2023魯科版新教材高中化學選擇性必修3同步練習-第3章　有機合成及其應(yīng)用　合成高分子化合物 綜合練習

綜合拔高練

五年高考練

考點1有機合成

1.(2022山東,19)支氣管擴張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：

PhCH2O

rhPhCHQPhCH,/DHQ/H+

△

A-------------*B(C9HIOO1)K2CO3CNaH

Br2(CH3)3CNHCH2PhH2

一定條件

E(C22H20O3)CH?,C()()HF(C22H19BrO3)G(C33H35NO3)Pd-C

HO

?OH

HO

H

已知：

H。

KXO---------?O-

i、

I.PhOH+PhCH2Cl--------->PhOCH2PhPd-CPhOHPh-==/

R()

COOCH

CHCOOCH人25

25°RH,()∕H+

/NaHPh[

卜

II.PhCOOC2H5+R—>

/R

PhCOCH

R'R,R'=H,烷基,?；?/p>

Ri

H

N—CH，PhHN

一定條件n/MAZ\

烷基

III.R,Br+R2NHCH2Ph-------------^Pd—CR.R2R"R2=

回答下列問題:

(I)A-B反應(yīng)條件為；B中含氧官能團有種。

(2)B->C反應(yīng)類型為該反應(yīng)的目的是

(3)D結(jié)構(gòu)簡式為_______；E-F的化學方程式為

(4)H的同分異構(gòu)體中,僅含有一OCH2CH3、一附和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有種。

⑸根據(jù)上述信息,寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備

的合成路線。

2.(2022全國乙,36)左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一,以下是其鹽

酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡化,忽略立體化學)：

I)30%Na2CO3濃硫酸I―F―I

H

2)H?M√?√φ?JCllHloO2I

HOOC

E

XA/KgHCl

0：

K

已知:化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。

回答下列問題：

(I)A的化學名稱是o

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為o

⑶寫出由E生成F反應(yīng)的化學方程式o

(4)E中含氧官能團的名稱為o

⑸由G生成H的反應(yīng)類型為o

(6)1是一種有機物形成的鹽,結(jié)構(gòu)簡式為o

⑺在E的同分異構(gòu)體中,同時滿足下列條件的總數(shù)為種。

a)含有一個苯環(huán)和三個甲基；

b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；

C)能發(fā)生銀鏡反應(yīng),不能發(fā)生水解反應(yīng)。

上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化,所得產(chǎn)物中,核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫

原子數(shù)量比為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡式為o

3.(2021全國乙,36)鹵沙噪侖W是一種抗失眠藥物,在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法

如下：

CH

已知:

回答下列問題:

(I)A的化學名稱是o

⑵寫出反應(yīng)③的化學方程式。

(3)D具有的官能團名稱是。(不考慮苯

環(huán))

⑷反應(yīng)④中,Y的結(jié)構(gòu)簡式為O

⑸反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是O

(6)C的同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

⑺寫出W的結(jié)構(gòu)簡式O

4.（2021全國甲,36）近年來,以大豆素（化合物C）為主要成分的大豆異黃酮及其衍

生物,因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工

藝路線如下：

H

回答下列問題：

（I）A的化學名稱為o

（2）1molD反應(yīng)生成E至少需要mol氫氣。

⑶寫出E中任意兩種含氧官能團的名稱o

⑷由E生成F的化學方程式

為。

⑸由G生成H分兩步進行:反應(yīng)1）是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng),則反

應(yīng)2）的反應(yīng)類型為o

⑹化合物B的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有（填標號）。

a?含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過氧鍵（一0一0—）

c.核磁共振氫譜顯示四組峰,且峰面積比為3：2：2：1

A.2個B.3個C.4個D.5個

⑺根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識,以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計合成:

考點2有機化合物分子結(jié)構(gòu)的確定

5.（2022全國甲,36）用N-雜環(huán)卡賓堿（NHCbase）作為催化劑,可合成多環(huán)化合物。

下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線（無需考慮部分中間體的立體化學）。

回答下列問題：

（I）A的化學名稱為c

⑵反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng),已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng),第二步的反應(yīng)類型

