（高清版）DZT 0395.1-2022 硫鐵礦礦石分析方法 第1部分：鋰、鈉、鎂、鋁、鉀、鈣、鈦、釩、錳、鐵、鈷、鎳、銅和鋅含量的測(cè)定 混合酸分解―電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法第1部分：分解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法Part1:Determinationoflithium,sodium,magnesium,aluminium,potassium,calcium,titanium,vanadium,manganese,Ferrum,cobalt,nickel,cuprum2022-03-25發(fā)布I前言 V1范圍 12規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 24原理 25試劑和材料 26儀器設(shè)備 37樣品 38試驗(yàn)步驟 38.1空白試驗(yàn) 38.2驗(yàn)證試驗(yàn) 3 38.4測(cè)定 49試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 410精密度和正確度 4 5附錄A(資料性)儀器參考工作條件 6 7附錄C(資料性)實(shí)驗(yàn)室間精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 9附錄D(資料性)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)正確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和本文件是DZ/T0395《硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法》V礦產(chǎn)資源是人類社會(huì)賴以生存和發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ)，對(duì)于成礦物質(zhì)的準(zhǔn)確測(cè)定，關(guān)系礦產(chǎn)的價(jià)值以及開采利用。硫鐵礦作為一種重要的化學(xué)礦物原料，在橡膠、紡織、食品特別是國(guó)防等工業(yè)以及農(nóng)業(yè)中均有重要用途。我國(guó)硫鐵礦資源極其豐富，占世界總儲(chǔ)量的10%。為了提高硫鐵礦礦石分析方法的準(zhǔn)確度、靈敏度以及分析速度，本文件以現(xiàn)代分析儀器為依托，建立了DZ/T0395—2022《硫鐵礦礦石化學(xué)DZ/T0395由三個(gè)部分構(gòu)成。合等離子體發(fā)射光譜法。目的在于確立混合酸分解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定硫鐵礦礦石中 混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于確立混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定硫鐵 第3部分：砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的測(cè)定王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于目前，硫鐵礦礦石的標(biāo)準(zhǔn)分析方法以經(jīng)典的化學(xué)分析方法為主體，沒有應(yīng)用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀同時(shí)測(cè)定硫鐵礦礦石中多元素的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法，沒有體現(xiàn)近年米分析技術(shù)的進(jìn)步和分析儀器水平的發(fā)展，本文件的建立彌補(bǔ)了這方面的空白，完善了硫鐵本文件各部分針對(duì)硫鐵礦礦石，明確了樣品分解和測(cè)定條件，確定了分析方法的檢出限、測(cè)定范圍和精密度，讓分析人員在測(cè)定硫鐵礦及多金屬硫化物礦時(shí)有據(jù)可依，從而為提高分析效率，保證數(shù)據(jù)質(zhì)量，促進(jìn)礦產(chǎn)資源勘查與開發(fā)利用，以及地球科學(xué)研究提供支撐。1硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法第1部分：混合酸分解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法本文件規(guī)定了鹽酸、硝酸、氫氟酸和高氯酸分解—電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定硫鐵礦礦石中量的混合酸分解—電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定。方法檢出限和測(cè)定范圍見表1。表1方法檢出限和測(cè)定范圍鋰釩鈉錳鎂鐵鋁鈷鉀鎳鈣銅鈦鋅注：方法檢出限是用方法流程空白10次測(cè)定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以稀釋因數(shù)計(jì)流程空白10次測(cè)定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以稀釋因數(shù)計(jì)算求得，在附錄A所列儀器參考工2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法JJG768發(fā)射光譜儀23術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。四氟化硅揮發(fā)去除，王水復(fù)溶制成樣品溶液。樣品溶液霧化形成的氣溶膠引入氬等離子體炬焰中，待測(cè)元素的原子或離子被激發(fā)時(shí)，電子由高能態(tài)向低能態(tài)躍遷產(chǎn)生特征譜線。在一定濃度范圍內(nèi)，其特征譜線的強(qiáng)度與樣品溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度成正比，通過測(cè)量特征譜線的信號(hào)強(qiáng)度計(jì)算樣品中待測(cè)元素5試劑和材料5.3氫氟酸(p=1.16g/mL)。5.4高氯酸(p=1.67g/mL)。5.5過氧化氫(o=1.45g/mL)。5.6硝酸溶液(1+1):1份硝酸(見5.2)與1份水混合。5.7王水：3份鹽酸(見5.1)與1份硝酸(見5.2)混合。5.8王水溶液(1+9):1份王水(見5.7)與9份水混合。5.9王水溶液(1+4):1份王水(見5.7)與4份水混合。5.10王水溶液(5+95):5份王水(見5.7)與95份水混合。