2024年大學試題(醫(yī)學)-中藥化學筆試歷年真題薈萃含答案

2024年大學試題(醫(yī)學)-中藥化學筆試歷年真題薈萃含答案（圖片大小可自由調(diào)整）第1卷一.參考題庫(共30題)1.苷類化合物的一般性狀、溶解性、旋光性、顯色反應如何？?2.鉛鹽沉淀法3.有效成分和無效成分的關(guān)系？4.提取苷類化合物時，應注意什么問題？?5.α-構(gòu)型6.根據(jù)物質(zhì)溶解度的差別，如何對中藥有效成分進行分離與精制？???7.共軛效應8.研究苷類化合物結(jié)構(gòu)時，糖鏈的結(jié)構(gòu)研究內(nèi)容及相應的研究方法有哪些？?9.簡述中藥化學在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中的作用？10.碳苷11.超聲提取法提取方法12.浸漬法提取方法？13.如何根據(jù)物質(zhì)分子大小對中藥有效成分進行分離與精制？???14.人參總皂苷酸水解后，得到的A、B、C型苷元各是什么？15.β-構(gòu)型16.研究苷類化合物結(jié)構(gòu)時，糖的鑒定方法有哪些？17.簡述萜類化合物的結(jié)構(gòu)與沸點的關(guān)系。18.SbCl5反應19.選擇離子交換法分離中藥有效成分，需注意什么問題？?20.堿溶酸沉法提取黃酮類和香豆素類化合物的原理分別是什么？21.氮苷22.一次代謝產(chǎn)物23.簡述蒽醌類化合物的生物活性？24.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中分配比的差異，如何對中藥有效成分進行分離與精制？???25.滲漉法提取方法？26.中藥提取方法主要包括哪些方法？27.漢防己生物堿的結(jié)構(gòu)類型是什么？有何主要理化性質(zhì)？如何提取分離？???28.簡述揮發(fā)油的通性。29.什么是生物堿？其在植物界的分布規(guī)律及在植物體內(nèi)的存在形式有哪些？?30.溶劑分配法的原理第1卷參考答案一.參考題庫1.參考答案: （1）一般性狀：苷類多是固體，其中糖基少的可結(jié)晶，糖基多的如皂苷，則多呈具有吸濕性的無定形粉末。苷類一般是無味的，但也有很苦的和有甜味的。 （2）溶解性：苷類的親水性與糖基的數(shù)目有密切的關(guān)系，其親水性往往隨糖基的增多而增大，大分子苷元如甾醇等的單糖苷?？扇苡诘蜆O性有機溶劑，如果糖基增多，則苷元所占比例相應變小，親水性增加，在水中的溶解度也就增加。因此用不同極性的溶劑順次提取時，在各提取部位都有發(fā)現(xiàn)苷的可能。C-苷與O-苷不同，無論在水或其他溶劑中的溶解度一般都較小。 （3）旋光性：多數(shù)苷類呈左旋光性，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋光性，比較水解前后旋光性的變化，可用以檢識苷類的存在。 （4）顯色反應：Molish反應。Molish試劑由濃硫酸和α-萘酚組成?？蓹z識糖和苷的存在。2.參考答案: 利用中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛在水或稀醇溶液中能與許多物質(zhì)生成難溶的鉛鹽或絡(luò)鹽沉淀而分離的方法。3.參考答案: 二者的劃分是相對的。 一方面，隨著科學的發(fā)展和人們對客觀世界認識的提高，一些過去被認為是無效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白質(zhì)和油脂類成分等，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)它們具有新的生物活性或藥效。 