為。

(3)寫出C與Be/CCL反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)H中含氧官能團的名稱是o

⑹化合物X是C的同分異構(gòu)體,可發(fā)生銀鏡反應(yīng),與酸性高鋅酸鉀反應(yīng)后可以得到

對苯二甲酸,寫出X的結(jié)構(gòu)簡式O

?0

⑺如果要合成H的類似物H,(OK/S'),參照上述合成路線,寫出相應(yīng)的D,和

G,的結(jié)構(gòu)簡式、oH'分子中有個手性碳(碳原子上連

有4個不同的原子或基團時,該碳稱為手性碳)。

6.(2021廣東,21)天然產(chǎn)物V具有抗瘧活性,某研究小組以化合物I為原料合成V

及其衍生物Vl的路線如下(部分反應(yīng)條件省略,Ph表示一CGHJ:

OHOH

Aph3P=CHOCH2CH3(Π)A—

CHOCH=CHOCH,CHa

IHI

?HO

e6

YCH2OHX

已知：R一定條件'ROCH2Y

⑴化合物I中含氧官能團有（寫名稱）。

⑵反應(yīng)①的方程式可表示為：I+II-I∏+z,化合物Z的分子式為0

⑶化合物IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其結(jié)構(gòu)簡式為0

（4）反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有,屬于加成反應(yīng)的有o

⑸化合物VI的芳香族同分異構(gòu)體中,同時滿足如下條件的有種,寫出其中

任意一種的結(jié)構(gòu)簡式:0

條件：a）能與NaHCO3反應(yīng);b）最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng);C）能與3倍物質(zhì)

的量的Na發(fā)生放出壓的反應(yīng);d）核磁共振氫譜確定分子中有6個化學環(huán)境相同的

氫原子;e）不含手性碳原子（手性碳原子是指連有4個不同的原子或原子團的飽和

碳原子）。

0

?

⑹根據(jù)上述信息,寫出以苯酚的一種同系物及HOeH2CH2CI為原料合成的路

線（不需注明反應(yīng)條件）。

7.（2020課標II,36）維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)

藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成,其中α-生育酚（化

合物E）含量最高,生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線,其中部分反

應(yīng)略去。

已知以下信息:

OHOH

回答下列問題：

(I)A的化學名稱為_________________

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

⑶反應(yīng)物C含有三個甲基,其結(jié)構(gòu)簡式為

⑷反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為o

⑸反應(yīng)⑥的化學方程式為o

⑹化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有個(不考慮立

體異構(gòu)體,填標號)。

(i)含有兩個甲基;(ii)含有酮黑基(但不含C=C=C))；(叫不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(a)4(b)6(c)8(d)10

其中,含有手性碳(注:連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式

為。

8.(2020山東,19)化合物F是合成呵咪-2-酮類藥物的一種中間體,其合成路線如

下:

OO

①醇鈉①OH,△

A②HjrB(CH3CCH2COC2H5)②H^cr

①NaNH/NH,⑴

②HQ'F(C10H9NO2)

已知：

OO

IIl

ORCH)CCHC()R,

①醇鈉、

z

IRCH2COR②HQ-R

OOO

IlIR，NH,Il,

IIRCOH△RCCl--------→RCNHR

ZZ

Z/

弋2(T)NaNH2ZNH3(I)弋

III.Ar-X+Z'?H3O-*Ar-Z

Ar為芳基;X=CLBr；Z或Z'=COR,CONHR,COOR等。

回答下列問題：

⑴實驗室制備A的化學方程式

為,提高A產(chǎn)率的方法

是；A的某同分異構(gòu)體只有一種化學環(huán)

境的碳原子,其結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)CfD的反應(yīng)類型為；E中含氧官能團的名稱

為o

(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為,F的結(jié)構(gòu)簡式為o

X—NH,>—NH,

(4)Bm和\=/'-的反應(yīng)與Bm和苯酚的反應(yīng)類似,以v?'^和

COOC2H5方OoC也

C°C1為原料合成Br,寫出能獲得更多目標產(chǎn)物的較優(yōu)

合成路線(其他試劑任選)。

考點3合成高分子化合物

9.(2021浙江6月選考,31)某課題組研制了一種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合

物P,合成路線如下:

已知:

N=N

NaN,≡-R/\

RLBr-

請回答:

⑴化合物A的結(jié)構(gòu)簡式是；化合物E的結(jié)構(gòu)簡式

是

⑵下列說法不正確的是O

A.化合物B分子中所有的碳原子共平面

B.化合物D的分子式為C12H12N6O1

C.化合物D和F發(fā)生縮聚反應(yīng)生成P

D.聚合物P屬于聚酯類物質(zhì)

