2021年新高考化學(xué)專題17-18

專題17物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2021?全國高考真題）我國科學(xué)家研發(fā)的全球首套千噸級太陽能燃料合成項目被形象地稱為“液態(tài)陽光”

計劃。該項目通過太陽能發(fā)電電解水制氫，再采用高選擇性催化劑將二氧化碳加氫合成甲醇?；卮鹣铝袉?/p>

題：

（1）太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅。Si的價電子層的電子排式為；單晶硅的晶體類型

為。SiCL?是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其中Si采取的雜化類型為。SiCk可發(fā)生水解反應(yīng)，機(jī)

理如下：

CI

H2O\//

C1------Si-0、

CI

含s、p、d軌道的雜化

含s、p、d軌道的雜化類型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2,中間體SiCL（H2O）中Si采取的雜化類型為

（填標(biāo)號）。

（2）CO2分子中存在個c鍵和個兀健。

（3）甲醇的沸點(diǎn)（64.7。0介于水（100。0和甲硫醇（CH3SH,7.6℃）之間，其原因是,

（4）我國科學(xué)家發(fā)明了高選擇性的二氧化碳加氫合成甲醇的催化劑，其組成為ZnO/ZrO2固溶體。四方ZrO2

晶胞如圖所示。ZH”離子在晶胞中的配位數(shù)是,晶胞參數(shù)為apm、apm、cpm,該晶體密度為

gem-3（寫出表達(dá)式）。在ZrCh中摻雜少量ZrO后形成的催化劑，化學(xué)式可表示為ZnxZn一xOy,貝U

y=________（用x表達(dá)）。

DOoZr

2.（2021?吉林長春市?長春外國語學(xué)校高二月考）過渡金屬元素銘（Cr）是不銹鋼的重要成分，在工農(nóng)業(yè)生

產(chǎn)和國防建設(shè)中有著廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}:

（1）對于基態(tài)Cr原子，下列敘述正確的是（填標(biāo)號）。

A.軌道處于半充滿時體系總能量低，核外電子排布應(yīng)為［Ar］3d54sl

B.4s電子能量較高，總是在比3s電子離核更遠(yuǎn)的地方運(yùn)動

C.電負(fù)性比鉀高，原子對鍵合電子的吸引力比鉀大

（2）三價鋁離子能形成多種配位化合物。［Cr（NH3）3（H2O）2Cl『+中提供電子對形成配位鍵的原子是

,中心離子的配位數(shù)為。

（3）［Cr（NH3）3（H2OXCl『中配體分子NH3、H20以及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如圖所示.

PH3中P的雜化類型是。NH?的沸點(diǎn)比PH3的,原因是,H20的鍵角小于NH3的,

分析原因O

（4）在金屬材料中添加A102顆粒，可以增強(qiáng)材料的耐腐蝕性、硬度和機(jī)械性能。AlCr2具有體心四方結(jié)構(gòu),

如圖所示，處于頂角位置的是原子。設(shè)Cr和A1原子半徑分別為L和%,則金屬原子空間占有率

為%（列出計算表達(dá)式）。

3.（2021?廣東高考真題）很多含疏基（-SH）的有機(jī)化合物是重金屬元素汞的解毒劑。例如，解毒劑化合

物I可與氧化汞生成化合物II。

H—SHCH—SH

I-

H—SHCH—SCH—SH

、一

CH—OHCHOHCH—SO3Na

m

（1）基態(tài)硫原子價電子排布式為。

（2）H2S,CH4、H2O的沸點(diǎn)由高到低順序?yàn)閛

（3）汞的原子序數(shù)為80,位于元素周期表第周期第HB族。

（4）化合物HI也是一種汞解毒劑?；衔颕V是一種強(qiáng)酸。下列說法正確的有。

A.在I中S原子采取sp3雜化

B.在H中S元素的電負(fù)性最大

c.在m中c-c-c鍵角是180°

D.在in中存在離子鍵與共價鍵

E.在IV中硫氧鍵的鍵能均相等

（5）汞解毒劑的水溶性好，有利于體內(nèi)重金屬元素汞的解毒?；衔颕與化合物HI相比，水溶性較好的是

（6）理論計算預(yù)測，由汞（Hg）、錯（Ge）、睇（Sb）形成的一種新物質(zhì)X為潛在的拓?fù)浣^緣體材料。X

的晶體可視為Ge晶體（晶胞如圖9a所示）中部分Ge原子被Hg和Sb取代后形成。

①圖9b為Ge晶胞中部分Ge原子被Hg和Sb取代后形成的一種單元結(jié)構(gòu)，它不是晶胞單元，理由是

②圖9c為X的晶胞，X的晶體中與Hg距離最近的Sb的數(shù)目為；該晶胞中粒子個數(shù)比Hg：

Ge：Sb=o

③設(shè)X的最簡式的式量為Mx,則X晶體的密度為g/cm3(歹|J出算式)。

4.(2021?河北高考真題)KH2P04晶體具有優(yōu)異的非線性光學(xué)性能。我國科學(xué)工作者制備的超大KH2P04晶

體已應(yīng)用于大功率固體激光器，填補(bǔ)了國家戰(zhàn)略空白。回答下列問題：

⑴在KH2PCM的四種組成元素各自所能形成的簡單離子中，核外電子排布相同的是_(填離子符號)。

(2)原子中運(yùn)動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用+；表示，與之相反的用表示，稱為電