另一方面，某些過去被認為是有效成分的化合物，經(jīng)研究證明是無效的。如麝香的抗炎有效成分，近年來的實驗證實是其所含的多肽而不是過去認為的麝香酮等。 另外，根據(jù)臨床用途，有效成分也會就成無效成分，如大黃中的蒽醌苷具致瀉作用，鞣質(zhì)具收斂作用。4.參考答案: 提取原生苷時，必須設(shè)法抑制或破壞酶的活性。一般常用方法是在中藥中加入碳酸鈣，或采用甲醇、乙醇或沸水提取。同時盡量避免與酸、堿接觸。提取次生苷時要利用酶的活性。 采用溶劑萃取法分離時，一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元，用醋酸乙酯萃取得到單糖苷，用正丁醇萃取得到多糖苷。5.參考答案: C1羥基與六碳糖C5上取代基在環(huán)的異側(cè)為α-構(gòu)型6.參考答案: 1.結(jié)晶法 需要掌握結(jié)晶溶劑選擇的一般原則及判定結(jié)晶純度的方法。 結(jié)晶溶劑選擇的一般原則：對欲分離的成分熱時溶解度大，冷時溶解度??；對雜質(zhì)冷熱都不溶或冷熱都易溶。沸點要適當，不宜過高或過低，如乙醚就不宜用。 判定結(jié)晶純度的方法：理化性質(zhì)均一；固體化合物熔距?≤?2℃；TLC或PC展開呈單一斑點；HPLC或GC分析呈單峰。 2.沉淀法 可通過4條途徑實現(xiàn)： 1）通過改變?nèi)軇O性改變成分的溶解度。常見的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白質(zhì)）、醇提水沉法（沉淀樹脂、葉綠素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。 2）通過改變?nèi)軇姸雀淖兂煞值娜芙舛?。使用較多的是鹽析法，即在中藥水提液中加入一定量的無機鹽，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出來。 3）通過改變?nèi)軇﹑H值改變成分的存在狀態(tài)。適用于酸性、堿性或兩性親脂性成分的分離。如分離堿性成分的酸提堿沉法和分離酸性成分的堿提酸沉法。 4）通過加入某種試劑與欲分離成分生成難溶性的復合物或化合物。如鉛鹽沉淀法（包括中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛）、雷氏鹽沉淀法（分離水溶性生物堿）、膽甾醇沉淀法（分離甾體皂苷）等。7.參考答案: 氮原子孤電子對處于P-共軛體系時，由于電子云密度平均化趨勢可使其堿性減弱，這種現(xiàn)象稱共軛效應。8.參考答案: 研究苷類化合物結(jié)構(gòu)時，糖鏈的結(jié)構(gòu)研究主要解決三個問題：單糖的組成；糖與糖的連接位置和順序；苷鍵的構(gòu)型。 （1）單糖的組成鑒定 一般是將苷鍵全部酸水解，然后用紙色譜檢出單糖的種類。采用薄層掃描法或氣相色譜法測定各單糖的分子比。 （2）?單糖之間連接位置的確定 將苷全甲基化，然后水解苷鍵，鑒定所有獲得的甲基化單糖，其中游離的羥基所在位置就是連接位置。注意水解條件應盡可能溫和，否則會發(fā)生去甲基化反應和降解反應。???目前單糖之間的連接位置多用13CNMR中的苷化位移來確定。 （3）糖鏈連接順序的確定 早期決定糖連接順序的方法主要是緩和酸水解，酶水解，乙酰解，堿水解等方法，將苷的糖鏈水解成較小的片段（各種低聚糖），然后分析這些低聚糖的連接順序。質(zhì)譜分析也可用于糖鏈連接順序的研究。如在快原子轟擊質(zhì)譜（FABMS）中有時會出現(xiàn)苷分子中依次脫去末端糖的碎片離子峰。