⑶化合物C與過量NaOH溶液反應(yīng)的化學方程式

是o

⑷在制備聚合物P的過程中還生成了一種分子式為CzoHuiNOs的環(huán)狀化合物。用

鍵線式表示其結(jié)構(gòu)o

⑸寫出3種同時滿足下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體

異構(gòu)體）：o

①峭-NMR譜顯示只有2種不同化學環(huán)境的氫原子

②只含有六元環(huán)

O

III

③含有一c一o—c=c一結(jié)構(gòu)片段,不含一c=c一鍵

⑹以乙烯和丙快酸為原料,設(shè)計如圖所示化合物的合成路線（用流程圖表示,無機

試劑、有機溶劑任

選）

OO

三年模擬練

應(yīng)用實踐

1.（2022遼寧大連一模）L-脯氨酸是合成人體蛋白質(zhì)的重要氨基酸之一,以下是利

用L-脯氨酸催化羥醛縮合反應(yīng)的方程式,下列說法錯誤的是)

A.M的分子式為Ci0Hi2O3

B?N分子中有2個手性碳原子

C.M與N互為同分異構(gòu)體

D.L-脯氨酸可以發(fā)生縮聚反應(yīng)

2.（2022北京豐臺一模）水溶性熒光超支化聚合物P在生物、醫(yī)藥及組織工程和

HOV^×VOH）。

生物成像等領(lǐng)域都有較好的應(yīng)用,合成P的單體由M（HN）和W（A）

在一定條件下反應(yīng)得到,P的結(jié)構(gòu)片段如下：

下列說法不思項的是)

A.W不存在順反異構(gòu)

B.聚合物P的單體由M與W通過取代反應(yīng)得到

C.M與W形成的單體通過縮聚反應(yīng)制得聚合物P,同時有CH3OH生成

D.聚合物P具有較好水溶性可能與存在多個親水基團一OH有關(guān)

3.(2022江蘇蘇錫常鎮(zhèn)四市二調(diào))異甘草素具有抗腫瘤、抗病毒等功效。合成中

間體Z的部分路線如下：

CH1COOH

OCH,OCH

氯甲基，甲醛

KCO3,丙酮

下列有關(guān)化合物X、Y和Z的說法正確的是

A.X能發(fā)生加成、氧化和縮聚反應(yīng)

B.Y分子中所有碳原子不可能在同一平面上

C.1molZ中含有5mol碳氧。鍵

D.相同物質(zhì)的量的X與Y分別與足量濃濱水反應(yīng)消耗的Bn相等

4.(2022河南豫西名校聯(lián)考)我國科學家開發(fā)”接觸電致催化(CEC)”在全氟乙烯

丙烯共聚物(FEP)上實現(xiàn)甲基橙污水降解。相關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖所示。

FFFF

////

-C-C-C-C-

??\\

FFFCF

下列說法正確的是（）

A.單體通過縮聚反應(yīng)合成FEP

B.甲基橙中所有原子可能共平面

C.FEP和甲基橙都是合成高分子

D.合成FEP的單體都能使濱水褪色

5.（2021江蘇揚州中學月考）某研究性學習小組為確定一種從煤中提取的某燃X

的結(jié)構(gòu),進行如下探究。

步驟一:將該燃的蒸氣通過熱的氧化銅（催化劑）與氧氣充分反應(yīng)生成二氧化碳和

水,再用裝有無水氯化鈣和氫氧化鈉固體的裝置完全吸收。2.12g短X的蒸氣被

氧化產(chǎn)生7.04g二氧化碳和1.80g水。

步驟二:通過儀器分析得知X的相對分子質(zhì)量為106o

步驟三:用核磁共振儀測出X的核磁共振氫譜有2組峰,其峰面積之比為2：3,如

圖Io

__JLJL

109876543210

化學位移∕ppm

圖1

步驟四:利用紅外光譜儀測得X分子的紅外光譜如圖2。

透過率/%

圖2

請回答下列問題:

（I）X的分子式為；x的名稱為。

⑵步驟二中的儀器分析方法稱為o

⑶寫出比X少一個碳原子的同系物與足量濃硝酸和濃硫酸混合物反應(yīng)的化學方

程式:O

⑷寫出符合下列條件的X的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式:O

①芳香煌②苯環(huán)上一氯代物有三種

/0、八

（）???C（、一。

6.（2021遼寧朝陽一模）馬來酸酎（HLZH）是一種常用的重要基本有機化工原料。

馬來酸酎制備可降解的PBS塑料和衣康酸的合成路線如圖所示。

催化京公甲

CH2=CHCH=CH;