5.11單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：具體配制方法參見附錄B,也可使用市售有證的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.12多元素混合校準(zhǔn)溶液：直接用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.11)配制多元素混合校準(zhǔn)溶液，也可用市售有證多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋得到。配制的校準(zhǔn)溶液系列的元素組合、質(zhì)量濃度見表2,校準(zhǔn)溶液的介質(zhì)為王水溶液(1+4)(見5.9)。表2校準(zhǔn)溶液系列的元素組合和質(zhì)量濃度系列1系列2系列3系列5校準(zhǔn)溶液100鋅0鎂、鈉、鉀0鈣0鈦03表2校準(zhǔn)溶液系列的元素組合和質(zhì)量濃度(系列0系列1系列3系列5校準(zhǔn)溶液3鋁0鐵0注1:校準(zhǔn)溶液元素質(zhì)量濃度可以根據(jù)測(cè)定元素含量范注2:配制質(zhì)量濃度為100pg/mL及以上的校準(zhǔn)溶液，0℃~5℃避光密閉保存，有效期6個(gè)月；稀釋至1μg/mL~10μg/mL或其他適當(dāng)質(zhì)量濃度時(shí)，0℃~5℃避光密閉保存，有效期1個(gè)月。7.2樣品在100℃~105℃烘箱中干燥至恒重，然后置于干燥器中，冷卻至室溫。8.3.1將樣品(見7.3)置于聚四氟乙烯坩堝(見6.4)中，用水濕潤(rùn)，加入15mL鹽酸(見5.1),蓋上坩堝蓋，置于多孔控溫電熱板(見6.2)上，控制溫度在150℃,加熱30min。取下坩堝蓋，繼續(xù)加熱至溶液4mL～5mL時(shí)，取下坩堝稍冷，加入1mL過氧化氫(見5.5),繼續(xù)加熱10min,補(bǔ)加1mL過氧化氫8.3.2取下坩堝，加入2mL鹽酸(見5.1)、1mL硝酸(見5.2)、3mL氫氟酸(見5.3)、1mL高氯酸(見48.3.3控制溫度在130℃,加熱2h,用水沖洗坩堝蓋并取下，升溫至150℃并保持2h,再升溫至170℃蒸至近干。如果蒸于過程中，溶液中有單體硫出現(xiàn)，則進(jìn)行8.3.4步驟；如果溶液清澈透亮，則進(jìn)行8.3.5步驟。8.3.4取下坩堝，加入1mL高氯酸(見5.4)后加熱至近干。8.3.6加入5mL鹽酸(見5.1),置于多孔控溫電熱板(見6.2)上低溫加熱溶解15min,加入2.5mL硝酸溶液(1+1)(見5.6),定容至25.0mL(根據(jù)樣品中鐵的含量，可選擇定容體積為50.0mL或100.0mL),8.4測(cè)定8.4.1啟動(dòng)儀器并調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)(參見附錄A表A.1),儀器啟動(dòng)后至少穩(wěn)定30min。8.4.4測(cè)定樣品測(cè)定溶液(見8.3.6),同時(shí)測(cè)定空白試驗(yàn)溶液(見8.1)、驗(yàn)證試驗(yàn)溶液(見8.2),兩次測(cè)定間隔用王水溶液(5+95)(見5.10)清洗系統(tǒng)。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理表3和附錄C相關(guān)部分。10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表3所列方程式計(jì)算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表3所列方程式計(jì)算。5數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見附錄D。表3方法精密度水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)鋁鈣銅鐵 鉀 鎂錳鈉鎳‘鈦該元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)值用微克每克(μg/g)表示，其余元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)11.1每批樣品分析，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)、20%～30%的平行試驗(yàn)(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個(gè)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行100%的平行試驗(yàn))和1個(gè)或2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。5%,其他元素小于10%,否則需重新繪制校準(zhǔn)曲線。11.6每測(cè)定10個(gè)樣品后，需要測(cè)定空白試驗(yàn)溶液(見8.1),分析結(jié)果要與最近一6(資料性)儀器參考工作條件以某電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表A.1;各元素測(cè)定選用波長(zhǎng)、干擾元素扣除信息見表A.2。表A.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀工作參考條件ICP功率W霧化氣壓力短波曝光時(shí)間S長(zhǎng)波曝光時(shí)間S表A.2分析譜線波長(zhǎng)、干擾元素扣除VK7(資料性)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制準(zhǔn)確稱取0.8340g經(jīng)800℃灼燒1h的高純二氧化鈦(TiO?),置于燒杯中，加入200mL鹽酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后將溶液移入500mL容量瓶中，用鹽酸(1+1)稀釋至刻度，搖勻。B.2錳標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Mn)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.3471g光譜純四氧化三錳(Mn?O?),置于燒杯中，加入25mL鹽酸，加熱至溶解。冷卻后將溶液移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。B.3銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Cu)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1000g金屬銅(Cu,純度99.99%),置于燒杯中，加入10mL硝酸(1+1),微熱溶解后，再加入10mL硝酸(1+1)。