此外，目前NOE差譜技術(shù)、HMBC譜也可用于糖鏈連接順序的確定。 （4）?苷健構(gòu)型的確定 ①利用酶水解進行測定 如麥芽糖酶能水解的為α-苷鍵，而杏仁苷酶能水解的為β-苷鍵。但必須注意并非所有的β-苷鍵都能為杏仁苷酶所水解。 ②利用Klyne經(jīng)驗公式進行計算 Δ[M]D=[M]D?苷—?[M]D苷元 ③利用NMR進行測定 1HNMR：葡萄糖β-苷鍵JH1-H2=6～8Hz，α-苷鍵JH1-H2=3～4Hz。鼠李糖、甘露糖不能用上法鑒別。 13CNMR：1JC1-H1=170Hz（α-苷鍵），1JC1-H1=160Hz（β-苷鍵）。9.參考答案: （1）闡明中藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，探索中藥防治疾病的原理； （2）促進中藥藥效理論研究的深入； （3）闡明中藥復方配伍的原理； （4）闡明中藥炮制的原理。10.參考答案: 糖基不通過苷鍵原子，直接以碳原子與苷元的碳原子相連接的苷類。11.參考答案: 將藥材粉末置適宜容器，加入定量溶劑，密閉后置超聲提取器內(nèi)，選擇適當超聲頻率提取一段時間。12.參考答案: 也叫冷浸法。將藥材粗粉以適當溶劑在常溫下浸泡。多以水類或稀醇為溶劑。適于成分遇熱易破壞或含多糖較多的中藥的提取。缺點為浸出效果較差，水提取液易發(fā)霉，提取液體積大，浸出時間長。13.參考答案: 1.透析法 適用于水溶性的大分子成分（如蛋白質(zhì)、多肽、多糖）與小分子成分（如氨基酸、單糖、無機鹽）的分離。 2.凝膠過濾法 又稱凝膠滲透色譜、分子篩過濾、排阻色譜。分離混合物時，各組分按分子由大到小的順序先后流出并得到分離。常用凝膠有葡聚糖凝膠（Sephadex?G）和羥丙基葡聚糖凝膠（Sephadex?LH-20）。前者只適于在水中應用。后者既可在水中應用，又可在有機溶劑中應用，分離混合物時，既有分子篩作用，又有吸附作用。如分離游離黃酮時，主要靠吸附作用；分離黃酮苷時，則分子篩的性質(zhì)起主導作用。 3.超濾法 4.超速離心法 根據(jù)物質(zhì)吸附性的差別，?如何對中藥有效成分進行分離？ 在中藥化學成分分離及精制工作中，應用較多的是固液吸附，其中涉及吸附劑、被分離物質(zhì)和洗脫劑3個要素。按常用吸附劑的不同，大致可分為以下幾種： 1）硅膠吸附色譜 硅膠為極性吸附劑，吸附力的大小取決于被分離物質(zhì)的極性（極性越大，吸附力越強）和洗脫溶劑的極性（溶劑極性越弱，硅膠對被分離物質(zhì)的吸附能力越強）。因此，用硅膠吸附色譜分離一組極性不同的混合物時，極性大的物質(zhì)因吸附力大而洗脫慢；洗脫溶劑的極性增大，洗脫能力增強，洗脫速度加快。另外硅膠有一定的酸性，在用其分離堿性成分時，需注意。 2）氧化鋁吸附色譜 氧化鋁亦為極性吸附劑，其吸附規(guī)律與硅膠相似。不同的是，氧化鋁有一定的堿性，且具有鋁離子，在用其分離一些酸性或酚性成分時，易產(chǎn)生不可逆吸附而不能被溶劑洗脫。如蒽醌類、黃酮類（葛根異黃酮除外）成分分離時一般不選擇氧化鋁。 3）活性炭吸附色譜 活性炭為非極性吸附劑，其吸附規(guī)律與硅膠、氧化鋁恰好相反。對非極性物質(zhì)具有較強的親和力，在水中對物質(zhì)表現(xiàn)出強的吸附能力。常用于水溶液的脫色素，也可用于糖、環(huán)烯醚萜苷的分離純化等。 4）聚酰胺吸附色譜 聚酰胺吸附屬于氫鍵吸附，系通過其分子中眾多的酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。因此，聚酰胺吸附色譜特別適合分離酚類、醌類和黃酮類化合物。