子的自旋磁量子數(shù).對于基態(tài)的磷原子，其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為—o

(3)已知有關(guān)氨、磷的單鍵和三鍵的鍵能(kJ?mol」)如表：

N—NN=NP—PP=P

193946197489

，乙fp)形式存在的原因是一。

從能量角度看，氮以N2、而白磷以P4(結(jié)構(gòu)式可表示為p：

P

(4)已知KH2P。4是次磷酸的正鹽，H3P02的結(jié)構(gòu)式為—，其中P采取—雜化方式。

(5)與P0；電子總數(shù)相同的等電子體的分子式為

(6)磷酸通過分子間脫水縮合形成多磷酸，如：

OoO

000HnH

II，…工……；II，…工……；II-2H2。PuP

-p--

HO-P-OH+HO-rP-OH+HO-rP-OH------^*H0-I

—I

I'.....I-.....IOH0HOH

OHOHOH

如果有n個磷酸分子間脫水形成環(huán)狀的多磷酸，則相應(yīng)的酸根可寫為—。

(7)分別用。、?表示H2PO；和K+,KH2P。4晶體的四方晶胞如圖(a)所示，圖(b)、圖(c)分別顯示的是H2PO；、

K-在晶胞xz面、yz面上的位置:

①若晶胞底邊的邊長均為apm、高為cpm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，晶體的密度_g?cm-3(寫出表達(dá)式)。

②晶胞在X軸方向的投影圖為_(填標(biāo)號)。

5.（2021?湖南高考真題）硅、錯（Ge）及其化合物廣泛應(yīng)用于光電材料領(lǐng)域。回答下列問題:

（1）基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為,晶體硅和碳化硅熔點(diǎn)較高的是（填化學(xué)式）;

（2）硅和鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以得到SiX4，SiX4的熔沸點(diǎn)如下表:

SiClSiBr

SiR44Sil4

熔點(diǎn)/K183.0203.2278.6393.7

沸點(diǎn)/K187.2330.8427.2560.7

①（TC時，SiF4,SiCl4,SiBr4,Si'呈液態(tài)的是―（填化學(xué)式），沸點(diǎn)依次升高的原因是,氣態(tài)Six,

分子的空間構(gòu)型是；

②SiC：與N-甲基咪嗖（HJC-NQ）反應(yīng)可以得到M2+，其結(jié)構(gòu)如圖所示:

H3C-N

XC-Nyj小占I0/-CH3

N-甲基咪理分子中碳原子的雜化軌道類型為,H、C、N的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?1個M2+

中含有個b鍵；

①已知化合物中Ge和O的原子個數(shù)比為1：4,圖中Z表示原子（填元素符號），該化合物的化學(xué)式

為_______

②已知該晶胞的晶胞參數(shù)分別為anm、bnm、cnm,a-/3=/=90°,則該晶體的密度夕=g—01-3（設(shè)

阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，用含a、b、c、NA的代數(shù)式表示).

1.(2021?廣西南寧市?南寧三中高三三模)金云母｛K2Mg6[ALSi6C)2o](OH)4｝是一種含鎂和鉀的鋁硅酸鹽，化

學(xué)成分中替代鉀的有鈉、鈣、鋼；替代鎂的有鈦、鐵、錦、銘。

(1)基態(tài)鉀原子的核外電子排布式為。

(2)根元素在周期表中位于(填“s”“d”或“p”)區(qū)。

(3)Mg、Al、K的第一電離能由小到大的順序是。

(4)鎂、鈣、鋼均為第IIA族元素。

①M(fèi)gO、CaO、BaO中硬度最小的是。

②CaO的晶體結(jié)構(gòu)與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)類型相同，則與CP-距離最近的Ca2+數(shù)目為。

(5)雙中一二酮)鈦(IV)配合物具有抗腫瘤作用。為了尋求生物活性更好的二酮配體，設(shè)計如下合成過程：

①物質(zhì)甲中碳原子的雜化方式為.

②K2c03中陰離子的空間構(gòu)型為。

③物質(zhì)乙中含。鍵和兀鍵的數(shù)目之比為?

(6)鎂與硅形成的晶體的晶胞屬于面心立方結(jié)構(gòu)，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)為anm。

①C點(diǎn)的Mg原子坐標(biāo)參數(shù)為?

②設(shè)Na為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶胞的密度為g-cm-3o

2.(2021?山東濟(jì)南市?高三三模)鐵及其化合物具有廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：

(1)鐵元素在元素周期表中的位置為,其形成的離子常見的有Fe2-和Fe3+,基態(tài)Fe?+的價電子

的排布式為,相同條件下，F(xiàn)e3?比Fe2+穩(wěn)定，原因是。

(2)一種二茂鐵為骨架的新型手性瞬氮配合物結(jié)構(gòu)示意圖如下，其中Ph為苯基，Ir為缽元素。該結(jié)構(gòu)中

電負(fù)性最大的元素為（填元素符號，下同），分子中第二周期元素的第一電離能由大到小的順序

為。P原子的雜化方式為，分子中不含有的化學(xué)鍵類型是（填標(biāo)號）。

A.離子鍵B.配位鍵C.極性共價鍵D.非極性共價鍵E.0鍵F.兀鍵

（3）鐵酸鉆是一種典型的單相多鐵性材料其正交相晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

其中鐵酸鈕的化學(xué)式為，已知1號0原子空間坐標(biāo)為（0,0,-）,2號O原子空間坐標(biāo)為（上，

42

—-m,--n）,則3號Fe原子的空間坐標(biāo)為，若晶胞參數(shù)分別為apm、bpm和cpm,阿伏加

24

德羅常數(shù)的值用NA表示，則該晶體的密度為g-cm-3（列出表達(dá)式）

3.（2021?江西新余市?高三二模）氨、磷、碎、鐵、鈦等元素及其化合物在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)、科技和國防建設(shè)中有

