牙膏中鉛的檢驗(yàn)方法

附件4牙膏中鉛的檢驗(yàn)方法DeterminationofLeadinToothpaste第一法石墨爐原子吸收分光光度法1范圍本方法規(guī)定了石墨爐原子吸收分光光度法測定牙膏中鉛的含量。本方法適用于牙膏中鉛的測定。2方法提要樣品經(jīng)處理，使鉛以離子狀態(tài)存在于溶液中，樣品溶液中鉛離子被原子化后，基態(tài)原子吸收來自鉛空心陰極燈的共振線，其吸光度與樣品中鉛的含量成正比。在其他條件不變的情況下，根據(jù)測量被吸收后的譜線強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較進(jìn)行定量。本方法對鉛的檢出限為1μg/L，定量下限為3μg/L；取樣量為1g定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.01mg/kg，最低定量濃度為0.03mg/kg；取樣量為0.5g定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.02mg/kg，最低定量濃度為0.06mg/kg；取樣量為1g定容至25mL時(shí)，檢出濃度為0.025mg/kg，最低定量濃度為0.075mg/kg。3試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），優(yōu)級純。3.2高氯酸[ω（HClO4）=70%-72%]，優(yōu)級純。3.3過氧化氫[ω（H2O2）=30%]，優(yōu)級純。3.4硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混勻。3.5硝酸（0.5mol/L）：取硝酸（3.1）3.2mL加入50mL水中，稀釋至100mL。3.6辛醇。3.7磷酸二氫銨溶液：取磷酸二氫銨20.0g溶于1000mL水中。3.8鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液3.8.1鉛單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[ρ（Pb）=1000mg/L]：國家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲備溶液，應(yīng)在有效期內(nèi)。3.8.2鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（3.8.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。置4℃冰箱內(nèi)保存，30天有效。3.8.3鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（3.8.2）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。4儀器4.1原子吸收分光光度計(jì)。4.2硬質(zhì)玻璃消解管或高型燒杯。4.3具塞比色管，10mL、25mL。4.4電熱板或水浴鍋。4.5微波消解儀及配件。4.6天平（精度0.001g）。4.7離心機(jī)。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液Ⅱ（3.8.3）0mL、0.40mL、0.80mL、1.20mL、1.60mL、2.00mL，分別置于10mL具塞比色管中，加硝酸（3.5）至刻度，得相應(yīng)濃度為0ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、12.0ng/mL、16.0ng/mL、20.0ng/mL的鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。注：可根據(jù)儀器型號調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列溶液范圍。5.2樣品處理5.2.1濕式消解法稱取樣品1.0g~2.0g（精確到0.001g），置于消解管中，同時(shí)做試劑空白。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL，由低溫至高溫加熱消解，當(dāng)消解液體積減少到2mL~3mL，移去熱源，冷卻。加入高氯酸（3.2）2mL~5mL，繼續(xù)加熱消解，不時(shí)緩緩搖動使均勻，消解至冒白煙，消解液呈淡黃色或無色。濃縮消解液至1mL左右。冷至室溫后定量轉(zhuǎn)移至10mL具塞比色管中，以水定容至刻度，備用。如樣液渾濁，離心沉淀后可取上清液進(jìn)行測定。5.2.2微波消解法稱取樣品0.3g~1g（精確到0.001g），置于清洗好的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，取樣后先加水0.5mL~1.0mL，潤濕搖勻。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，將消解罐晃動幾次，使樣品充分浸沒。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100oC加熱20min取下，冷卻。然后再加入過氧化氫（3.3）1.0mL~2.0mL，繼續(xù)100oC加熱10min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補(bǔ)充水至3mL。將消解罐密封后放入微波消解系統(tǒng)。表1為一般牙膏樣品消解時(shí)溫度—時(shí)間的程序。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開罐，將消解好的含樣品的消解罐置于電熱板上，于140oC~160oC趕酸至近干。消解罐放冷后，將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐2~3次，合并洗滌液，用水定容至10mL，備用。表1消解時(shí)溫度時(shí)間程序溫度（oC）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）1205316053180520注：可根據(jù)微波消解儀型號調(diào)整硝酸、過氧化氫加入量以及微波消解程序。5.2.3浸提法稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、過氧化氫（3.3）2.0mL，混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇（3.6）。于沸水浴中加熱2h。取出，放置15min~20min，用水定容至25mL。5.3儀器參考條件根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件為波長283.3nm，狹縫0.2nm~1.0nm，燈電流5mA-7mA，干燥溫度120℃，20s；灰化溫度800℃，持續(xù)15s~20s，原子化溫度：1100℃~1500℃，持續(xù)3s~5s，背景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。如樣品溶液中鐵含量超過鉛含量100倍，不宜采用氘燈扣除背景法，應(yīng)采用塞曼效應(yīng)扣除背景法。注：可根據(jù)儀器型號調(diào)整測量條件。5.4測定5.4.1在“5.3儀器參考條件”下，取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（5.1）各20μL，分別注入石墨爐，測得其吸光值，得到以標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為橫坐標(biāo)，吸光值為縱坐標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.4.2試樣測定：分別吸取樣液和試劑空白液各20μL，注入石墨爐，測得其吸光值，代入標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)得到樣液中鉛含量。5.4.3基體改進(jìn)劑的使用：對有干擾試樣，則注入適量的基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液（3.7）（一般為5μL）消除干擾。繪制鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)也要加入與試樣測定時(shí)等量的基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液。（對于基體改進(jìn)劑的使用，實(shí)驗(yàn)人員也可根據(jù)具體情況選擇，如硝酸鈀等）6計(jì)算（10）Vm1000式中：—樣品中鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；1—測試溶液中鉛的質(zhì)量濃度，ng/mL；0—空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，ng/mL；V—樣品消化液總體積，mL； m—樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。注：消解定容后若溶液渾濁或有沉淀，可過濾后測定。