聚酰胺對被分離物質(zhì)吸附力的大小取決于被分離物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中可與聚酰胺形成氫鍵締合的基團數(shù)目及氫鍵作用強度。同時，溶劑也會影響聚酰胺對被分離物質(zhì)的吸附，表現(xiàn)出各種溶劑在聚酰胺吸附色譜中洗脫能力有大有小，其由弱到強的大致順序為水、甲醇、丙酮、氫氧化鈉水溶液等。 5）大孔吸附樹脂吸附色譜 大孔吸附樹脂同時具有吸附性和分子篩性。一般非極性化合物在水中易被非極性樹脂吸附，極性物質(zhì)在水中易被極性樹脂吸附。物質(zhì)在溶劑中的溶解度大，樹脂對此物質(zhì)的吸附力就小，反之就大。對非極性大孔吸附樹脂來說，洗脫溶劑極性越小，洗脫能力越強。該法可用于皂苷類成分的純化分離。14.參考答案: 人參三醇、人參二醇、齊墩果烷15.參考答案: C1羥基與六碳糖C5上取代基在環(huán)的同一側(cè)為β-構(gòu)型。16.參考答案: （1）紙色譜 糖類的紙色譜常用水飽和的有機溶劑展開，其中以正丁醇-乙醇-水和水飽和的苯酚兩種溶劑系統(tǒng)應用最為普遍。 糖類的紙色譜常用顯色劑有：硝酸銀試劑；三苯四氮唑鹽試劑；苯胺-鄰苯二甲酸鹽試劑；3，5-二羥基甲苯—鹽酸試劑；過碘酸加聯(lián)苯胺試劑等。 （2）薄層色譜 糖的極性大，在硅膠薄層上進行層析時，點樣不宜過多（一般少于5μg）。若點樣太多，斑點就會明顯拖尾，Rf值也下降，使一些Rf值相近的糖難以獲得滿意的分離。若硅膠用0.03mol/L硼酸溶液或一些無機鹽（主要是強堿與弱或中等強度的酸所成的鹽）的水溶液代替水調(diào)制吸附劑涂鋪薄層，則樣品承載量可明顯增加，分離效果也有改善。 （3）氣相色譜 （4）離子交換色譜 （5）液相色譜17.參考答案: 在單萜中，三烯大與二烯大與一烯；在含氧單萜中，隨官能團極性增加而升高；分子量增大，沸點升高；含氧萜高于萜烴。18.參考答案: 鑒定查耳酮19.參考答案: 1）離子交換法適用于酸性、堿性或兩性成分的分離，即要求被分離物質(zhì)在水（或酸水，或堿水）溶液中呈解離狀態(tài)。 2）根據(jù)被分離物質(zhì)呈解離狀態(tài)時所帶電荷的性質(zhì)，可選擇陰離子交換樹脂或陽離子交換樹脂。鑒于中藥所含大多數(shù)酸性、堿性或兩性成分的酸堿性均較弱，一般在分離堿性成分時選擇強酸性的陽離子交換樹脂，在分離酸性成分時選擇強堿性的陰離子交換樹脂。 3）通過選擇陰離子交換樹脂和陽離子交換樹脂，可將中藥水提物中酸性、堿性、兩性和中性成分進行分離。 4）離子交換法亦可用于相同電荷離子的分離，其分離的依據(jù)是解離程度的不同（酸性或堿性不同的化合物，在相同條件下，其解離程度會有差異）。解離程度越大，被洗脫下來的速度越慢。20.參考答案: 黃酮類化合物具有酚羥基，與堿水成鹽而溶解；酸化后可游離而沉淀析出。香豆素具有內(nèi)酯環(huán)，加堿后開環(huán)形成鹽而溶解，酸化后可重新環(huán)合而沉淀析出。21.參考答案: 糖上端基碳與苷元上氮原子相連的苷。22.參考答案: 也叫營養(yǎng)成分。指存在于生物體中的主要起營養(yǎng)作用的成分類型；如糖類、蛋白質(zhì)、脂肪等。23.參考答案: （1）瀉下作用 （2）抗菌作用 （3）抗癌作用24.參考答案: 1.液-液萃取 選擇兩種相互不能任意混溶的溶劑，通常一種為水，另一種為石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。將待分離混合物混懸于水中，置分液漏斗中，加適當極性的有機溶劑，振搖后放置，分取有機相或水相，即可將極性不同的成分分離。分離的難易取決于兩種物質(zhì)在同一溶劑系統(tǒng)中分配系數(shù)的比值，即分離因子。