著許多獨(dú)特的用途。

I.如LiFePO”是新型鋰離子電池的電極材料，可采用FeCh、NH4H2Po4、LiCl和苯胺等作為原料制

備。

（I）基態(tài)鐵原子的價電子排布式為,NH4H2P。4中，除氫元素外，其余三種元素第一電離能最大

的是（填元素符號）。

（2）FeCh的熔點(diǎn)為306。。沸點(diǎn)為315。。FeCl?的晶體類型是。

(3)苯胺（NH4H2PO4中的N原子雜化方式分別為

（4）苯胺和甲苯相對分子質(zhì)量接近，但苯胺熔點(diǎn)比甲苯的高，原因是

II.氨、磷、碑、睇等第VA族元素及其化合物在生產(chǎn)、生活中用途廣泛。

(5)白磷在氯氣中燃燒可以得到PCh和PCL，其中氣態(tài)PC%分子的立體構(gòu)型為。

(6)研究發(fā)現(xiàn)固態(tài)PCL和PB*均為離子晶體，但其結(jié)構(gòu)分別為［PC1J［PC16］和［PBrJBr,分析PC%

和PBr5結(jié)構(gòu)存在差異的原因是。

(7)睇酸亞鐵晶胞如圖所示，其晶胞參數(shù)分別為anm、bnm、cnm,a=/?=/=90。，則:

①睇酸亞鐵的化學(xué)式為

②晶體的密度為g-cm-3(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。

4.(2021?貴州貴陽市?高三二模)鐵是一種重要的金屬，鐵元素也是人體必需的微量元素之一.鐵及其化合

物在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用.回答下列問題：

(1)氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酸乙酯時，會生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示.該配合

物中基態(tài)鐵離子的價電子排布式為，碳原子的雜化軌道類型為.

(2)鐵氯化鉀K3［Fe(CN%］溶液是檢驗(yàn)Fe?+常用的試劑，lmol［Fe(CN)6r中所含。鍵的數(shù)目為

(3)鐵的晶體中鐵原子有三種堆積方式，其中兩種品胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，下列說法正確的是

a.a-Fe的空間利用率為74%

b.7-Fe品胞中鐵原子的配位數(shù)為12

c.a-Fe延展時，可以轉(zhuǎn)變?yōu)?-Fe

d.金屬鐵導(dǎo)電是由于通電時自由電子作定向移動

(4)Fe與Ca位于同一周期且最外層電子構(gòu)型相同，鐵的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)均比鈣的高，其原因是.

(5)有一種藍(lán)色晶體，它的結(jié)構(gòu)特征是Fe?+和Fe?+分別占據(jù)立方體互不相鄰的頂點(diǎn)，立方體的每一條棱

上均有一個CN，K+位于立方體的某個合適的位置上，由此可知該晶體的化學(xué)式為；立方體中

Fe3+間連接起來形成的空間構(gòu)型為

(6)FeS?晶體的晶胞如圖所示，晶胞邊長為anm.設(shè)義為阿伏加羅常數(shù)的值，則晶體密度的計算表達(dá)

5.(2021?天津高三三模)請回答以下問題:

(1)第三周期的某主族元素，其第一至第五電離能數(shù)據(jù)如圖1所示，則該元素對應(yīng)的原子有_種不同運(yùn)動狀

態(tài)的電子。

(2)如圖2所示，每條折線表示周期表IVA—VUA中的某一族元素氫化物的沸點(diǎn)變化。每個小黑點(diǎn)代表一種

氫化物，其中a點(diǎn)代表的是

(3)CCh在高溫高壓下所形成的晶體其晶胞如圖3所示。則該晶體的類型屬于—晶體。

(4)第一電離能介于Al、P之間的第三周期元素有—種。GaCb中心原子的雜化方式為—。

(5)冰、干冰、碘都是分子晶體，冰的結(jié)構(gòu)具有特殊性，而干冰、碘的晶體具有相似的結(jié)構(gòu)特征，干冰分子

中一個分子周圍有一個緊鄰分子。

(6)若［CU(NH3)4F+具有對稱的空間構(gòu)型，且當(dāng)［CU(NH3)4產(chǎn)中的兩個NEh被兩個C1-取代時，能得到兩種不同

結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則［CU(NH3)4『+的空間構(gòu)型為_(填字母)。

a.平面正方形b.正四面體形c.三角錐形d.V形

(7)F與Ca可形成離子化合物，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。其中Ca2+的配位數(shù)為_,若該晶體的密度為ag-cm，,

則該晶胞的體積是_cn?(寫出表達(dá)式即可，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。

6.(2021?四川雅安市?高三三模)20年11月24日，長征五號遙五運(yùn)載火箭搭載嫦娥五號月球探測器成功發(fā)

