第章-紅外光譜

12三月2024第章紅外光譜

實(shí)際的雙原子分子是非諧振子，隨著振動(dòng)能級(jí)增大，振動(dòng)能級(jí)間不是等距離。V=0時(shí)，分子為基態(tài)，體系E≠0，E=1/2h

振，稱(chēng)為零點(diǎn)能V≠0時(shí)，分子處于激發(fā)態(tài)。諧振子與非諧振子勢(shì)能圖DateV=0時(shí)，分子為基態(tài)，體系E≠0，E=1/2h

振，稱(chēng)為零點(diǎn)能V≠0時(shí)，分子處于激發(fā)態(tài)。光譜躍遷選律：△V＝±1，即躍遷只在相鄰能級(jí)之間發(fā)生當(dāng)△V=+１時(shí)，符合躍遷選律，躍遷幾律最大，峰強(qiáng)。當(dāng)△V=+2，+3…時(shí)，不符合躍遷選律，峰弱。當(dāng)△V＝-１時(shí)，為發(fā)射光譜，在吸收光譜中無(wú)意義。公式討論：Date上節(jié)課小結(jié)振動(dòng)頻率和振動(dòng)形式振動(dòng)自由度：F=3N－6υas>υsδ>γIR光譜產(chǎn)生的條件(P325)

EIR＝△E分子振動(dòng)Δμ≠0（IR活性）Date分子吸收IR光必須Δμ≠0

由于IR輻射是具有交變電場(chǎng)和磁場(chǎng)的電磁波，當(dāng)偶極子處在IR光輻射的電場(chǎng)中，此電場(chǎng)作周期性翻轉(zhuǎn)，偶極子將經(jīng)受交替的作用力而使

↑和↓，由于偶極子具有一定的原有振動(dòng)

，當(dāng)與輻射

相等時(shí)，二者相互作用產(chǎn)生共振，振幅↑，該基團(tuán)由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生IR吸收。DateV=0時(shí)，分子為基態(tài)，體系E≠0，E=1/2h

振，稱(chēng)為零點(diǎn)能V≠0時(shí)，分子處于激發(fā)態(tài)。光譜躍遷選律：△V＝±1，即躍遷只在相鄰能級(jí)之間發(fā)生當(dāng)△V=+１時(shí)，符合躍遷選律，躍遷幾律最大，峰強(qiáng)。當(dāng)△V=+2，+3…時(shí)，不符合躍遷選律，峰弱。當(dāng)△V＝-１時(shí)，為發(fā)射光譜，在吸收光譜中無(wú)意義。公式討論：Date13.2.4吸收峰的類(lèi)型吸收峰的位置也稱(chēng)峰位，是紅外光譜用于分子結(jié)構(gòu)解析的第一位參數(shù)。吸收峰類(lèi)型吸收峰的強(qiáng)度基頻峰的分布規(guī)律影響峰位的因素特征區(qū)和指紋區(qū)Date

例：醋酸丙烯酯的紅外光譜圖ｖC=O峰：1745cm-1，ｖC=C峰：1650cm-1；Date吸收峰的強(qiáng)度紅外峰的強(qiáng)度用吸收峰的相對(duì)強(qiáng)度表示，不是濃度與吸光度的關(guān)系。吸收峰的強(qiáng)度有兩個(gè)因素決定：振動(dòng)過(guò)程中偶極矩的變化振動(dòng)能級(jí)的躍遷幾率躍遷幾率：激發(fā)態(tài)分子占總分子的百分?jǐn)?shù)。躍遷幾率越大，吸收峰的強(qiáng)度越大。Date在解析紅外光譜時(shí)，吸收峰的位置無(wú)疑是紅外吸收最重要的特點(diǎn)，是確證官能團(tuán)的最重要依據(jù)。由于基頻峰強(qiáng)度大，峰位規(guī)律性強(qiáng)，解析中主要以基頻峰為主，泛頻鋒為輔（相關(guān)峰）。官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰的位置是以基頻峰的規(guī)律劃分的。13.2.5吸收峰的位置Date基頻峰:當(dāng)分子吸收一定頻率紅外線(xiàn),其振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)(V=0)躍遷至第一激發(fā)態(tài)(V=1)所產(chǎn)生的吸收峰.基頻峰的分布規(guī)律：

μ↓，σ

↑；μ相同，

K

↑

，

σ

↑。

振動(dòng)