分離因子愈大，愈好分離。 2.紙色譜（PC） 屬于分配色譜?？捎糜谔堑臋z識、鑒定，亦可用于生物堿的色譜鑒別等。 3.分配柱色譜 可分為正相色譜與反相色譜。正相色譜固定相極性大，流動相極性小，可用于分離水溶性或極性較大的成分。反相色譜與此相反，適宜分離脂溶性化合物。25.參考答案: 將中藥粗粉裝于滲瀘筒中，不斷添加溶劑滲過藥粉，從滲瀘筒下端不斷流出滲瀘液。各類溶劑均可。此法由于溶液濃度差大，浸出效果好，且不破壞成分。但缺點為溶液體積大，時間長。26.參考答案: 溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、超臨界流體萃取法27.參考答案: 結(jié)構(gòu)類型： 漢防己甲素和漢防己乙素均為雙芐基異喹啉衍生物，氮原子呈叔胺狀態(tài)；輪環(huán)藤酚堿為季銨型生物堿。 理化性質(zhì)： 1）堿性?漢防己甲素和漢防己乙素分子結(jié)構(gòu)中均有兩個處于叔胺狀態(tài)的氮原子，堿性較強。輪環(huán)藤酚堿屬于原小檗型季銨堿，具強堿性。 2）溶解性?漢防己甲素和漢防己乙素親脂性較強，具有脂溶性生物堿的一般溶解性。但由于兩者分子結(jié)構(gòu)中取代基的差異，前者為甲氧基，后者為酚羥基，故漢防己甲素的極性較小，能溶于冷苯；漢防己乙素極性較大，難溶于冷苯。輪環(huán)藤酚堿為水溶性生物堿，可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于乙醚、苯等親脂性有機溶劑。 3）提取分離 漢防己用乙醇提取得總生物堿，然后根據(jù)各成分溶解性和極性的差異進行分離。將總生物堿溶于稀酸 水，利用漢防己甲素和漢防己乙素在苯中溶解度的差異，堿化后用苯萃取出漢防己甲素，再用氯仿萃取出漢防己乙素；輪環(huán)藤酚堿為水溶性生物堿，仍留在堿水層。漢防己甲素和漢防己乙素的分離也可采用氧化鋁柱色譜，利用其極性的差異進行分離，漢防己甲素極性小，先被洗脫，而漢防己乙素極性大，后被洗脫。28.參考答案: 多具有香氣，可揮發(fā)，易溶于親脂性有機溶劑及高濃度乙醇，幾乎不溶于水，有較高折光度，有光學活性、性質(zhì)不穩(wěn)定。29.參考答案: 生物堿是指一類來源于生物界（以植物為主）的含氮有機化合物。多數(shù)生物堿分子具有較復雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且氮原子在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)，大多呈堿性，一般具有生物活性。但有些生物堿并不完全符合上述生物堿的含義，如麻黃堿的氮原子不在環(huán)內(nèi)，咖啡不顯堿性等。 分布規(guī)律： （1）絕大多數(shù)生物堿分布在高等植物，尤其是雙子葉植物中，如毛茛科、罌粟科、防己科、茄科、夾竹桃科、蕓香科、豆科、小檗科等。 （2）極少數(shù)生物堿分布在低等植物中。 （3）同科同屬植物可能含相同結(jié)構(gòu)類型的生物堿。 （4）一種植物體內(nèi)多有數(shù)種或數(shù)十種生物堿共存，且它們的化學結(jié)構(gòu)有相似之處。 存在形式：有機酸鹽、無機酸鹽、游離狀態(tài)、酯、苷等。30.參考答案: 利用混合物中各單體組分在兩相溶劑中的分配系數(shù)（K）不同而達到分離的方法。第2卷一.參考題庫(共30題)1.皂化值2.用結(jié)晶法分離天然藥物成分時，理想的溶劑應該具備哪些條件？3.鹽酸—鎂粉反應4.生物堿的常見結(jié)構(gòu)類型有哪些？?5.水溶性生物堿6.苦杏仁苷有何主要理化性質(zhì)？如何鑒別？?7.醌類化合物8.