冷卻后將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。B.4鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Zn)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1245g經(jīng)800℃灼燒1h的高純氧化鋅(ZnO),置于燒杯中，用水潤(rùn)濕。加入40mL硝酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鐵(Fe,純度99.99%),置于燒杯中，加入10mL鹽酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確稱取2.4980g經(jīng)105℃干燥的高純碳酸鈣(CaCO?),置于燒杯中，加入20mL水，再加入2mL硝酸(1+1)至溶解。冷卻后將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。B.7鎂標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Mg)=10.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.6583g經(jīng)800℃灼燒1h的高純氧化鎂(MgO),置于燒杯中，蓋上表面皿，沿?zé)诩尤?0mL鹽酸(1+1)微熱溶解。冷卻后將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。B.8鋁標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Al)=10.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鋁(Al,純度99.99%),置于燒杯中，蓋上表面皿，沿?zé)诩尤?0mL鹽酸(1+1)及少量硝酸微熱溶解。冷卻后將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確稱取0.3814g經(jīng)500℃~600℃灼燒至恒量的高純氯化鉀(KCI),溶于少量水后，加入20mL鹽酸(1+1)。將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。8準(zhǔn)確稱取0.4610g經(jīng)105℃干燥的高純無水碳酸鈉(Na?CO?),溶于少量水后，加入20mL鹽酸準(zhǔn)確稱取0.1407g高純?nèi)趸?Co?O?),置于燒杯中，加入40mL鹽酸(1+1),低溫加熱至溶準(zhǔn)確稱取0.1409g光譜純?nèi)趸?Ni?O?),置于燒杯中，加入20mL鹽酸(1+1),加熱至溶解。準(zhǔn)確稱取0.5324g經(jīng)105℃干燥的光譜純碳酸鋰(Li?CO?),置于燒杯中，加入5mL水，蓋上表面皿，沿?zé)诰徛渭?0mL硝酸(1+1),低溫加熱至溶解，煮沸趕盡二氧化碳。冷卻后將溶液移入準(zhǔn)確稱取0.1000g光譜純金屬釩(V),置于燒杯中，加入40mL硝酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后9(資料性)實(shí)驗(yàn)室間精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2,確定測(cè)量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表C.1至表C.14。表C.1硫鐵礦樣品中鋁含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9總平均值(y)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%表C.2硫鐵礦樣品中鈣含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品2樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)899總平均值(π)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)98總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)表C.4硫鐵礦樣品中銅含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)8可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)899總平均值(y)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%表C.5硫鐵礦樣品中鐵含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)樣品1參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)表C.5硫鐵礦樣品中鐵含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)89總平均值(y)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%表C.6硫鐵礦樣品中鉀含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)99總平均值(ī)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%表C.7硫鐵礦樣品中鋰含量的重樣品1參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)89999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)89999表C.7統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5總平均值(ī)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9總平均值(y)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%樣品1參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999總平均值(y)%統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999總平均值(y)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)樣品1再