射升空并將其送入預(yù)定軌道，實(shí)現(xiàn)了我國首次月球無人采樣返回。月球的沙土中含有豐富的鈦鐵礦，土壤

中還含有硅、鋁、鉀、領(lǐng)、鉆、枷、汞、銅和稀土元素等。

(1)在元素周期表的短周期中，與A1的化學(xué)性質(zhì)最相似的鄰族元素是,A1元素基態(tài)原子核外M層電

子自旋狀態(tài)相同的電子數(shù)為個。

(2)鈉與鋁是位于同一周期的金屬元素，但NaCl的熔點(diǎn)(801。0高于A1CL(194OC),原因是；事實(shí)證明熔

融態(tài)氯化鋁可揮發(fā)出二聚分子Al2c16,其結(jié)構(gòu)如圖所示，請在圖上用“一”標(biāo)出其配位鍵—；S也是第3周

期元素，同周期元素中，第一電離能比S高的有種。

ClClC1

\/\/

AlA1

/\/\

CVClC1

(3)作為過渡元素的Fe、Cu容易形成配位化合物：如實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)Fe3+會用到KSCN溶液，C、N兩種元素的

電負(fù)性大小關(guān)系為,與SCN?互為等電子體的粒子有(寫兩種即可)。無水硫酸銅為白色粉末，溶于

水形成藍(lán)色溶液，則硫酸銅稀溶液中微粒間不存在的作用力有

A.配位鍵B.金屬鍵C.離子鍵D.共價鍵E.氫鍵F.范德華力

（4）鉆的一種化合物晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示：

①晶胞中離Ti最近的0有一個，其中Co原子位于O原子構(gòu)成的—空隙中。

A.正四面體B.正六面體C.正八面體D.正十二面體

②已知該晶體的密度為pg-cm-3,則晶胞中Ti與O的最近距離是nm（用含p、NA的代數(shù)式表示，相對原

子質(zhì)量0-16,Co-59,Ti-48）。

7.（2021?山東青島市?高三二模）HgCh稀溶液可用作外科手術(shù)刀消毒劑，HgCh晶體熔點(diǎn)較低，熔融狀態(tài)

下不導(dǎo)電。

（1）HgCb屬于化合物（填“離子”或“共價”）。

（2）HgCL和不同濃度NH3-NH4cl反應(yīng)得到某種含汞化合物的晶胞結(jié)構(gòu)M如圖所示：（部分微粒不在晶胞

①寫出該含汞化合物的化學(xué)式。

②M中NHNH（填“大于"、"小于”、或“等于”）N%中的/HNH,分析原因?

③該含汞化合物晶體在水中的溶解性（填“可溶”或“難溶”），分析原因。

④在晶胞中C1原子a的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（；，；，1）,則Hg原子b的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；晶胞的體積為V

cm3,則該晶體的密度為g-cm_3o

8.（2021?陜西寶雞市?高三二模）照相底片定影時，常用定影液硫代硫酸鈉（Na2s2O3）溶解未曝光的澳化

銀（AgBr）,生成含NaslAgSOsT的廢定影液再向其中加入Na2s使Na3[Ag（S2（）3）2]中的銀轉(zhuǎn)化為

Ag2S,使定影液再生。將Ag2s在高溫下轉(zhuǎn)化為Ag,達(dá)到回收銀的目的。

回答下列問題：

（1）元素周期表中，銅、銀、金位于同一副族相鄰周期，則基態(tài)銀原子的價層電子排布式為.

乙二胺（H?NCH2cH2NH2）是一種有機(jī)化合物，與Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是

