JJF(津)120-2024 有機鹵素測定儀校準(zhǔn)規(guī)范

學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載JJF

75-2022學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024有機鹵素測定儀校準(zhǔn)規(guī)范Calibration

Specification

of

Organic

Halogen

Analyzers2024-03-30

發(fā)布

2024-06-30

實施發(fā)

布學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載有機鹵素測定儀校準(zhǔn)規(guī)范Calibration

Specification

ofOrganic

Halogen

Analyzers

歸

口

單

位

：

天津市市場監(jiān)督管理委員會主要起草單位：

天津市計量監(jiān)督檢測科學(xué)研究院天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心參加起草單位： 自然資源部天津海水淡化與綜合利用研究所天津師范大學(xué)本規(guī)范委托天津市計量監(jiān)督檢測科學(xué)研究院負(fù)責(zé)解釋學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載常子棟

劉 躍

姚 堯

參加起草人：武海虹

（自然資源部天津海水淡化與綜合利用研究所）王記魯

馬來波

（自然資源部天津海水淡化與綜合利用研究所）張 菲

（天津師范大學(xué)）學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載 引言

………………………

(II)1 范圍……………………

(

1

)2 引用文件………………

(

1

)3 術(shù)語……………………

(

1

)3.1 有機鹵素……………

(

1

)4 概述……………………

(

1

)5 計量性能………………

(

2

)5.1 示值誤差……………

(

2

)5.2 重復(fù)性………………

(

2

)5.3 試驗因子……………

(

2

)6 校準(zhǔn)條件………………

(

2

)6.1 環(huán)境條件……………

(

2

)6.2 測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備………………

(

2

)7 校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法…………………

(

2

)7.1 校準(zhǔn)前準(zhǔn)備…………

(

2

)7.2 示值誤差……………

(

3

)7.3 重復(fù)性………………

(

3

)7.4 試驗因子……………

(

3

)8 校準(zhǔn)結(jié)果………………

(

4

)9 復(fù)校時間間隔…………

(

4

)附錄

A 有機鹵素測定儀校準(zhǔn)記錄參考格式……………(

5

)附錄

B 校準(zhǔn)結(jié)果內(nèi)頁推薦格式…………(

6

)附錄

C 儀器示值誤差的不確定度評定示例……………(

7

)I學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載 JJF

1071《國家計量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》、JJF

1001《通用計量術(shù)語及定義》和

JJF1059.1《測量不確定度評定與表示》共同構(gòu)成支撐本規(guī)范制定工作的基礎(chǔ)性系列規(guī)范。本規(guī)范在制定中參考了

HJ1214-2021《水質(zhì)

AOX

微庫侖法》的技術(shù)要求和試驗方法。本規(guī)范為首次發(fā)布。II學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載1 范圍本規(guī)范適用于基于微庫侖法的有機鹵素測定儀的校準(zhǔn)。2 引用文件本規(guī)范引用了下列文件：HJ

1214-2021 水質(zhì)

可吸附有機鹵素（AOX）的測定

微庫侖法

6682-2008 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3 術(shù)語3.1 有機鹵素

能被微庫侖法測定的有機化合物中的氯、溴、碘（不包含有機氟化物）的等效總量，結(jié)果以氯計。4 概述有機鹵素測定儀（

Analyzer，以下簡稱儀器）是一種電化學(xué)分析儀器，用于測量有機化合物中氯、溴、碘（不包含有機氟化物）的等效總量。儀器主要由燃燒爐、微庫侖計等組成。儀器示意圖如圖

1

所示：1-助燃?xì)膺M(jìn)口；2-進(jìn)樣口；3-燃燒管；4-燃燒爐；5-干燥管；6-滴定池；7-電解電極；8-測量電極；9-攪拌器；10-微庫侖計圖

1 有機鹵素測定儀示意圖1學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載有機鹵素測定儀采用微庫侖法測量有機鹵素。將樣品置于燃燒爐中燃燒，將樣品中的有機鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)辂u化氫氣體。再將鹵化氫通入電解池中，采用微庫侖法測得鹵化物的量。5 計量特性5.1 示值誤差相對示值誤差不超過±3%。5.2 重復(fù)性重復(fù)性不超過