苷類化合物的分類方法有哪些？?9.鞣質(zhì)10.生物活性成分11.如何從槐米中提取、分離、檢識蘆??？12.超聲提取法提取方法？13.黃連生物堿的結(jié)構(gòu)類型是什么？小檗堿有何主要理化性質(zhì)和鑒別反應？14.聚酰胺柱色譜分離黃酮類化合物的原理是什么？影響其洗脫順序的因素有哪些？15.進行生物堿沉淀反應時需注意什么問題？?16.萜類17.生物堿的堿性大小如何表示？影響生物堿堿性大小的因素有哪些？?18.連續(xù)萃取法19.超臨界狀態(tài)20.二蒽酮類21.異黃酮22.硫苷23.生物堿的物理性質(zhì)有哪些？?24.二次代謝產(chǎn)物25.洋金花生物堿的結(jié)構(gòu)類型是什么？有何主要理化性質(zhì)和鑒別反應？?26.試述黃酮類化合物溶解性規(guī)律？27.橙酮類28.氨性氯化鍶反應29.酯苷30.生物堿第2卷參考答案一.參考題庫1.參考答案: 以中和1克揮發(fā)油中游離酸性成分和皂化酯成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)。2.參考答案: 1）不與結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學反應； 2）對結(jié)晶物質(zhì)的溶解度隨溫度不同有顯著差異，熱時溶解度大，冷時溶解度??； 3）對可能存在的雜質(zhì)溶解度非常大或非常??； 4）沸點適中； 5）能給出很好的結(jié)晶。3.參考答案: 鑒定黃酮類化合物，將試樣溶于甲醇或乙醇中，加入少許鎂粉振搖，再加幾滴濃鹽酸呈色。4.參考答案: 這一部分內(nèi)容需要結(jié)合后面的重點中藥（如麻黃、黃連、洋金花、苦參、漢防己、馬錢子、烏頭等）中所含的生物堿的結(jié)構(gòu)類型去掌握。重要類型包括： 吡啶類：主要是喹喏里西啶類（苦參所含生物堿，如苦參堿）。???莨菪烷類：洋金花所含生物堿，如莨菪堿。 異喹啉類：主要有芐基異喹啉類（如罌粟堿）、雙芐基異喹啉類（漢防己所含生物堿，如漢防己甲素）、原小檗堿類（黃連所含生物堿，如小檗堿）和嗎啡類（如嗎啡、可待因）。 吲哚類：主要有色胺吲哚類（如吳茱萸堿）、單萜吲哚類（馬錢子所含生物堿，如士的寧）、二聚吲哚類（如長春堿、長春新堿）。 萜類：烏頭所含生物堿（如烏頭堿）、紫杉醇。???甾體：貝母堿 有機胺類：麻黃所含生物堿，如麻黃堿、偽麻黃堿。5.參考答案: 指季銨堿和氮氧化物生物堿。6.參考答案: 苦杏仁苷是一種氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，易分解生成苯甲醛和氫氰酸。因此小劑量口服苦杏仁苷，由于生成α-羥基苯乙腈，并進而釋放出少量氫氰酸，對呼吸中樞呈鎮(zhèn)靜作用，而具有鎮(zhèn)咳作用。但大劑量口服，則可產(chǎn)生中毒癥狀。 鑒別苦杏仁苷時，可利用其水解產(chǎn)生的苯甲醛。苯甲醛不僅具有特殊的香味，而且可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色。以此鑒定苦杏仁苷的存在。7.參考答案: 是具有共軛體系的環(huán)己二烯二酮類化合物。8.參考答案: 一、按苷元的化學結(jié)構(gòu)分類：根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)可分為氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、吲哚苷、苦杏仁苷。 二、按苷類在植物體內(nèi)的存在狀況分類：存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷，水解后失去一部分糖的稱為次生苷。