（2）S?。；離子結(jié)構(gòu)如圖所示，寫出一種等電子體，其結(jié)構(gòu)中3鍵的類型為

（3）寫出AgBr溶于Na2s2O3溶液反應(yīng)的離子方程式oNa3[Ag（S2O）]中存在的作用力有

（填化學(xué)鍵類型），銀離子的配位數(shù)是。

（4）在空氣中灼燒Ag2s生成Ag和SO2,SO2分子中心原子的雜化類型為,分子的空間構(gòu)型

+

為，與C02構(gòu)型不同的原因是,由此判斷H20的鍵角H,0的鍵角。

（5）用X射線衍射法可測定阿伏加德羅常數(shù)。金的X射線衍射圖象可知晶胞屬于面心立方晶胞。若金原

子的半徑為rem,金的密度為pg?cm-3,摩爾質(zhì)量為Mg-moL,列出計算阿伏加德羅常數(shù)的算式

（用含a,P,M的表達(dá)式表示）。

（6）從組成的角度分析Ag2c03比Ag2s的分解溫度低的原因是。

9.（2021?海南?？谑?高三三模）金屬Ni可以與Mg、C形成一種化合物M,M是一種新型超導(dǎo)體，它的

臨界溫度為8K?；卮鹣铝袉栴}：

（1）在基態(tài)Mg原子中，核外存在對自旋相反的電子。

（2）碳在礦物中，通常以碳酸鹽形式存在。根據(jù)價層電子對互斥理論，可推知CO；的空間構(gòu)型為

,其中碳原子的雜化軌道類型為。NaHCCh的溶解度比Na2c03的小，其原因是

HCO；在水溶液中易形成多聚離子，請解釋HCO：形成多聚離子的原因是。

（3）Ni的基態(tài)原子的價層電子排布式為。區(qū)分晶體Ni和非晶體Ni的最可靠的科學(xué)方法為

o向綠色的NiSO4溶液中滴加過量的氨水，溶液會變成深藍(lán)色，其原因是溶液中生成了一種六

配體的配離子，該配離子的化學(xué)式為。

（4）已知M的晶胞0=。=丫=90。）結(jié)構(gòu)如下圖所示，則M的化學(xué)式為。其晶胞參數(shù)為：a=b

=c=dpm,該晶體的密度為g-cm3（列出計算式）

10.（2021?四川成都市?石室中學(xué)高三三模）氮元素在農(nóng)藥生產(chǎn)及工業(yè)、制造業(yè)等領(lǐng)域用途非常廣泛。請根

據(jù)提示回答下列問題：

（1）N原子的最外層電子排布式為在第二周期元素中，第一電離能大于N的元素有一種。

（2）NH3是重要的配體，如［CU（NH3）4『+,NH3分子的VSEPR模型為,其中H—N—H的鍵角為107.3。,

則［Cu（NH3）4p+中H—N—H的鍵角_107.3。（填“大于”“小于”“等于"）。

（3）甲基胺離子（CH3NH；）的電子式為,其中存在的共價鍵類型為（填極性鍵、非極性鍵、配位

鍵）。已知（CH3）2NH比NH3接收質(zhì)子的能力強(qiáng)，可能的原因是。

（4）2-甲基毗咤（Qt、）是類似于苯的芳香化合物，分子中N原子的雜化類型為—。Imol該物質(zhì)中含有的

。鍵數(shù)目為—。

（5）已知氨在一定條件下可形成一種立方晶系，其立方晶胞沿x、y或z軸投影圖均如圖所示

①晶胞的棱長為apm,則該晶體的密度為—g/cm3（寫出數(shù)學(xué)表達(dá)式，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值）。

②請畫出該立方晶胞沿體對角線方向的投影圖—。

11.（2021?黑龍江哈爾濱市?哈九中高三二模）金屬元素及其化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的

應(yīng)用。

（1）鐳元素在周期表中的位置是—，基態(tài)缽原子的最外層電子排布式為—o

（2）六皴基格［Cr（CO）6］用于制高純度銘粉，它的沸點(diǎn)為220。。Cr（CO）6的晶體類型是—，Cr（CO）6中。

鍵與兀鍵的個數(shù)比為一。

（3）［Ag（NH3）2『中Ag+空的5s軌道和5P軌道以sp雜化成犍，則該配離子的空間構(gòu)型是—。

（4）多數(shù)配離子顯示顏色與d軌道的分裂能有關(guān)。分裂能是指配離子的中心原子（離子）的一個電子從較低

能量的d軌道躍遷到較高能量的d軌道所需的能量（用△表示），它與中心離子的結(jié)構(gòu)、電荷、配體有關(guān)。試

判斷分裂能△[Fe（H2O）6]2+_Zk[Fe（H2O）6]3+（填v"或理由_。

（5）已知Pb（CH2cH3）4晶體的堆積方式如圖。

。四乙基鉛

Pb（CH2cH3）4在晶體結(jié)構(gòu)中的配位數(shù)是—。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)為NADIOH,Pb（CH2cH3）4的摩爾質(zhì)量為

Mg/mol,則Pb（CH2cH3）4晶體的密度是—g/cm3（列出計算式即可）。

12.（2021?山東泰安市?高三其他模擬）H、N、P、Mg、Al、Cu6種元素及其化合物可以形成用于生活和工

業(yè)、國防中的重要材料。

（1）上述6種元素的基態(tài)原子中，只含有1個未成對電子的有種。

（2）腳（N2H”可視為NEL分子中的一個氫原子被一NEB取代所形成的一種物質(zhì)。NH3分子的空間構(gòu)型是

,腫的沸點(diǎn)比氧氣的沸點(diǎn)高的原因是。

（3）下表列出的是某元素的第一至第四電離能（單位：kJmoH）的數(shù)據(jù)。

III2h14

420310044005900

上述6種元素中元素的電離能有類似變化的是（填元素符號）。

-R、

（4）氮和磷相結(jié)合能形成一類偶磷氮烯的化合物，其鏈狀高聚物的結(jié)構(gòu)為--則P的雜化方式為

、R」幾

（5）Mg、Cu合金的拉維斯結(jié)構(gòu)如圖所示，Mg以金剛石方式堆積，八面體空隙和半數(shù)的四面體空隙中,

填入以四面體方式排列的Cu。

①若1號原子的坐標(biāo)為（0,0,0）,3號原子的坐標(biāo)為（1,1,1）,則2號原子的坐標(biāo)為

②該晶胞的化學(xué)式為?