3%。5.3 試驗因子試驗因子在

0.97~1.03

之間。注：以上技術(shù)指標(biāo)不用于合格性判定，僅供參考。6 校準(zhǔn)條件6.1 環(huán)境條件6.1.1 環(huán)境溫度：。6.1.2 相對濕度：≤85%。6.2 測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備6.2.1 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：應(yīng)使用國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對擴展不確定度不大于

0.2%（=2）。6.2.2 微量注射器：量程：100

。100

測量點的最大允許誤差不超過±2.0%。6.2.3 單標(biāo)線吸量管：符合

A

級。6.2.4 容量瓶：符合

A

級。6.2.5 實驗用水：符合

6682-2008《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》中二級水的標(biāo)準(zhǔn)。7 校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法7.1 校準(zhǔn)前準(zhǔn)備儀器的銘牌應(yīng)清晰完整，標(biāo)明其制造廠名、型號規(guī)格、出廠編號。儀器的外表應(yīng)光潔平整，緊固件無松動。通電后，各功能鍵、顯示部分工作正常。2下準(zhǔn)ｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)兔兔ｗｗｗ．ｂ學(xué)載

Δr-

s下準(zhǔn)ｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)兔兔ｗｗｗ．ｂ學(xué)載

Δr-

sr1 (-)2n=1

a使用單標(biāo)線吸量管和容量瓶配制

2.0

mmol/L、5.0

mmol/L、10.0

和

50.0mmol/L

鹽酸。7.2 示值誤差使用微量注射器分別將

100

2.0

mmol/L、5.0

mmol/L、10.0

和

50.0mmol/L

7

次，按公式（1）計算鹽酸溶液濃度的相對示值誤差

Δr。

×100% （1）式中：Δr——相對示值誤差，%；c

——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度測量平均值，mmol/L；

——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度標(biāo)準(zhǔn)值，mmol/L。7.3 重復(fù)性取

7.2

中對

10.0

鹽酸的

7

次測量數(shù)據(jù)，按式（2）計算儀器測量重復(fù)性sr。 n-1 ×100% （2）式中：sr——儀器重復(fù)性，%；i——第

次測量值，mmol/L；c——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度測量平均值，mmol/L；n——測量次數(shù)，n=7。7.4 試驗因子取

6.2

中對

10.0

鹽酸的

7

次測量數(shù)據(jù)，按式（3）計算儀器試驗因子

a。 （3）式中：a——試驗因子；c——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度測量平均值，mmol/L；——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度標(biāo)準(zhǔn)值，mmol/L。3學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載8 校準(zhǔn)結(jié)果校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映，校準(zhǔn)證書應(yīng)包括以下信息：）標(biāo)題：校準(zhǔn)證書；b）實驗室名稱和地址；）進(jìn)行校準(zhǔn)的地點；d）校準(zhǔn)證書編號，頁碼及總頁數(shù)的標(biāo)識；）客戶的名稱和地址；f）被校儀器的制造單位、名稱、型號及編號；g）校準(zhǔn)單位校準(zhǔn)專用章；h）校準(zhǔn)日期；）校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范名稱及代號；）本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；k）校準(zhǔn)時的環(huán)境溫度、相對濕度；）校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度；）對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明（若有）；n）“校準(zhǔn)證書”的校準(zhǔn)人、核驗人、批準(zhǔn)人簽名及簽發(fā)日期；o）校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校儀器本次測量有效的聲明；p）未經(jīng)實驗室書面批準(zhǔn)，部分復(fù)制證書或報告無效的聲明。9 復(fù)校時間間隔儀器的復(fù)校時間間隔由用戶自定，建議不超過

1

年。由于復(fù)校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等因素所決定，因此送校單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復(fù)校時間間隔。如果對儀器的性能有懷疑或儀器更換重要部件及修理后應(yīng)對儀器重新校準(zhǔn)。4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度

mmol/L測得值

immol/L平均值cmmol/L示值誤差Δr%測量結(jié)果不確定度

Urel(2.05.010.050.0重復(fù)性試驗因子學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆ．ｃｘｗｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆ．ｃｘｗｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載附錄