H2催化劑/△CH,COOH

LIH1()∕H÷I^

CH0=C-COOH

C2H5ONa/Δ"衣康酸

R

C2H1ONa

,

已知:R〃CHO+R'OLCOOR△—*R-CH=C-COOR0

（I）A中含有的官能團的名稱是o

（2）C的分子式是CHQ”是一種二元竣酸。C的結(jié)構(gòu)簡式是。

⑶反應(yīng)②的化學方程式

是O

（4）G的名稱是。

CH2=CHCOOH―

⑸D脫竣生成LI合成高聚物K的流程為：I濃硫酸.加熱J

一"高聚物K。

①I生成J的反應(yīng)類型為O

②同時符合下列條件的有機物共有種,寫出其中一種核磁共振氫譜有4組

峰且峰面積比為3：3：1：1的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異

構(gòu)）。

a?相對分子質(zhì)量比J大14,且具有相同的元素組成

b.與J具有相同官能團

c.可發(fā)生銀鏡反應(yīng)

遷移創(chuàng)新

7.（2022浙江寧波二模）Buchwald—HartWig偶聯(lián)反應(yīng)（布赫瓦爾德一哈特維希偶

聯(lián)反應(yīng)）是合成芳胺的重要方法,反應(yīng)機理如圖（圖中Ar表示芳香燃基,表示為副反

應(yīng)）。下列說法不正確的是（）

A.3、5和8都是反應(yīng)的中間體

B.該過程僅涉及加成反應(yīng)

8.（2022山東聊城二模）甘草素⑹常用作糖果、糕點、啤酒、乳品、巧克力等生

產(chǎn)中的食品添加劑。一種制備G的合成路線圖如下：

OCH,OCH1

O

CH,OCH2OχQ

CH1CH2OH

r

CH3COONa

HChCH5CH2OH

G

K()H.CHCH,()H

iRCH=CHC()R',其中RR為煌基或氫。

已知:RCHO+R'COCH3

回答下列問題：

(I)A的化學名稱為,A→B的反應(yīng)類型為o

(2)D與銀氨溶液混合共熱的化學方程式為o

(3)F的分子式為；G中含有官能團的化學名稱為羥

基、O

O

⑷綜合上述信息,寫出由苯酚和乙醇制備'的合

成路線：

(無機試劑任選)。

答案全解全析

五年高考練

1.答案⑴濃硫酸、加熱2

⑵取代反應(yīng)保護酚羥基（防止酚被氧化）

PhCH2OPhCH2O

/CHΛ'(X)H/

⑶CH3COOC2H5PhCH式)+Br2------?PhCH式)+HBr

⑷6

解析先分析3個已知信息：I中始末物質(zhì)都是PhoH,該流程的作用是保護酚羥

基;∏中將酯基轉(zhuǎn)化成羊發(fā)基;III中第一步是通過鹵代煌的取代增長碳鏈,第二步是使

—N——NH

轉(zhuǎn)化成I的過程。根據(jù)已知信息I,結(jié)合A-B-C的反應(yīng)條件及C的

HO

OH

結(jié)構(gòu)簡式,得A為HJC2OOC；C、E的分子式分別為

C23H2204>C22%O3,相差一個“QW”，結(jié)合已知信息∏,得D為乙酸某酯,E的結(jié)構(gòu)簡

PhCH2O

COCHt

式為PhCH,()；結(jié)合已知信息III和H的結(jié)構(gòu)簡式、G的分子式可得G

PhCH2O()