第二法火焰原子吸收分光光度法1范圍本方法規(guī)定了火焰原子吸收分光光度法測定牙膏中鉛的含量。本方法適用于牙膏中鉛的測定。2方法提要樣品經(jīng)處理，使鉛以離子狀態(tài)存在于溶液中，樣品溶液中鉛離子被原子化后，基態(tài)原子吸收來自鉛空心陰極燈的共振線，其吸光度與樣品中鉛的含量成正比。在其他條件不變的情況下，根據(jù)測量被吸收后的譜線強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較進(jìn)行定量。本方法對鉛的檢出限為0.06mg/L，定量下限為0.2mg/L；取樣量為1g定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.6mg/kg，最低定量濃度為2mg/kg；取樣量為0.5g定容至10mL時(shí)，檢出濃度為1mg/kg，最低定量濃度為4mg/kg；取樣量為1g定容至25mL時(shí)，檢出濃度為2mg/kg，最低定量濃度為5mg/kg。3試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），優(yōu)級純。3.2高氯酸[ω（HClO4）=70%-72%]，優(yōu)級純。3.3過氧化氫[ω（H2O2）=30%]，優(yōu)級純。3.4硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混勻。3.5辛醇。3.6鹽酸羥胺溶液（120g/L）：取鹽酸羥胺12.0g和氯化鈉12.0g溶于100mL水中。3.7鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液3.7.1鉛單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[ρ（Pb）=1000mg/L]：國家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲備溶液，應(yīng)在有效期內(nèi)。3.7.2鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（3.7.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。置4℃冰箱內(nèi)保存，30天有效。3.8甲基異丁基酮（MIBK）。3.9鹽酸溶液（7mol/L）：取優(yōu)級純濃鹽酸（20＝1.19g/mL）30mL，加水至50mL。4儀器4.1原子吸收分光光度計(jì)。4.2天平（精度0.001g）。4.3具塞比色管，10mL、25mL。4.4微波消解儀及配件。4.5離心機(jī)。4.6水浴鍋（或敞開式電加熱恒溫爐）。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.7.2）0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL，分別置于10mL具塞比色管中，加硝酸溶液（3.4）0.2mL，加水至刻度，得相應(yīng)濃度為0mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、6.00mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。注：可根據(jù)儀器型號調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列溶液范圍。5.2樣品處理5.2.1濕式消解法稱取樣品1.0g~2.0g（精確到0.001g），置于消解管中，同時(shí)做試劑空白。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL，由低溫至高溫加熱消解，當(dāng)消解液體積減少到2mL~3mL，移去熱源，冷卻。加入高氯酸（3.2）2mL~5mL，繼續(xù)加熱消解，不時(shí)緩緩搖動使均勻，消解至冒白煙，消解液呈淡黃色或無色。濃縮消解液至1mL左右。冷至室溫后定量轉(zhuǎn)移至10mL具塞比色管中，以水定容至刻度，備用。如樣液渾濁，離心沉淀后取上清液進(jìn)行測定。5.2.2微波消解法稱取樣品0.3g~1g（精確到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，同時(shí)做試劑空白。取樣后先加水0.5mL~1.0mL，潤濕搖勻。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，將消解罐晃動幾次，使樣品充分浸沒。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100oC加熱20min取下，冷卻。然后再加入過氧化氫（3.3）1.0mL~2.0mL，繼續(xù)100oC加熱10min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補(bǔ)充水至3mL。將消解罐密封后放入微波消解系統(tǒng)。表1為一般牙膏樣品消解時(shí)溫度—時(shí)間的程序。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開罐，在電熱板上于140℃~160℃趕酸至近干。表1消解時(shí)溫度時(shí)間程序溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）1205316053180520注：可根據(jù)微波消解儀型號調(diào)整硝酸、過氧化氫加入量以及微波消解程序。將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐2~3次，合并洗滌液，加入鹽酸羥胺溶液（3.6）0.50mL，用水定容至10mL，備用。5.2.3浸提法稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、過氧化氫（3.3）2.0mL，混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇（3.5）。于沸水浴中加熱2h。取出，放置15min~20min，用水定容至25mL。5.3測定5.3.1按儀器操作程序，將儀器的分析條件調(diào)至最佳狀態(tài)。在扣除背景吸收下，分別測定鉛標(biāo)準(zhǔn)系列、空白和樣品溶液。如樣品溶液中鐵含量超過鉛含量100倍，不宜采用氘燈扣除背景法，應(yīng)采用塞曼效應(yīng)扣除背景法，或按5.3.2預(yù)先除去鐵。繪制濃度-吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品含量。注：可根據(jù)儀器型號調(diào)整測量條件。5.3.2將標(biāo)準(zhǔn)、空白和樣品溶液各轉(zhuǎn)移5mL至蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸發(fā)至干。加入鹽酸（3.9）10mL溶解殘?jiān)?，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，用等量的MI