13.（2021?福建南平市?高三二模）碑化線（GaAs）是當(dāng)前最重要、技術(shù)成熟度最高的半導(dǎo)體材料之一、我國

“玉兔二號”月球車就是通過硅化錢太陽能電池提供能量。

圖1圖2

（I）基態(tài)Ga原子核外電子排布式為,最高能級電子的電子云形狀為。

（2）GaAs和GaN為結(jié)構(gòu)相似的原子晶體，沸點(diǎn)GaAsGaN（填“>”或“<"，下同），第一電離

能GaAs。

（3）成語“信口雌黃”中雌黃的分子式為As2s3,分子結(jié)構(gòu)如圖1,As原子的雜化方式為

（4）GaAs的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2,在GaAs晶體中，與As原子最近且等距離的As原子數(shù)為,Ga

原子位于As形成的空隙中。

（5）若碎化錢晶胞邊長為apm,則Ga與最近As的核間距為pm。

14.（2021?山東日照市?高三三模）硼酸（H3BO3）是玻璃工業(yè)、電子元件行業(yè)的重要原料?；卮鹣铝袉栴}:

（1）與B、O同周期，第一電離能介于二者之間的有（填元素符號）。

（2）硼酸晶體結(jié)構(gòu)為平面層狀結(jié)構(gòu)（如圖I）,四硼酸根為立體結(jié)構(gòu)（如圖II）。

H

圖I圖

①硼酸為晶體；晶體中各層之間的作用力為0

②四硼酸根中硼原子的雜化方式為?

（3）工業(yè)上曾用碳氨法制備硼酸，先用MgOBzCh與NH4HCO3、氏0制得（NH"H2BO3和MgCCh,然后再

將（NH4）H2BCh脫N出生成H3BO3

①NH：與CO；的空間構(gòu)型：NH：：CO；。

②MgO晶體結(jié)構(gòu)屬于NaCl型（如圖），圖中表示Mg2+的為（填“大球”或“小球”），其配位數(shù)是

;MgO晶胞參數(shù)為apm,則MgO晶胞的密度為g-cm-3（NA表示阿伏加德羅常數(shù)的

值，用含a、NA的式子表示）。

15.（2021?吉林長春市?高三模擬）鹵族元素是重要的非金屬元素，用途廣泛。回答下列問題：

（1）鹵族元素位于元素周期表區(qū)，其中電負(fù)性最大的是（填元素符號）。

（2）基態(tài)氟原子核外有種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子，其中含有單電子的軌道形狀為。

（3）漠元素對應(yīng)的含氧酸HBrO4酸性比HBrCh酸性（填“強(qiáng)”或“弱”），原因是?

（4）化合物L(fēng)AsF6為離子化合物，其中陽離子（I；）中心原子的雜化方式為。該晶體中不含有

的化學(xué)鍵類型為（填選項字母）。

a.配位鍵b.金屬鍵c.極性鍵d.非極性鍵

（5）由鉀、氧、碘三種元素構(gòu)成的晶體晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示。則該晶體的化學(xué)式為,晶胞中

位置與K+緊鄰的O的個數(shù)為。

（6）有“點(diǎn)缺陷”的NaCl晶體可導(dǎo)電,其結(jié)構(gòu)如圖2所示。有人認(rèn)為：高溫下有“點(diǎn)缺陷”的NaCl晶體

能導(dǎo)電，是因?yàn)镹a，經(jīng)過一?個由3個C1一組成的最小三角形窗孔（如圖3所示），遷移到另一空位而造成的。

已知立方體邊長a=282pm,粒子半徑r（Na+）=l15pm,r（C1）=167pm,計算內(nèi)切圓半徑r內(nèi)的值并判斷該觀點(diǎn)

是否正確。（已知：V2?1.4,73?1.7）

16.（2021?河北邯鄲市?高三三模）氟代硼鍍酸鉀晶體（KBBF）是一種非線性光學(xué)晶體材料，能夠?qū)⒓す廪D(zhuǎn)

化為史無前例的176納米波長（深紫外）激光，從而可以制造出深紫外固體激光器。回答下列問題：

（1）基態(tài)K原子核外電子排布式為,在該原子中，原子軌道能量：E3s（填“>”或

下同）E?p、E3dE4s。

（2）上述四種元素中，第一電離能最小的是（填元素符號，下同），電負(fù)性最大的是。

（3）BeF2的空間構(gòu)型為,Be的雜化類型為,BF?的鍵角比NF?的鍵角

（填“大”或“小”），用價層電子對互斥理論解釋原因?yàn)閛

（4）已知晶體硼的熔、沸點(diǎn)及硬度數(shù)據(jù)和基木結(jié)構(gòu)單元（由硼原子組成的正二十面體如圖所示，每個三角形

均為正三角形，每個頂點(diǎn)為一個硼原子）如下：

晶體金剛石晶體硅晶體硼

熔點(diǎn)（K）383216832573

沸點(diǎn)（K）510026283823

硬度107.09.6

①晶體硼屬于晶體，其理由是o

②每一個硼基本單元由個原子組成。

（5）已知KF晶體具有NaCl型結(jié)構(gòu)，在20c測出KF晶體密度為pg?cm,KF晶胞邊長為

nm（阿伏加德羅常數(shù)用NA表示）。

17.（2021?山東濟(jì)寧市?高三二模）硼及其化合物在材料制造、有機(jī)合成等方面用途非常廣泛?；卮鹣铝袉?/p>

題：

（1）氨硼烷（H3NBH3）是目前最具潛力的儲氫材料之一。

①氨硼烷能溶于水，其原因是一。

②氨硼烷分子中與N相連的H呈正電性，與B原子相連的H呈負(fù)電性，它們之間存在靜電相互吸引作用，

稱為雙氫鍵，用"N—H…H—B”表示。以下物質(zhì)之間可能形成雙氫鍵的是—。

A.苯和三氯甲烷B.LiH和HCNC.C2H4和C2H2D.B2H6和NH3

③氨硼烷電池放電時的總反應(yīng)為：H3NBH3+3H2O2=NH4BO2+4H2OO寫出負(fù)極電極反應(yīng)_?