＞δ彎曲

。基頻峰峰位也受很多因素的影響，如化學(xué)鍵兩端的原子質(zhì)量、K、內(nèi)部因素、外部因素的化學(xué)環(huán)境等。

1.基本振動(dòng)頻率σDate雖然各種基團(tuán)基頻峰峰位受眾多因素影響，但還是相當(dāng)有規(guī)律的。依據(jù)基團(tuán)的化學(xué)鍵種類(lèi)：?jiǎn)巍㈦p、叁鍵；依據(jù)處在不同化合物中的同等基團(tuán)的振動(dòng)頻率相近，總是出現(xiàn)在某一范圍頻率的規(guī)律；依據(jù)基團(tuán)的振動(dòng)頻率主要取決于組成基團(tuán)的原子種類(lèi)，常見(jiàn)元素：C、H、N、O、P、S、F、Cl、Br、Na等；將紅外光譜劃分四個(gè)區(qū)。σ1.基本振動(dòng)頻率Date依據(jù)基團(tuán)振動(dòng)頻率與化學(xué)鍵力常數(shù)的關(guān)系規(guī)律，表中數(shù)據(jù)說(shuō)明：μ相同的基團(tuán)，K

↓，σ

↓。基團(tuán)化學(xué)鍵力常數(shù)振動(dòng)頻率12～182262～2100C＝C8～121600～1680C－C4～61000～1300σ1.基本振動(dòng)頻率Date依據(jù)基團(tuán)振動(dòng)頻率與原子折合質(zhì)量的關(guān)系規(guī)律，表中數(shù)據(jù)說(shuō)明：

K相同的基團(tuán)，

μ↑，σ

↓?；鶊F(tuán)折合質(zhì)量振動(dòng)頻率C-H0.92800～3100C-C6約1000C-Cl7.3約625C-I8.9約500σ1.基本振動(dòng)頻率Date基頻峰分布區(qū)的劃分（四區(qū)）氫鍵區(qū)：4000～2500cm-1叁鍵和累計(jì)雙鍵區(qū)：2500～2000cm-1雙鍵區(qū)：2000～1500cm-1單鍵區(qū)（指紋區(qū)）：1500～400cm-1Date區(qū)域名稱(chēng)氫鍵區(qū)三鍵和累積雙鍵區(qū)雙鍵區(qū)單鍵區(qū)頻率范圍4000～2500cm-12500～2000cm-12000～1500cm-11500～400cm-1基團(tuán)及振動(dòng)形式O-H、C-H、N-H等含氫基團(tuán)的伸縮振動(dòng)

等三鍵和C=C=C、N=C=O等累積雙鍵基團(tuán)的伸縮振動(dòng)C=O、C=C、C=N、NO2、苯環(huán)等雙鍵基團(tuán)的伸縮振動(dòng)C-C、C-O、C-N、C-X(X為鹵素)等單鍵的伸縮振動(dòng)及C-H、O-H等含氫基團(tuán)的彎曲振動(dòng)表：基頻峰分布區(qū)的劃分(四區(qū)）Date

常見(jiàn)基團(tuán)的紅外吸收帶特征區(qū)指紋區(qū)500100015002000250030003500C-H，N-H，O-HN-HCNC=NS-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H（氫鍵）C=OC-C，C-N，C-O=C-HC-HCCC=CDate氫鍵區(qū)的特點(diǎn)氫鍵：氫鍵區(qū)是含H基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率區(qū)。因H是單價(jià)元素，原子量為1，H與其它元素的原子只能以單鍵形成基團(tuán)，依據(jù)σ計(jì)算公式，不論另一個(gè)原子的原子量多大，μ總是＜1，所以含H基團(tuán)的伸縮在IR譜中的最高頻率區(qū)。σDate叁鍵和雙鍵區(qū)的特點(diǎn)叁鍵和雙鍵區(qū)：振動(dòng)

的大小主要取決于K。因?yàn)樵诮M成有機(jī)化合物的常見(jiàn)元素中，除Br和I的原子量特別大，其它元素的原子量相差不大。氫鍵、叁鍵和雙鍵區(qū)又稱(chēng)為特征頻率區(qū)特點(diǎn)：峰少，易辨認(rèn)，適合鑒別官能團(tuán)Date

單鍵區(qū)（指紋區(qū)）的特點(diǎn)

單鍵區(qū)由于下述原因使其吸收峰多而復(fù)雜：由大量存在的有機(jī)化合物基本骨架C-C單鍵產(chǎn)生的吸收峰；由于N、O原子量與C相差小，使C-O、C-N與C-C的伸縮振動(dòng)峰很難區(qū)別；由于C-H、N-H、O-H的彎曲振動(dòng)也在該區(qū)域，使其增加了復(fù)雜性；由于C和N是多價(jià)元素，增加了其復(fù)雜性。Date