A有機鹵素測定儀校準(zhǔn)記錄參考格式委托單位： 證書編號：儀器名稱： 儀器型號：生產(chǎn)廠家： 出廠編號：校準(zhǔn)依據(jù)：校準(zhǔn)使用的計量標(biāo)準(zhǔn)：校準(zhǔn)設(shè)備：校準(zhǔn)環(huán)境：環(huán)境溫度： 相對濕度：校準(zhǔn)時間： 校準(zhǔn)地點：校準(zhǔn)人員： 核驗人員：B.1 外觀及功能性檢查：B.2

B.2

計量特性：以下空白校準(zhǔn)項目校準(zhǔn)結(jié)果測量結(jié)果不確定度(=2)1示值誤差2.0

mmol/L5.0

mmol/L10.0

mmol/L50.0

mmol/L2重復(fù)性3試驗因子學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載120-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載附錄

B以下空白6以下空白ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下兔ｗｗｗ．ｂｚｆ學(xué)兔ｘｗ．ｃ載

Δcr=c-cｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下兔ｗｗｗ．ｂｚｆ學(xué)兔ｘｗ．ｃ載

Δcr=c-c

C(???)=?Δ??r

C(c)=?Δcr附錄

C儀器示值誤差的不確定度評定示例C.1 概述C.1.2 測量依據(jù)津)

《有機鹵素測定儀校準(zhǔn)規(guī)范》C.1.1 測量方法使用微量注射器分別將

100

2.0

mmol/L、5.0

mmol/L、10.0

和

50.0mmol/L

7

次，按公式（C.1）計算鹽酸溶液濃度的相對示值誤差

Δr。c

×100% （C.1）式中：Δr——相對示值誤差，%；c——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度測量平均值，mmol/L；——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度標(biāo)準(zhǔn)值，mmol/L。C.2 測量模型儀器示值誤差按式（C.1）計算。C.3 靈敏系數(shù)c的靈敏系數(shù)：?c

=1

的靈敏系數(shù)：c?c

=-c2C.4 不確定度來源分析儀器示值誤差的不確定度來源主要有以下幾個：）儀器測量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

u(c)；7．ｂ兔ｗ學(xué)兔ｗｗｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載

??rel(c)=

sr

urel(cS．ｂ兔ｗ學(xué)兔ｗｗｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載

??rel(c)=

sr

urel(cS)=U(cS)

2√6×1×100%=0.122%

2√6×2×100%=0.041%b）鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

u()，包括有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

u(S)，以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

u(V)。C.5 標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定C.5.1 儀器測量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度在

10.0

mmol/L

7

次，測量結(jié)果分別為

10.25、9.95、9.92、10.01、9.98、9.90、9.92，單位為

。根據(jù)貝塞爾公式得到單次測量標(biāo)準(zhǔn)偏差：s=0.12

實際測量中，以

7

次測量的平均值作為測量結(jié)果，因此：√7=0.453%C.5.2 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度本次測量使用的鹽酸有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度

(HCl)=0.1007

mol/L，不確定度U(s)=0.0001

(=2)。使用前根據(jù)校準(zhǔn)規(guī)范要求對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行稀釋。C.5.2.1 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度根據(jù)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值證書，可得：·cs

×100%=0.050%C.5.2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度配制

10.0

mmol/L

5

單標(biāo)線吸量管和

50

容量瓶均符合A

級。5

A

級單標(biāo)線吸量管的最大允許誤差±0.015

，按三角分布計算：urel(V1)=

MPE50

A

級容量瓶的最大允許誤差±0.05

，按三角分布計算：urel(V2)=

MPE在配制溶液過程，實驗室溫度在(20±之間變動，引入的不確定度通過溫度變化范圍與體積膨脹系數(shù)確定。水的體積膨脹系數(shù)為

2.08×10-4

-1，因此產(chǎn)生的體積變化率為±-4)。由于此不確定度分量較小，可以忽略，因此：8測量點/(mmol/L)相對擴展不確定度(=2)2.010.7%5.041.3%10.071%50.350.3%不確定度符號不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系數(shù)u(c)儀器重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.453%1u(c)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.138%-0.99標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度準(zhǔn)ｏｍ標(biāo)下兔ｗ兔ｗｗ．ｂ學(xué)ｚｆｘｗ．ｃ載120-2024準(zhǔn)ｏｍ標(biāo)下兔ｗ兔ｗｗ．ｂ學(xué)ｚｆｘｗ．ｃ載2 2urel()=

u(1)+urel(2 2C.5.2.3 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的