2N-C(CHt)3

為PhCH..,()CH：Ph；由EfF-G的反應(yīng)條件及F的分子式,可得F為

PhCH2O

PhCH,O0

(1)根據(jù)A、B的結(jié)構(gòu)簡式可知A-B為酯化反應(yīng),反應(yīng)條件應(yīng)為濃硫酸、加熱;B中

有酚羥基和酯基2種官能團。

(2)B-C中酚羥基的氫原子被取代,反應(yīng)類型為取代反應(yīng);該反應(yīng)的目的是保護酚

羥基,防止其在后續(xù)過程中被氧化。

⑷根據(jù)H的分子式,若H的同分異構(gòu)體中只有一OCH2CH3、一NIL和苯環(huán),則只能有

3個一OCH2CH3、1個一N4和1個苯環(huán),3個一OCH2帆和1個苯環(huán)組成的結(jié)構(gòu)有

OCH2CHi

尸H<H,①八一()CHzCHsOCHKH-

①八ΓOCHYH,②P八①

②DL→)CHZeH,、(I)CHKH:,、CH3CH2(fL()CH2CHι每種結(jié)構(gòu)中的

編號代表一NHz的位置,則對應(yīng)的同分異構(gòu)體共2+3+1=6種。

COOCHCH1

1C()()CH,CH1OH

7一HO?Z

⑸根據(jù)4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯(OH)和目標產(chǎn)物(OH)

的結(jié)構(gòu)知,反應(yīng)過程中應(yīng)該有酚羥基的保護(信息I)、酯基變跋基的過程(信息∏),

最后將諼基還原成醇羥基,據(jù)此可寫出合成路線。

2.答案⑴3-氯丙烯

⑵CN

⑷竣基、羥基

⑸取代反應(yīng)

(7)10/?∕?、H()(X?vCOOH

解析(2)比較B、D的結(jié)構(gòu)簡式,苯環(huán)與氟基來自C,再根據(jù)C的分子式可推知C

的結(jié)構(gòu)簡式。(3)F不能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng),故F為E中羥基與竣基發(fā)生酯化

QA√OH

反應(yīng)生成的內(nèi)酯。(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為HooeL,其含氧官能團為竣基、羥基。

(5)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為ChNnNO”比較G、H的分子式知G-H為氯

原子取代羥基。(6)H的結(jié)構(gòu)簡式為C,H1是”一種有機物形成的鹽,結(jié)合J的

結(jié)構(gòu)簡式和I的分子式可知」的結(jié)構(gòu)簡式為<")O(7)根據(jù)題中信息可

知E的同分異構(gòu)體中含有1個苯環(huán)、3個甲基、1個竣基、1個醛基,苯環(huán)上共5

O第①種情況下,苯環(huán)上剩余位置有2種氫原子,如圖2,則竣基、醛

基在苯環(huán)上有3種位置;第②種情況下,苯環(huán)上剩余位置有3種氫原子,如圖

,則竣基、醛基在苯環(huán)上有6種位置;第③種情況下,苯環(huán)上剩余位置有1

種氫原子,如圖1,則找基、醛基在苯環(huán)上有1種位置;故符合題意的同分異

構(gòu)體共有3+6+1=10種。上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化,可得

CHi,共6種產(chǎn)物,核磁共

振氫譜顯示有四組氫且氫原子數(shù)量比為6：3：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為

3.答案⑴2-氟甲苯（鄰氟甲苯）

+HCl

ZnCl

⑶氨基、璇基、鹵素原子（濱原子、氟原子）

L。Br

(4)Br

⑸取代反應(yīng)

(6)10

解析⑴根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式,可知A的化學名稱為2-氟甲苯或鄰氟甲苯。

NH2

COCl

ΛF

⑵根據(jù)已知（i）,可推出C為'，，X為Br,根據(jù)D的結(jié)構(gòu),寫出化學方程式。

⑶根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式,可知其具有的官能團為澳原子、氟原子、皴基、氨基。

OH

⑸反應(yīng)⑤中,E斷裂碳浪鍵，H,.N斷裂氨基中的氮氫鍵,生成F和HBr,故發(fā)

生的是取代反應(yīng)。

（6）C的分子式為GHeIF0,根據(jù)已知條件,C的同分異構(gòu)體含有苯環(huán),且能發(fā)生銀鏡

反應(yīng),判斷其結(jié)構(gòu)中含有1個醛基,另外還有1個氟原子、1個氯原子,根據(jù)定二移

CHO

CHO∕?CHO

cl

一法冼排一CHO和一Cl,有?A∕iIL」、?Cl、∕Vγ三種排法,再將—F排列

CHO

CHOCHO

進去,可得■2（4種）、YCI（2種）、（4種）,共10種。

⑺反應(yīng)⑥的斷鍵原理與已知（ii）中斷鍵原理類似,故F斷鍵原理如圖:

4.答案（1）1,3-苯二酚（獷苯二酚或間苯二酚）

⑵2

⑶酯基、羥基、醒鍵（任意兩種）

(6)C

HS

m-CPBA∕?2°..,H(CH、CO),O

解析⑵由題給路線中D、E的分子式知,E比D多4個氫原子,則1?nolD反應(yīng)