指紋區(qū)的惟一性指紋區(qū)對(duì)整個(gè)分子結(jié)構(gòu)十分敏感，分子結(jié)構(gòu)的微小變化，例如：苯環(huán)取代基的位置，烷基鏈支化點(diǎn)的不同等都會(huì)引起指紋區(qū)吸收峰的變化，就像人的指紋一樣有其惟一性。利用這一特點(diǎn)，可與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比對(duì)來(lái)鑒別有機(jī)化合物。Date

2.影響峰位的因素由于官能團(tuán)是處于該分子中某一特定環(huán)境，因此它的振動(dòng)不是孤立的。相鄰的原子或其它基團(tuán)可通過(guò)下述因素影響化學(xué)鍵的力常數(shù)K，使其振動(dòng)頻率發(fā)生位移。影響吸收峰位置的內(nèi)部因素影響吸收峰位置的外部因素Date

（1）影響峰位的內(nèi)部因素

電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)空間效應(yīng)空間位阻環(huán)的張力互變異構(gòu)氫鍵費(fèi)米共振

Date電子效應(yīng)電子效應(yīng)：由于取代基（與氫原子相比）傾向于給電子或是吸電子，使分子某些部分的電子密度下降或上升，使反應(yīng)分子帶有正電荷或負(fù)電荷的效應(yīng)。電子效應(yīng)：與電子沿化學(xué)鍵的傳遞方式有關(guān)，分為誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）和共軛效應(yīng)（+M）。誘導(dǎo)效應(yīng)是建立在定域鍵基礎(chǔ)上、短程的電子效應(yīng)即誘導(dǎo)效應(yīng)的存在，常使吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)；共軛效應(yīng)是建立在離域鍵的基礎(chǔ)上、遠(yuǎn)程的電子效應(yīng)，共軛效應(yīng)的存在，常使吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)。在有機(jī)化合物中，往往兩種效應(yīng)同時(shí)存在，其中占主導(dǎo)地位的效應(yīng)決定吸收峰移動(dòng)方向。

Date

電子效應(yīng)在IR中受電性效應(yīng)影響最大的基團(tuán)是雙鍵和三鍵。在-I和+M的影響下，雙鍵或三鍵電子發(fā)生再分布，使鍵的力常數(shù)K發(fā)生變化，結(jié)果使吸收峰υ變化當(dāng)分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化時(shí)，官能團(tuán)的υ會(huì)發(fā)生變化。已知結(jié)構(gòu)變化所引起的υ變化大的最典型基團(tuán)是C=O基，它的

υC=O變化范圍約400cm-1，變化最明顯，故以C=O為例討論。Date-I是沿化學(xué)鍵直接起作用。由于取代基電負(fù)性不同，通過(guò)靜電

-I

，使電子云分布變化，引起k的變化，影響基團(tuán)振動(dòng)

的效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)（－I）例：C=O的振動(dòng)

隨著吸電子基團(tuán)的引入，-I↑；C=O雙鍵性↑，k↑，吸收峰

↑；隨著供電子基團(tuán)的引入，k↓，

↓Date誘導(dǎo)效應(yīng)分推電子（+I）和吸電子（-I）二種。例：X：CH3（+I）,給電子，結(jié)果k↓，

↓；X：Cl（-I），Cl的電負(fù)性大于O，結(jié)果Cl原子吸引電子，使C=O基雙鍵性↑，k↑，吸收峰

↑誘導(dǎo)效應(yīng)Date共軛效應(yīng)cm-1cm-1cm-1cm-1當(dāng)兩個(gè)或更多雙鍵共軛時(shí)，因π電子離域↑，即共軛體系中電子云密度平均化，使雙鍵性↓，K

↓，其基團(tuán)

↓，仍以羰基C=O為例。Date共軛體系中的單鍵特點(diǎn)：K

↑，振動(dòng)

