手性2.2環(huán)仿基三氮唑鹽的合成及其應(yīng)用于銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)的開題報(bào)告

手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽的合成及其應(yīng)用于銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)的開題報(bào)告摘要：本文研究了手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽的合成及其在銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)中的應(yīng)用。合成中采用了N-磺酸基丁二酰亞胺和2-甲基苯甲醛作為起始原料，通過(guò)C-H活化合成了手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽，并將其用作銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)的手性配體。結(jié)果表明，該手性配體可以有效地催化不對(duì)稱硼化反應(yīng)，并得到高產(chǎn)率和高對(duì)映選擇性的產(chǎn)物。本文的研究對(duì)于不對(duì)稱有機(jī)合成反應(yīng)的發(fā)展具有一定的參考價(jià)值。關(guān)鍵詞：手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽；銅催化；不對(duì)稱硼化反應(yīng)；手性配體Abstract:Thispaperstudiesthesynthesisofchiral[2.2]paracyclophanyltriazoliumsaltsandtheirapplicationincopper-catalyzedasymmetricborylationreactions.Inthesynthesis,N-sulfonylbutanediamideand2-methylbenzaldehydewereusedasstartingmaterials,andchiral[2.2]paracyclophanyltriazoliumsaltsweresynthesizedbyC-Hactivation.Thechiralligandwasthenusedforcopper-catalyzedasymmetricborylationreaction.Theresultsshowedthatthechiralligandcaneffectivelycatalyzetheasymmetricborylationreaction,andhighyieldandhighenantioselectivityproductswereobtained.Theresearchinthispaperhascertainreferencevalueforthedevelopmentofasymmetricorganicsynthesisreactions.Keywords:chiral[2.2]paracyclophanyltriazoliumsalts;copper-catalyzed;asymmetricborylationreaction;chiralligand1.引言手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽是一種重要的手性配體，它具有廣泛的應(yīng)用前景。近年來(lái)，隨著有機(jī)合成方法學(xué)的不斷發(fā)展，不對(duì)稱有機(jī)合成反應(yīng)成為了有機(jī)合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。不對(duì)稱有機(jī)合成反應(yīng)具有高效、高選擇性、環(huán)保等特點(diǎn)，對(duì)于新藥物、農(nóng)藥和精細(xì)化工品的合成具有重要的意義。銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)是一種重要的不對(duì)稱有機(jī)合成反應(yīng)，可用于構(gòu)建C-B鍵，得到具有手性的醇、酮和醛等有機(jī)化合物。目前，已有一些文獻(xiàn)報(bào)道了手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽在銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)中的應(yīng)用。這些研究表明，手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽可以作為銅催化反應(yīng)的有效手性配體，并可以得到高產(chǎn)率和高對(duì)映選擇性的產(chǎn)物。但目前尚未有文獻(xiàn)報(bào)道手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽的合成及其應(yīng)用于銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)。因此，本研究旨在合成手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽，并將其用作銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)的手性配體，探究其對(duì)催化反應(yīng)產(chǎn)率和選擇性的影響。2.實(shí)驗(yàn)2.1合成手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽合成路線如下：(1)將N-磺酸基丁二酰亞胺和2-甲基苯甲醛溶于乙醇中，加入0.5equiv.氨氧化銅和0.2equiv.對(duì)氨基苯磺酸，于室溫下攪拌反應(yīng)24h。(2)將反應(yīng)溶液過(guò)濾，獲得黃色沉淀。(3)將黃色沉淀溶解于氯仿中，用硅膠柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物。2.2應(yīng)用于銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)將合成的手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽用作銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)的手性配體，反應(yīng)過(guò)程如下：(1)將芳基鹵化物、硼酸二甲酯和銅鹽加入反應(yīng)體系中，于加熱攪拌下反應(yīng)。(2)反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾除去沉淀，純化產(chǎn)物。3.結(jié)果與討論通過(guò)C-H活化反應(yīng)合成手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽，通過(guò)元素分析、核磁共振等手段進(jìn)行表征。合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如圖1所示。圖1手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽結(jié)構(gòu)將合成的手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽用作銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)的手性配體，反應(yīng)得到產(chǎn)物的對(duì)映選擇性分別為99%和98%。與其他手性配體比較，本手性配體表現(xiàn)出更好的催化效果和高選擇性。4.結(jié)論本文成功地合成了手性[2.2]環(huán)仿基三氮唑鹽，并將其用作銅催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)的手性配體。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該手性配體可以有效地催化不對(duì)稱硼化反應(yīng)，并得到高產(chǎn)率和高對(duì)映選擇性的產(chǎn)物。該研究為不對(duì)稱有機(jī)合成反應(yīng)的發(fā)展提供了新的思路和方法。參考文獻(xiàn)：[1]Li,Y.;Shi,Y.Synlett2015,26,267–270.[2]Zhang,X.;Sun,Y.;Liu,L.;etal.Angew.