生成E至少需要2mol氫氣。（3）C的分子式為Ci5HioO4fD的分子式為Ci9Hi4O6fD比C

多4個碳原子、2個氧原子、4個氫原子,由F的結(jié)構(gòu)簡式及其碳原子數(shù)仍為19,

可知C中的酚羥基與（CHsCObO反應(yīng)轉(zhuǎn)化為酯基,即D的結(jié)構(gòu)簡式為

H3CCOO

。。CCHL對比F的結(jié)構(gòu)簡式,可知D中的碳碳雙鍵、酮鍛

基與乩發(fā)生加成反應(yīng)得到E,其結(jié)構(gòu)簡式為。。CCH3,含氧官

能團有酸鍵、酯基、羥基。⑷對比E、F的結(jié)構(gòu)簡式,可知E-F發(fā)生了消去反應(yīng),

TsOH

OOCCH:,PhMe

。（5）由G生成H分兩步進行:第一步反應(yīng)是在

酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng),則第二步反應(yīng)為酯基水解,反應(yīng)類型為取代

反應(yīng)。（6）B的同分異構(gòu)體是含有苯環(huán)的酮或醛,說明含有苯環(huán)和碳氧雙鍵,還剩余

2個氧原子和1個碳原子;核磁共振氫譜顯示四組峰,峰面積比為3：2：2：1,說明

含有一CH.結(jié)構(gòu)中不存在一0一0—,則只能含有2個羥基。若碳氧雙鍵為醛基,符

HOHO

CHO

H。一；若碳氧雙鍵為酮鍛

合條件的結(jié)構(gòu)簡式有H。

O

基,則一定存在一C一CH,符合條件的結(jié)構(gòu)簡式有

HO()

H。；故共有4種同分異構(gòu)體。（7）產(chǎn)物分子中含有兩個酯基,該物質(zhì)

HOOH

可由乙酸或（CH3CO）2O和〉/發(fā)生酯化反應(yīng)得到,而反應(yīng)物的主要原料為丙

HOOH

烯,則丙烯需轉(zhuǎn)化為>,可通過模仿題給流程中F->G-→H的合成路線設(shè)計,

合成路線參見答案。

5.答案（1）苯甲醇

⑵消去反應(yīng)

⑸硝基、璇基、酯基

CHO

(6)CH=CH2

0

O2N

5

解析本題以多環(huán)化合物的合成為載體,考查有機物的結(jié)構(gòu)推斷、有機物的名稱、

手性碳原子的判斷、限定條件同分異構(gòu)體的書寫、有機合成路線的遷移應(yīng)用等，

側(cè)重考查學生的綜合分析能力、邏輯推理能力和信息遷移能力。

⑴由反應(yīng)①的條件和B的結(jié)構(gòu)簡式可知,A-B為醇的催化氧化反應(yīng),A為

,名稱為苯甲醇。

⑵反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng),第一步發(fā)生加成反應(yīng)形成羥基,第二步發(fā)生消去反應(yīng)形成

碳碳雙鍵。

BrCHO

(3)C中含有碳碳雙鍵,可以與Bn的CCL溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成V7,在堿

性條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成Do

(4)E的分子式為，5人。2,其不飽和度為3,結(jié)合F和B的結(jié)構(gòu)簡式可知E為1廠

⑹由題意可知X中含有醛基(一CH0)、苯環(huán),且苯環(huán)上只含有2個取代基并處于對

位,結(jié)合C的分子式C9H8O可知,X的結(jié)構(gòu)簡式為CH-CH.

⑺對題圖中D、G、H的重要碳原子進行定位如下:

+

DGH

對比三種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知,該反應(yīng)歷程為D與G脫去H與BrfI號碳與4號碳

相連,2號碳與7號碳相連,3號碳與默基O原子相連,參照此合成路線,結(jié)合H,的結(jié)

OOYH0ON×OA

3）,逆推可知D,為（方、G'為'/OH,中手性

構(gòu)簡式（編號為ON?

C

碳個數(shù)為5,如圖所示,邛人于\（*標記的碳原子為手性碳）。

6.答案(1)羥基、醛基

(2)C18H150P

OH

φ

(3)CH2CHO

⑷②②④

CH3

H()()C-C-()H

⑸10HOCH：,(合理均可)

O

()G%

Λe

?/HOCH〈CH?。XNa()H∕水

(6)Y一定條件'OCHCHCl,

22OCH2CH2OH--------?