↑

C-O在1150～1050cm-1Ｏ與苯環(huán)共軛，使C-O鍵K

↑，

C-O↑1230～1200cm-1。

例：酚和脂肪醇：為什么酚

C-O>醇

C-O？Date以酰胺為例：-I無(wú)法解釋

c=o↓，酰胺主導(dǎo)效應(yīng)是+M，結(jié)果

c=o↓，

c=o在1689cm-1左右。N-H變成＝N-H鍵，鍵長(zhǎng)縮短，

=N-H反而↑。-I與+M共存時(shí)，應(yīng)考慮主導(dǎo)效應(yīng)Date

以脂肪酯為例：脂肪酯中也同時(shí)存在共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)，但誘導(dǎo)效應(yīng)占主導(dǎo)，所以其

c=o↑。誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)共存Date

雜化影響（P332）碳原子的雜化軌道中S成分增加，鍵能增加，鍵長(zhǎng)變短，C-H振動(dòng)頻率增加，可用于辨別含有飽和H官能團(tuán)和不飽和H官能團(tuán)的依據(jù)。特點(diǎn)：在H鍵區(qū)，以3000cm-1為界，大于3000cm-1為含有不飽和H官能團(tuán)，反之，小于3000cm-1為含有飽和H官能團(tuán)。Date

空間效應(yīng)空間位阻環(huán)的張力Date

空間位阻－

指分子中大基團(tuán)在空間的位阻作用共軛體系具有共平面的性質(zhì)，如果因鄰近基團(tuán)體積大或位置太近而使共平面性偏離或破壞，就使共軛體系受到影響，原來(lái)因共軛效應(yīng)在低

的峰將使

↑。例：苯乙酮的C=O鄰位基團(tuán)對(duì)C=O的

影響：Date環(huán)張力的影響環(huán)張力影響在含有雙鍵的振動(dòng)中最為顯著，因?yàn)榄h(huán)張力是鍵角效應(yīng)，而C是正四面體，SP3雜化，鍵角109028’，各雜化軌道之間排斥力最小，體系穩(wěn)定。當(dāng)環(huán)有張力時(shí)：基本規(guī)律：隨著環(huán)張力↑，使環(huán)內(nèi)基團(tuán)振動(dòng)

↓。例：含有環(huán)內(nèi)雙鍵的三元環(huán)，鍵角600，張力大，鍵角的縮小，使雙鍵性減低，振動(dòng)

↓。Date

環(huán)張力的影響基本規(guī)律：隨著環(huán)張力↑，使環(huán)外基團(tuán)振動(dòng)

↑。因?yàn)榄h(huán)縮小，C-C單鍵含有更多的P電子成分，C=C雙鍵含有更多的S電子成分，需要更大的能量才能使其振動(dòng)。環(huán)張力↑，使環(huán)外基團(tuán)

↑。以環(huán)外雙鍵為例：Date

環(huán)張力的影響cm-1:1850177517451716基本規(guī)律：隨著環(huán)張力↑，使環(huán)外C=O的

c=o↑Date

互變異構(gòu)分子有互變異構(gòu)現(xiàn)象存在時(shí)，其IR譜上能觀測(cè)到各異構(gòu)體吸收峰。例乙酰乙酸乙酯：酮型的ｖC=O1738cm-1和1717cm-1兩峰，烯醇型ｖC=O1650cm-1和ｖC=C峰（重疊）烯醇型的ｖOH3000cm-1左右的峰。Date氫鍵效應(yīng)特點(diǎn)：由于氫鍵的形成，使X-H的鍵變長(zhǎng)，與形成氫鍵前的原有化學(xué)鍵相比

K↓，吸收峰

↓（顯著向低波數(shù)方向移動(dòng)）。形成氫鍵的程度不同，對(duì)K影響不同，且吸收強(qiáng)度便打，使峰變寬。形成氫鍵基團(tuán)的偶極矩變化↑，使峰吸收強(qiáng)度↑。氫鍵分為分子內(nèi)和分子間氫鍵。Date例：分子內(nèi)氫鍵cm-1cm-1分子內(nèi)氫鍵不隨濃度變化而變化Date例：分子間氫鍵

cm-1

cm-1

cm-1

cm-1因?yàn)闅滏I的存在，使羰基和羥基的伸縮振動(dòng)向低頻移動(dòng)：

O-H2835，

C=O1650，分子間氫鍵隨濃度變化而變化。Date

舉例：正丁醇的氫鍵締合IR峰形

Date費(fèi)米共振振動(dòng)偶合：相同的兩個(gè)基團(tuán)相鄰，且振動(dòng)頻率相近時(shí)，發(fā)生振動(dòng)偶合裂分，結(jié)果引起吸收頻率偏離基頻，一個(gè)移向高頻方向，另一個(gè)移向低頻方向。費(fèi)米共振：是一種振動(dòng)偶合現(xiàn)象，是基頻與倍頻之間發(fā)生的偶合。即倍頻峰與某基頻峰靠近時(shí)，發(fā)生相互作用。特點(diǎn)：使原來(lái)很弱的倍頻峰強(qiáng)度顯著增強(qiáng)。Date費(fèi)米共振例：Date（2）影響吸收峰位置外部因素