例如苦杏仁苷是原生苷，水解后失去一分子葡萄糖而成的野櫻苷就是次生苷。 三、按苷鍵原子分類：根據(jù)苷鍵原子的不同，可分為O-苷、S-苷、N-苷和C-苷。其中最常見的是O-苷。 O.苷：包括醇苷、酚苷、氰昔、酯苷和吲哚苷等。 （1）醇苷是通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成的苷，如紅景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷等。 （2）酚苷是通過酚羥基而成的苷，如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、木脂素苷等都屬于酚苷。如天麻中的天麻苷。 （3）氰苷主要是指一類α-羥腈的苷。此類苷多數(shù)為水溶性，易水解（尤其有酸和酶催化時），生成的苷元α-羥腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和氫氰酸。而在堿性條件下苷元容易發(fā)生異構(gòu)化。如苦杏仁苷是α-羥腈苷。另外需要注意垂盆草苷屬于γ-羥腈苷。 （4）酯苷是苷元通過其結(jié)構(gòu)上羧基的羥基和糖的端基羥基脫水而成的苷。酯苷的苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有酯的性質(zhì)，易為稀酸和稀堿所水解。如山慈菇苷A。 （5）吲哚苷，如蓼藍中的靛苷。 S.苷：糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為硫苷。如蘿卜苷，芥子苷。芥子苷經(jīng)芥子酶水解，生成的芥子油含有異硫氰酸酯類、葡萄糖和硫酸鹽，具有止痛和消炎作用。 N.苷：糖上端基碳與苷元上氮原子相連的苷稱為N-苷。如腺苷、鳥苷以及中藥巴豆中的巴豆苷等。 C.苷：是一類糖基不通過O原子，而直接以C原子與苷元的C原子相連的苷類。C-苷在蒽衍生物及黃酮類化合物中最為常見。如牡荊素、蘆薈苷等。 四、其他分類方法 1.按苷的特殊性質(zhì)分類，如皂苷。 2.按生理作用分類，如強心苷。 3.按糖的名稱分類，如木糖苷、葡萄糖苷等。 4.按連接單糖基的數(shù)目分類，如單糖苷、雙糖苷、叁糖苷等。 5.接連接的糖鏈數(shù)目分類，如單糖鏈苷、雙糖鏈苷等。9.參考答案: 多元酚類高分子化合物。10.參考答案: 與機體作用后能起各種效應的物質(zhì)11.參考答案: 提取：堿溶解酸沉法 檢識：鹽酸鎂粉反應，TLC12.參考答案: 將藥材粉末置適宜容器，加入定量溶劑，密閉后置超聲提取器內(nèi)，選擇適當超聲頻率提取一段時間13.參考答案: （1）結(jié)構(gòu)類型：黃連生物堿主要包括小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿、木蘭堿等，均屬于芐基異喹啉衍生物，除木蘭堿為阿樸菲型外都屬于原小檗堿型，且都是季銨型生物堿。其中以小檗堿含量最高（可達10%），有抗菌、抗病毒作用。 小檗堿的理化性質(zhì)： 1）性狀?小檗堿為黃色針狀結(jié)晶，加熱至110℃變?yōu)辄S棕色，于160℃分解。鹽酸小檗堿加熱至220℃分解，生成紅棕色的小檗紅堿。 2）堿性?小檗堿屬季銨型生物堿，可離子化而呈強堿性，其pKa值為11.50。 3）溶解性?游離小檗堿能緩緩溶解于水中，易溶于熱水或熱乙醇，在冷乙醇中溶解度不大。小檗堿的鹽酸鹽在水中的溶解度較小，較易溶于沸水，難溶于乙醇。小檗堿與大分子有機酸，如甘草酸、黃芩苷、大黃鞣質(zhì)等結(jié)合，形成的鹽在水中的溶解度都很小。 