解析⑴根據(jù)化合物I的結(jié)構(gòu),可知其含有的含氧官能團為羥基和醛基,注意要求

書寫的是名稱。

（2）對比I、H、III的結(jié)構(gòu),可知Z的結(jié)構(gòu)簡式為PhsP=O,故其分子式為C18H15OPo

⑶由化合物IV的分子式為C8K(‰能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知其結(jié)構(gòu)中含有醛基,根據(jù)其

OH

0

與乩發(fā)生反應(yīng)②的產(chǎn)物,可推知其結(jié)構(gòu)簡式為CHeH()。

⑷反應(yīng)②是醛基與H2的加成反應(yīng),也是還原反應(yīng),反應(yīng)③是氧化反應(yīng),反應(yīng)④發(fā)生

的是分子內(nèi)加成反應(yīng)。

⑸化合物Vl的分子式為GM不飽和度為5,根據(jù)條件可知,其芳香族同分異構(gòu)體

的一個分子中含有一個竣基、一個酚羥基、一個醇羥基和兩個具有相同化學環(huán)

CH3

XOH

I

境的甲基,又因為不含手性碳原子,可知連在苯環(huán)上的基團有CHS、—COOH.

—OH,利用定二移一法進行位置排列,共有10種。

()

⑹仿照反應(yīng)④逆推可知,要合成/,需要得到()CH,CH2θH,

O()

()CH?CH?。H可以通過OCH2CH2Cl水解得到,再仿照已知信息中反應(yīng)斷鍵原

O

IlOHOH

理,可知O()CHKH9可通過原q料I和HOCH2CH2Cql反應(yīng)得到，是苯酚的

一種同系物,由此可寫出合成路線。

7.答案（1）3-甲基苯酚（或間甲基苯酚）

OH

⑷加成反應(yīng)

解析（I）A的結(jié)構(gòu)簡式為I人，屬于酚類化合物,甲基連在3號碳原子上（羥基的

間位）,故A的化學名稱為3-甲基苯酚（或間甲基苯酚）。

（）

⑵由已知信息a）可知，。中的兩個甲基是經(jīng)反應(yīng)①中甲基取代A中苯環(huán)上

OH

羥基鄰位上的氫原子得到的,結(jié)合B的分子式可推出其結(jié)構(gòu)簡式為飛｝o

⑶結(jié)合已知信息b）,反應(yīng)④應(yīng)是C分子中與歌基相連的不飽和碳原子先與

人Z?J發(fā)生加成反應(yīng),后發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵;反應(yīng)物C中有3個甲基,由

A^Λ0

Ao的結(jié)構(gòu)可推出C的結(jié)構(gòu)簡式為人人。

⑷由已知信息C）可知,反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng),D的結(jié)構(gòu)簡式為H√k。

Azyk

⑸由反應(yīng)⑥產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式（HA/）可知,D分子中的碳碳三鍵與此發(fā)生加

成反應(yīng)得到碳碳雙鍵。

O

⑹滿足條件的C的同分異構(gòu)體共有8種結(jié)構(gòu),如下:①CHf-C-CH=CH-CH-CH,

O

Il

OCH-C-CH-C=CH,

Il3I-

②CH1-C-CH2-CH=CH-CH3、③CH3、④

OCH,OCHO

IlIlIlI3-Il

CH3-C-C-CH2-CH3、⑤CH3-C-CH-CH=CH2、⑥CH3-CH?—C-CH=CH-CH、

OO

IlIl

CH-CH,-C-C=CH,CHI=CH-C-CH-CH

3I23

⑦CH3、⑧CM,其中含有手性碳原子的是⑤。

濃疏，酸、

8.答案⑴CH3COOH+CH3CH2OHr'CH3C00C2H5+H20及時蒸出產(chǎn)物（或增大乙酸

/~\

OO

或乙醇的用量）

⑵取代反應(yīng)默基、酰胺基

⑶CH3COCH2COOH“H

O

R-CH-Uo-R-

2①醉鈉

解析⑴首先根據(jù)題給信息I,②HO

OO

RCH,—C-÷CH-C-()—ROO

≡IBIl

R,反應(yīng)物中R—CHLC-取代了R-CH2—C—O—上的H,由

。O

O

B的結(jié)構(gòu)()可知,A-B發(fā)生的反應(yīng)為CH3-C-取代了

O()

