jié)晶織構(gòu)板織構(gòu)f.c.cCu,Au,Ni,Al,ThCu-Zn,Cu-AlCu-Cd,Cu-ONi-Mn,Fe-Ni-Mn(100)[001]Ag,Ag-Au,Ag-Zn(113)[21]b.c.cFe,Ta,VFe-SiMo,W(111)[11],(001)[11](110)[001],(100)[001]保持形變織構(gòu)h.c.pZn,Mg,Be,Ti保持形變織構(gòu)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶4.6金屬的熱變形除鑄件和燒結(jié)件以外,一般金屬材料或制品均要經(jīng)熱變形成型。由于冷變形會(huì)引起加工硬化,只有隨后的加熱,通過回復(fù)和再結(jié)晶,才能使之軟化。但在熱變形中,硬化和軟化同時(shí)發(fā)生,因此加工過程中流變應(yīng)力較小,可以獲得較大的變形。一、熱變形礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶高溫T≥0.6Tm以上,高應(yīng)變率=0.5~500S-1下的塑性變形?;颍涸赥k以上,無加工硬化的溫度下的塑性變形。注意:冷、熱變形不是簡單的以變形溫度的高低來劃分的。
例:W的最低再結(jié)晶溫度為1200℃,在1000℃進(jìn)行變形仍屬冷變形。而Pb、Sn的再結(jié)晶溫度甚至低于室溫,因此即使在室溫進(jìn)行變形加工,也屬熱變形。1、定義:ε礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶2、靜態(tài)、動(dòng)態(tài)和亞動(dòng)態(tài)回復(fù)再結(jié)晶冷變形金屬加熱至高溫進(jìn)行的回復(fù)再結(jié)晶稱靜態(tài)的,需要一定的孕育期。
在形變的同時(shí)產(chǎn)生的回復(fù)再結(jié)晶稱為動(dòng)態(tài)的。熱變形完成后,由于材料仍處于較高溫度發(fā)生的回復(fù)再結(jié)晶稱為亞動(dòng)態(tài)的,它無需孕育期,再結(jié)晶速度較靜態(tài)快。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶1、熱變形應(yīng)力-應(yīng)變曲線金屬材料進(jìn)行熱變形時(shí)都不同程度的伴有動(dòng)態(tài)回復(fù)和動(dòng)態(tài)再結(jié)晶,其應(yīng)力-應(yīng)變曲線如圖。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果:T℃↓,↑,σ↑。由圖可見,一般分為三個(gè)階段。二、動(dòng)態(tài)回復(fù)與動(dòng)態(tài)再結(jié)晶τ/Gγε純鐵熱扭轉(zhuǎn)試驗(yàn)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶①起始階段表明有加工硬化,加工硬化系數(shù)隨變形量的升高微降,最后流變應(yīng)力達(dá)極值。②頭部形成(分兩種情況)
a.直接達(dá)穩(wěn)態(tài)
b.σ達(dá)極值后,隨變形增加有所下降,然后才達(dá)穩(wěn)態(tài)。熱變形的三個(gè)階段:τ/Gγ純鐵熱扭轉(zhuǎn)試驗(yàn)礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶
③.流變階段(穩(wěn)態(tài))加工硬化率為0,硬化=軟化,對(duì)熱變形很有意義。溫度為T時(shí),應(yīng)變率與流變應(yīng)力σ有如下關(guān)系:ε其中:A、α、n——與溫度無關(guān)的系數(shù),n≈4~5
Q——熱變形激活能令:礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶Z—溫度校正應(yīng)變率。意義:在穩(wěn)態(tài)條件下,溫度與應(yīng)變率共同決定著流變應(yīng)力的水平,由此來制定熱加工工藝參數(shù)。當(dāng)σ一定時(shí),取對(duì)數(shù):即:設(shè)法維持一定的流變應(yīng)力σ,測出兩溫度下的值,便可求出熱加工激活能Q。ε礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶將Q熱與自擴(kuò)散、回復(fù)、再結(jié)晶、蠕變等激活能比較,就可推測其微觀機(jī)制。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn):具有前述a情況,即直接進(jìn)入穩(wěn)態(tài)的熱激活能與自擴(kuò)散、回復(fù)熱激活能相當(dāng),表明其軟化機(jī)制主要是以動(dòng)態(tài)回復(fù)為主。具有b情況的曲線,激活能主要與再結(jié)晶相當(dāng),主要軟化機(jī)制為動(dòng)態(tài)再結(jié)晶。礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶2、以動(dòng)態(tài)回復(fù)為主以鋁為代表,層錯(cuò)能高,異號(hào)位錯(cuò)容易通過攀移和交滑移相互抵消,因而以動(dòng)態(tài)回復(fù)為主,常發(fā)生在熱變形溫度較低的情況。熱變形后組織特征:在拉長的晶粒中分布有等軸亞晶。位錯(cuò)密度108~109/mm2。σε拉長晶粒等軸亞晶動(dòng)態(tài)回復(fù)應(yīng)力應(yīng)變曲線礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶Al400℃動(dòng)態(tài)回復(fù)亞晶礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶3、以動(dòng)態(tài)再結(jié)晶為主以銅為代表,層錯(cuò)能較低,異號(hào)位錯(cuò)攀移和交滑移困難,動(dòng)態(tài)回復(fù)不充分,因而以動(dòng)態(tài)再結(jié)晶為主。常發(fā)生在熱變形溫度較高時(shí)。再結(jié)晶軟化使σ下降。若較低,加工硬化與再結(jié)晶交替而使曲線出現(xiàn)波動(dòng),最后才穩(wěn)定。ετ/Gγ礦大材料科學(xué)與工程回復(fù)與再結(jié)晶組織特征:再結(jié)晶新晶粒中形成纏結(jié)的位錯(cuò)亞結(jié)構(gòu),晶粒比靜態(tài)再結(jié)晶細(xì)小,晶粒尺寸d取決于流變應(yīng)力σT。
σT∝d-n
n≈0.5~1理論應(yīng)用:熱變形時(shí)通過調(diào)整變形溫度和變形速度,來達(dá)到控制晶粒的大小,改善性能之目的。如:低的終鍛溫度和高的,可提高σT,而后急冷,可提高其強(qiáng)度、硬度和塑性。ε
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