(2)在硼酸鹽中，陰離子有鏈狀、環(huán)狀、骨架狀等多種結(jié)構(gòu)形式，圖(a)為一種無限長單鏈狀結(jié)構(gòu)的多硼酸

根，其化學(xué)式為—：圖(b)為硼砂晶體中的陰離子，其中硼原子采取的雜化類型—。

(a)(b)

(3)硼氫化鈉是一種常用的還原劑。其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:

①該晶體中Na+的配位數(shù)為_。標(biāo)注為“1”的Na+分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_?

②H3BO3分子中的O—B—O的鍵角—(填"大于”、“等于”或"小于”)BH；中的H—B—H的鍵角。

③已知硼氫化鈉晶體的密度為pg-cm-3,M代表阿伏伽德羅常數(shù)的值，則2=_(用含p、NA的代數(shù)式表示)；

④若硼氫化鈉晶胞上下底心處的Na+被Li+取代，得到的晶體的化學(xué)式為

18.(2021?四川德陽市?高三二模)晶體硅是制備太陽能電池板的主要原料，電池板中還含有硼、鈦、鈣等

元素。回答下列問題：

(1)基態(tài)Ti原子的價層電子排布式為—。根據(jù)規(guī)則可知硅、硼元素一些化學(xué)性質(zhì)相似。

(2)NaBH4所含元素中第一電離能最小的是(填元素符號)。BH；與NH3的VSEPR模型相似，BH4的

鍵角大于NH3的鍵角的原因是—，任意寫出一種BH4的等電子體—(寫粒子符號)。

(3)硅酸根有多種結(jié)構(gòu)形式，一種無限長鏈狀結(jié)構(gòu)如圖1所示，其化學(xué)式為。

（4）硼砂的構(gòu)成為Na2[B4O5（OH）4]-8H2O,其陰離子出4。5（0引4產(chǎn)的結(jié)構(gòu)如圖2所示。B的雜化方式為_。硼

砂中不存在—（填標(biāo)號）。

A.氫鍵B.金屬鍵C.配位鍵D.離子鍵

（5）鈣鈦礦晶體的結(jié)構(gòu)如圖3所示。假設(shè)把氧離子看作硬球接觸模型，鈦離子位于氧離子形成的正八面體中

心，鈣離子位于立方晶胞的體心。一個鈣離子被一個氧離子包圍。若鈦離子與鈣離子間最短距離為apm,

則氧離子半徑為_pm。

?-TiO-Ca

圖3

19.（2021?河南鄭州市?高三三模）吳夢昊研究團(tuán)隊設(shè)計了一系列穩(wěn)定的由超堿PnH：和超鹵素MX；組成的

PnH4Mx4（Pn=N,P;M=B,Al,Fe；X=CLBr）超鹽晶體。

（1）基態(tài)鐵原子價電子排布中未成對電子數(shù)成對電子對數(shù)之比。

（2）第二周期元素中，第一電離能介于元素B和N之間的元素有種。

（3）超堿PnH；離子中PH；與PEk鍵角PH：?八（填“大于”或“小于”），請分析原因。

（4）寫出與超鹵素AIC1；等電子體的兩種分子的化學(xué)式：。

（5）六方相氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨相似（如圖），晶體中氮原子的雜化方式為。氮化硼晶體不導(dǎo)電的

原因是。

（6）磷化硼晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示，晶胞中P原子空間堆積方式為；已知晶體中硼和磷原子半徑分別

為npm和npm,距離最近的硼和磷原子核間距為二者原子半徑之和。則磷化硼晶胞中原子的體積占晶胞體

積的百分率為（寫出計算式）。

20.（2021?福建龍巖市?高三三模）氮、鋰、鋅等元素及其化合物在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)、科技和國防建設(shè)中有著許多

獨(dú)特的用途。嚇咻鋅超分子結(jié)構(gòu)如圖所示。

HIRTDMRPPkZn

Ml，?芹的姑打

（1）口卜咻鋅中H、C、0、N四種元素中，第一電離能最大的是（填元素符號）。

（2）口卜咻鋅超分子中的碳原子采取的雜化方式為,圖中①②③④處的化學(xué)鍵屬于配位鍵的是

___________（填序號）。

（3）已知離子核外沒有未成對d電子的過渡金屬離子形成的水合離子是無色的，Ti4+、V3+、Ni2+三種離子

的水合離子無顏色的是（填離子符號）。

（4）BrO］的鍵角小于BrO；,原因是

（5）氮化鋰晶體中存在鋰、氮原子共同組成的鋰、氮層，鋰原子以石墨晶體中的碳原子方式排布，N原子

處在六元環(huán)的中心，同層中鋰、氮的原子個數(shù)比為；設(shè)氮化鋰晶體中，同層N-N間距為apm,

層與層間距為bpm,該物質(zhì)的密度為g/cm-M用含a、b的式子表示）

21.（2021?河北邯鄲市?高三三模）I.主族元素能形成多種化合物，它們是探測器、激光器、微波器的重要材

料。

（1）氧原子價電子層上的電子可以進(jìn)行重排以便提供一個空軌道與氮原子形成配位鍵，該氧原子重排后的

價電子排布圖為,電子重排后的氧原子能量有所升高，原因是不符合（填“泡利原理”

或“洪特規(guī)則”）。

（2）自然界中不存在單質(zhì)硼，硼的氫化物也很少，主要存在的是硼的含氧化合物，根據(jù)下表數(shù)據(jù)分析其原

因是.