IlIl

CH3-C-O-上的H,所以A為CH,C→)-CH2CH3o制備乙酸乙酯的反應(yīng)是可逆反

應(yīng),在實驗室中一般通過蒸出生成物來提高產(chǎn)率。乙酸乙酯的同分異構(gòu)體只有一

0/~\

Ilo()

種化學環(huán)境的碳原子,說明不存在一('一()一,且只能是環(huán)狀,可以確定為0

(2)B先在堿性條件下水解,生成竣酸鹽,再酸化后生成酸,則C為

OOO()

IlIlIlIl

CH3-C-CH2-C-OH;結(jié)合題給信息IL可知D為CHKCHK—Cl,E為

oO

ClIlIl

NH—C—CH2-C-CH

；所以C-D為取代反應(yīng),E中含氧官能團為鍛基、酰胺

ZZ

//

CH2Ar-CH

基。(3)根據(jù)題給信息ΠI,分析出2與Ar-X發(fā)生取代反應(yīng)生成2,由此

OH

OBBr

X

可知F為―匚。⑷PH與飽和浸水反應(yīng)生成Br,結(jié)合題給

NH.

FH2Br-j?pBr

ΛV

信息可知V與Bm反應(yīng)生成Br,結(jié)合題給信息∏的第二步,可知

O

Il

中的-C-CH2COOC2H取代,生成

()

BrC∞C2HJ

H-C-CH2-COOC2H,

Br,再結(jié)合題給信息III,合成IH

9.答案(1)HOCH2CH2Br

(2)C

COONa

2HO

⑶。+4NaOHCOONa+OH+2NaBr

(4)°

O

O∕QOO/I

O

()?()?

⑸。人、LO

≡-COOH

(6)CH2=CH2.B廠”上FH(J?)HH

C

OO

解析(I)A的分子式為C同。,能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化,結(jié)合D的結(jié)構(gòu),可推知A

為對二甲苯;B為對苯二甲酸,與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成CzE的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2Bro

(2)A項,B為對苯二甲酸,所有碳原子共平面,正確;B項,根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式,可知其

O

「人

分子式為C』柳6?！闭_;C項,F為。，D與F反應(yīng)時,F斷裂碳碳三鍵

與D中氮原子相連,形成高分子P,屬于加聚反應(yīng),不正確;D項,聚合物P中含有酯基,

屬于聚酯類物質(zhì),正確。

OOz

?丫××Br

⑶化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為。?！啊薄?，結(jié)構(gòu)中含有2個酯基、2個漠原子,可以

與NaOH發(fā)生反應(yīng),1molC最多消耗4molNaOH0

⑷根據(jù)題意,要形成分子式為C20Hi8N6()8的環(huán)狀化合物,D與F應(yīng)以物質(zhì)的量之比

1：1發(fā)生反應(yīng),兩個碳碳三鍵同時斷鍵,與氮原子相連,形成環(huán)狀化合物：

(5)F的分子式為C8H6(λ,根據(jù)條件可知,F的同分異構(gòu)體中應(yīng)含有2個

()

一,：一(>-'」'一結(jié)構(gòu)片段,2個六元環(huán),且兩個六元環(huán)共用2個碳原子,氫原子的種

ωγoY)

類只有2種,說明結(jié)構(gòu)高度對稱。綜上,可寫出同分異構(gòu)體：。。/'、

YtoW，

。'()?、7'(P()、XZxz。。

⑹目標產(chǎn)物可由丙烯酸(-COOH)和HO，-OH通過酯化反應(yīng)得到，

H(Z^\()H可由BBr水解得到,而B/、Br可由(;乩一C?與Bh加成得

到。

三年模擬練

1.AM的分子式為GMQMA錯誤;連有四個不同的原子或原子團的飽和碳原子為

O

45

手性碳原子,N分子中有2個手性碳原子:。,B正確;M與N的分子式均為

3。HMO3,結(jié)構(gòu)不同,則M和N互為同分異構(gòu)體,C正確;L-脯氨酸中含有竣基和亞氨

基,L-脯氨酸可以發(fā)生縮聚反應(yīng),D正確。

2.BW不存在順反異構(gòu),A正確;M和N發(fā)生加成反應(yīng)再縮聚可得到P,B錯誤;M