4）互變異構(gòu)?小檗堿一般以季銨型生物堿的狀態(tài)存在，可以離子化呈強堿性，能溶于水，溶液為紅棕色。但在其水溶液中加入過量強堿，季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际?，其溶液也轉(zhuǎn)變成棕色或黃色。醇式或醛式小檗堿為親脂性成分，可溶于乙醚等親脂性有機溶劑。 小檗堿的鑒別反應： 小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應外，還具有兩個特征性檢識反應。 1）丙酮加成反應?在強堿性下，鹽酸小檗堿可與丙酮反應生成黃色結(jié)晶性小檗堿丙酮加成物。 2）漂白粉顯色的反應?在小檗堿的酸性水溶液中加入適量的漂白粉（或通入氯氣），小檗堿水溶液即由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。14.參考答案: 氫鍵吸附。 影響因素有：酚羥基的數(shù)目和位置，母核的芳香化程度；冼脫劑的極性等。15.參考答案: 1）常用沉淀試劑：碘化物復鹽、重金屬鹽、大分子酸，其中碘化鉍鉀試劑（Dragendorff試劑）最為常用。雷氏銨鹽試劑可用于水溶性生物堿的分離。 2）反應條件：稀酸水溶液。 3）假陽性：蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等可引起假陽性，需凈化。凈化方法為酸水提取液堿化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液進行沉淀反應。 4）假陰性：麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應。 5）應用：生物堿預識；生物堿提取、分離、純化；生物堿檢識（薄層或紙層色譜顯色劑）。16.參考答案: 由甲戊二羥酸衍生而成C5的化合物。17.參考答案: 生物堿的堿性大小用pKa（生物堿的共軛酸的解離常數(shù)的負對數(shù)）表示，pKa大，生物堿的堿性強。此處需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之間的相互關(guān)系，它們與生物堿堿性大小的關(guān)系為：pKa大、pKb小、Ka小、Kb大，生物堿的堿性強，反之則弱。 影響生物堿堿性大小的因素包括： 1）N原子的雜化方式：SP3氮大于SP2氮大于SP氮 2）電效應： 誘導效應：烷基的供電子誘導效應使堿性增強；苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵（含雙鍵或氧原子的基團）的吸電子誘導效應使堿性降低。 共軛效應：大部分共軛效應使堿性降低，其中苯胺型、酰胺型生物堿堿性降低明顯，如胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿；烯胺型生物堿大部分堿性降低，個別堿性增強，如蛇根堿。 3）空間效應：堿性降低，如叔胺堿的堿性一般弱于仲胺堿。東莨菪堿堿性小于莨菪堿，甲基麻黃堿的堿性小于麻黃堿即是因為這個緣故。 4）氫鍵效應：堿性增強，如麻黃堿的堿性小于偽麻黃堿。18.參考答案: 采用連續(xù)萃取器萃取。利用兩溶液比重不同自然分層和分散相液滴穿過連續(xù)相溶劑時發(fā)生傳質(zhì)。19.參考答案: 是指當一種物質(zhì)處于臨界溫度和臨界壓力以上的狀態(tài)下，形成既非液體又非氣體的單一狀態(tài)，稱為“SF”。20.參考答案: 兩分子的蒽酮在C10—C10上位或其它位脫去一分子氫而形成的化合物21.參考答案: 3–位