化學(xué)鍵B-HB-0B-B

鍵能(kJmoH)389561293

（3）NH3與BF3氣體相遇發(fā)生反應(yīng)生成F3B-NH3晶體

①F3B-NH3晶體中，B原子的雜化軌道類型為。

②F.3B-NH3晶體中不存在的作用力有o

a。鍵bm鍵c.離子鍵d.配位鍵e.范德華力

（4）已知：

物質(zhì)BiF

ASF3AsCh3

沸點(diǎn)/℃62.8130.2900.0

解釋表中物質(zhì)之間沸點(diǎn)差異的原因。

II.儲氫合金能有效解決氫氣的儲存和運(yùn)輸，對大規(guī)模使用氫能具有重要意義。

（5）某儲氫材料是第三周期金屬元素M的氫化物，M的部分電離能如下表所示。M是（填元

素符號），判斷理由是o

Ii/kJmol_|h/kJ-mol-1h/kJmol-1h/kJmol1h/kJ-mol-1

（6）過渡金屬Q(mào)與錮（La）形成的合金也是一種儲氫材料，其中基態(tài)Q原子的價電子排布式為nd2n+2（n+l）W；

該合金的晶胞結(jié)構(gòu)和z軸方向的投影圖如圖所示。

0Q

*La

120°O

Of

晶胞結(jié)構(gòu)二軸方向的投影圖

若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該合金的密度p=g-cnr3（用含a、c、NA的代數(shù)式表示，歹U出計

算式即可）。

22.（2021?廣東汕頭市?高三二模）光刻膠是微電子技術(shù)中芯片微細(xì)圖形加工的關(guān)鍵材料之一，其國產(chǎn)化勢

在必行。根據(jù)顯影原理，光刻膠可分為正、負(fù)型膠，原理如圖1.回答下列問題：

JJJJJJ筋

非曝光區(qū)域曝光區(qū)域

溶劑）

溶解顯影溶解顯影

正型光刻膠顯影結(jié)果負(fù)型光刻膠顯影結(jié)果

圖1

（1）光刻膠常含C、N等元素，在基態(tài)C原子中，核外存在對自旋方向相反的電子，N的3個2P

軌道的取向?yàn)椤?/p>

（2）近年來光刻膠的發(fā)展趨勢是應(yīng)用含有多羥基的二苯甲酮類化合物，如：HO-

的雜化方式為。

（3）紫外負(fù)型光刻膠常含有一N3,形成的陰離子N：的等電子體是（填化學(xué)式，任寫一種），其空間

構(gòu)型為。

（4）某光刻膠受紫外光照射后，發(fā)生反應(yīng)如下，用稀堿水作為溶劑浸泡。根據(jù)前竣酸結(jié)構(gòu)分析該材料為

型光刻膠（填“正”或"負(fù)”），理由是。

SO3NaSO3NaSO3Na

鄰重氮蔡醍磺酸鈉烯酮前瘦酸

(5)C：o與Kk能形成圖2中的超分子加合物，該晶胞中K〉的數(shù)目為,已知晶胞參數(shù)為anm,阿伏

加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶胞的密度為g/cm3(列出計算表達(dá)式)。

圖2大球代表一小球代表K

23.(2021?四川遂寧市?高三其他模擬)硼、碳、氮、磷、硫等元素形成的單質(zhì)和化合物在生活、生產(chǎn)中有

重要的用途。

(1)下列氮原子的電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量由低到高的順序是(填字母)。

lx2x2P2py2P

lx2x2px2py2pzxz

A.回回□回l”l；I1I

lx2x2Px2熱2Pzlx2x2px2熱2Pz

°tsinIMM"ID田田[tlhilt]

(2)氫、硼、碳、硫四元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?/p>

(3)(CN)2中鍵與鍵之間的夾角為180。，并有對稱性，分子中每個原子的最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，其結(jié)

構(gòu)式為?其。鍵分別為型°鍵。

(4)直鏈多磷酸根陰離子是由兩個或兩個以上磷氧四面體通過共用頂角氧原子連接起來的，其結(jié)構(gòu)如圖所示。

則由n個磷氧四面體形成的這類磷酸根離子的通式為

(5)碳酸鹽中的陽離子不同，熱分解溫度就不同。下表為四種碳酸鹽的熱分解溫度和對應(yīng)金屬陽離子的半徑。

隨著金屬陽離子半徑的增大，碳酸鹽的熱分解溫度逐漸升高，原因是

碳酸鹽MgCO3CaCOaSrCO3BaCOj

熱分解溫度/℃40290011721360

金屬陽離子半徑/pm6699112135

(6)氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，可作高溫潤滑劑。立方相氮化硼是

超硬材料，有優(yōu)異的耐磨性(晶體結(jié)構(gòu)如圖)。

六方相制化硼