物態(tài)效應(yīng)溶劑影響Date

物態(tài)影響物態(tài)和濃度對(duì)氫鍵頻率的影響物態(tài)效應(yīng)是指同一化合物的聚集狀態(tài)不同，其吸收光譜的峰位、峰強(qiáng)及峰形都有明顯的不同。分子在氣態(tài)時(shí)可以自由旋轉(zhuǎn)，分子間的相互作用小，可測(cè)得游離分子的光譜。在液態(tài)和固態(tài)時(shí)，由于分子間作用力較強(qiáng)，可能發(fā)生分子間的締合和形成氫鍵，使其特征吸收峰的位置,強(qiáng)度和性狀有較大的改變。舉例：在氣態(tài)或非極性的稀溶液中測(cè)定醇或酸的IR譜，得到的是游離IR譜，沒(méi)有氫鍵影響。液態(tài)以純物質(zhì)或濃溶液測(cè)定，得到的是有氫鍵締合的IR譜，兩者差別較大。Date物態(tài)效應(yīng)的影響

做分子結(jié)構(gòu)確證時(shí)，適宜選擇固態(tài)樣品測(cè)定同一化合物的晶型不同，其紅外光譜也有明顯差別;分子內(nèi)氫鍵不受濃度變化的影響;分子間氫鍵與濃度有關(guān);在查閱標(biāo)準(zhǔn)譜圖時(shí)，要注意樣品狀態(tài)及制樣方式。Date例：N-甲基乙酰胺的C=O峰氣態(tài)：1720cm-1（單分子的特征吸收）稀溶液：1700cm-1液體：1650cm-1Date

物態(tài)效應(yīng)的影響

例:正己酸的氣態(tài)和液態(tài)的IR譜Date13.2.6特征區(qū)與指紋區(qū)特征區(qū)（4000~1300cm-1）：將含有含H單鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)，各種叁鍵、雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)，部分含氫單鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)區(qū)稱(chēng)為特征區(qū)。特點(diǎn)：該區(qū)域內(nèi)吸收峰少，特征強(qiáng)，容易辨認(rèn)。作用：化合物的類(lèi)型、官能團(tuán)在特征區(qū)查找其特征峰就可得到確認(rèn)。Date指紋區(qū)指紋區(qū)（1300~400cm-1）：含有各種單鍵（除含H的單鍵）的伸縮振動(dòng)峰，多數(shù)基團(tuán)的面外彎曲振動(dòng)峰的區(qū)域。特點(diǎn)：由于吸收峰密集、復(fù)雜，且對(duì)結(jié)構(gòu)上的微小變化非常敏感，只要結(jié)構(gòu)上存在細(xì)小差異，指紋區(qū)就有差別（惟一性）。。作用：可以表示整體分子的特征及確定化合物的細(xì)微結(jié)構(gòu)。Date

13.2.7特征峰和相關(guān)峰特征峰及相關(guān)峰是IR光譜解析中常用的兩個(gè)概念。特征峰：凡是用來(lái)鑒別官能團(tuán)存在的吸收峰。例：在1870~1540cm-1區(qū)間出現(xiàn)的ｖC=O峰稱(chēng)為C=O基的特征峰；作用：用特征峰可以確定分子中該官能團(tuán)的存在。如果IR譜中不存在某官能團(tuán)的特征峰，可否定該官能團(tuán)的存在。Date相關(guān)峰相關(guān)峰：是指由一個(gè)官能團(tuán)產(chǎn)生的一組相互具有依存關(guān)系的吸收峰。“一組相關(guān)峰”：由于多原子分子中一個(gè)官能團(tuán)可能有幾種振動(dòng)形式，產(chǎn)生相應(yīng)的吸收峰。作用：用一組相關(guān)峰來(lái)確定一個(gè)官能團(tuán)的存在，是IR解析必須要遵循的一條重要原則。Date舉例：己烷與己烯-1的IR譜

-CH=CH2的一組相關(guān)峰：υ＝C-H、υC＝C、γCH＝CH2

υ＝C-HυC＝CγCH＝CH2Date在解析紅外光譜時(shí),吸收峰的位置無(wú)疑是紅外吸收最重要的特點(diǎn)。每種有機(jī)化合物均顯示若干紅外吸收峰,因而易于對(duì)各吸收峰強(qiáng)度進(jìn)行相互比較。從大量的紅外譜圖可歸納出各種官能團(tuán)紅外吸收的強(qiáng)度變化范圍。所以只有當(dāng)吸收峰的位置及強(qiáng)度都處于一定范圍時(shí),才能準(zhǔn)確地推斷出某官能團(tuán)的存在。50年代初期,商品紅外光譜儀問(wèn)世,紅外基頻峰:

特點(diǎn)：基頻峰強(qiáng)度大,峰位規(guī)律性強(qiáng),解析中重點(diǎn).要同時(shí)注意紅外吸收峰的位置,強(qiáng)度和峰形。因此,各紅外專(zhuān)著都充分地強(qiáng)調(diào)了這一點(diǎn)。然而,在確定化合物分子結(jié)構(gòu)時(shí),必須將吸收峰位置輔以吸收峰強(qiáng)度和峰形來(lái)綜合分析,可是這后兩個(gè)要素往往得不到應(yīng)有的重視。13.2.5吸收峰的位置Date第三節(jié)有機(jī)化合物的典型光譜本節(jié)要求學(xué)會(huì)識(shí)IR譜中各類(lèi)化合物典型官能團(tuán)的主要特征峰及相關(guān)峰；熟悉各種官能團(tuán)的特征峰和相關(guān)峰及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。要求掌握典型官能團(tuán)吸收峰的峰位、峰強(qiáng)及峰形的變化規(guī)律，這也是本章難點(diǎn)之一。Date第三節(jié)有機(jī)化合物的典型光譜脂肪烴類(lèi)芳香烴類(lèi)醇、酚和醚類(lèi)羰基化合物含氮有機(jī)化合物Date

一、脂肪烴類(lèi)烷烴烯烴炔烴Date

1.烷烴分為烷烴和環(huán)烷烴直鏈烷烴有甲基（-CH3）和亞甲基（-CH2-）支鏈可能有次甲基：R3CH或季碳原子。上述基團(tuán)應(yīng)該具有C-C、C-H伸縮振動(dòng)ⅴ和C-C、C-H面內(nèi)彎曲振動(dòng)δ、面外彎曲振動(dòng)γ。由于C-C伸縮振動(dòng)峰弱，C-C彎曲振動(dòng)峰頻率很低，一般不應(yīng)用。特征：上述基團(tuán)的CH伸縮振動(dòng)峰ⅴ

CH和CH面內(nèi)面外彎曲振動(dòng)峰δ

CH、

γCH是IR譜的主要吸收峰。Date

烷烴特點(diǎn)：ⅴC-H<3000cm-1:ⅴasCH3>ⅴasCH2

>

ⅴsCH3>ⅴsCH2δCH3、CH2:1460cm-1共存重疊峰；δCH31380cm-1當(dāng)二個(gè)或三個(gè)CH3連在同一C上時(shí)，δCH3偶合裂分為雙峰；-（CH2）n-中n≥4時(shí)，γ

CH2：720cm-1附近出峰。Date當(dāng)分子含有-（CH2）n-n

δas1460cm-1

δs1380

cm-1CH3

CH2

δs1460cm-1CH2

γ720cm-1（面內(nèi)搖擺）CH2

ⅴs

2853cm-1±10CH3

ⅴs

2872cm-1±10

CH2ⅴas2926cm-1±10

CH3ⅴas

2962cm-1±10

3000cm-1

烷烴特點(diǎn)：Date

例：正己烷(CH3(CH2)4CH3)γC-HDate

同碳甲基的振動(dòng)偶合振動(dòng)偶合：相同的兩個(gè)基團(tuán)相鄰，且振動(dòng)頻率相近時(shí)，發(fā)生振動(dòng)偶合裂分，結(jié)果引起吸收頻率偏離基頻，一個(gè)移向高頻方向，另一個(gè)移向低頻方向。典型例子:CH3的δC-H

1380cm-1當(dāng)兩個(gè)CH3連在同一個(gè)C原子上，形成異丙基時(shí)發(fā)生振動(dòng)偶合，1380cm-1消失，在1385cm-1和1375cm-1附近各出現(xiàn)一個(gè)峰。IR峰：1380cm-1,1375和1385cm-1Date

例：2,4-二甲基戊烷IR譜

振動(dòng)偶合Date

2.烯烴烯烴與烷烴結(jié)構(gòu)差別是C=C雙鍵，其IR譜與烷烴的差別與=C-H