有機化學課后習題參考答案完整版(汪小蘭第四版)

目錄第一章緒論1第二章飽和烴2第三章不飽和烴6第四章環(huán)烴14第五章旋光異構23第六章鹵代烴28第七章波譜法在有機化學中的應用33第八章醇酚醚43第九章醛、酮、醌52第十章羧酸及其衍生物63第十一章取代酸71第十二章含氮化合物77第十三章含硫和含磷有機化合物85第十四章碳水化合物88第十五章氨基酸、多肽與蛋白質99第十六章類脂化合物104第十七章雜環(huán)化合物113FulinFulin湛師第一章緒論1.1扼要歸納典型的以離子鍵形成的化合物與以共價鍵形成的化合物的物理性質。答案：離子鍵化合物共價鍵化合物熔沸點高低溶解度溶于強極性溶劑溶于弱或非極性溶劑硬度高低1.2NaCl與KBr各1mol溶于水中所得的溶液與NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如將CH4及CCl4各1mol混在一起，與CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？為什么？答案：NaCl與KBr各1mol與NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因為兩者溶液中均為Na+,K+,Br－,Cl－離子各1mol。由于CH4與CCl4及CHCl3與CH3Cl在水中是以分子狀態(tài)存在，所以是兩組不同的混合物。1.3碳原子核外及氫原子核外各有幾個電子？它們是怎樣分布的？畫出它們的軌道形狀。當四個氫原子與一個碳原子結合成甲烷〔CH4〕時，碳原子核外有幾個電子是用來與氫成鍵的？畫出它們的軌道形狀及甲烷分子的形狀。答案：1.4寫出以下化合物的Lewis電子式。a.C2H4b.CH3Clc.NH3d.H2Se.HNO3f.HCHOg.H3PO4h.C2H6i.C2H2j.H2SO4答案：1.5以下各化合物哪個有偶極矩？畫出其方向。a.I2b.CH2Cl23e.CH3OHf.CH3OCH3答案：1.6根據(jù)S與O的電負性差異，H2O與H2S相比，哪個有較強的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負性O>S,H2O與H2S相比，H2O有較強的偶極作用及氫鍵。1.7以下分子中那些可以形成氫鍵？a.H2b.CH3CH3c.SiH4d.CH3NH2e.CH3CH2OHf.CH3OCH3答案：d.CH3NH2e.CH3CH2OH1.8醋酸分子式為CH3COOH，它是否能溶于水？為什么？答案：能溶于水，因為含有C=O和OH兩種極性基團，根據(jù)相似相容原理，可以溶于極性水。第二章飽和烴2.1卷心菜葉外表的蠟質中含有29個碳的直鏈烷烴，寫出其分子式。答案：C29H602.2用系統(tǒng)命名法〔如果可能的話，同時用普通命名法〕命名以下化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的級數(shù)。答案：a.2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonaneb.正己烷hexanec.3,3－二乙基戊烷3,3－diethylpentaned.3－甲基－５－異丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctanee.２－甲基丙烷〔異丁烷〕２－methylpropane(iso-butane)f.2,2－二甲基丙烷〔新戊烷〕2,2－dimethylpropane(neopentane)Fulin湛師g.3－甲基戊烷３－methylpentaneh.２－甲基－５－乙基庚烷5－ethyl－2－Fulin湛師2.3以下各結構式共代表幾種化合物？用系統(tǒng)命名法命名。答案：a=b=d=e為2,3,5－三甲基己烷c=f為2,3,4,5－四甲基己烷2.4寫出以下各化合物的結構式，假設某個名稱違反系統(tǒng)命名原那么，予以更正。a.3,3－二甲基丁烷b.2,4－二甲基－5－異丙基壬烷c.2,4,5,5－四甲基－4－乙基庚烷d.3,4－二甲基－5－乙基癸烷e.2,2,3－三甲基戊烷f.2,3－二甲基－2－乙基丁烷g.2－異丙基－4－甲基己烷h.4－乙基－5,5－二甲基辛烷答案：2.5寫出分子式為C7H16的烷烴的各類異構體，用系統(tǒng)命名法命名，并指出含有異丙基、異丁基、仲丁基或叔丁基的分子。2.6寫出符合一下條件的含6個碳的烷烴的結構式a.含有兩個三級碳原子的烷烴b.含有一個異丙基的烷烴c.含有一個四級碳原子和一個二級碳原子的烷烴答案：a.b.c.2.7用IUPAC建議的方法，畫出以下分子三度空間的立體形狀：a.CH3Brb.CH2Cl2c.CH3CH2CH3答案：a.b.c.2.8以下各組化合物中，哪個沸點較高？說明原因。a.庚烷與己烷b壬烷與3-甲基辛烷答案：a.庚烷高，碳原子數(shù)多沸點高。b.壬烷高，相同碳原子數(shù)支鏈多沸點低。2.9將以下化合物按沸點由高到低排列〔不要查表〕。a.3,3－二甲基戊烷b.正庚烷c.2－甲基庚烷d.正戊烷e.2－甲基己烷答案：c>b>e>a>d2.10寫出正丁烷、異丁烷的一溴代產物的結構式。答案：2.11寫出2,2,4－三甲基戊烷進行氯代反響可能得到的一氯代產物的結構式。答案：四種2.12以下哪一對化合物是等同的？〔假定碳-碳單鍵可以自由旋轉。〕答案：a是共同的2.13用紐曼投影式畫出1,2－二溴乙烷的幾個有代表性的構象。以下勢能圖中的A,B,C,D各代表哪一種構象的內能？答案：2.14按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的歷程，繼續(xù)寫出生產三氯甲烷及四氯化碳的歷程。略2.15分子式為C8H１8的烷烴與氯在紫外光照射下反響，產物中的一氯代烷只有一種，寫出這個烷烴的結構。答案：2.16將以下游離基按穩(wěn)定性由大到小排列：答案：穩(wěn)定性c>a>b第三章不飽和烴3.1用系統(tǒng)命名法命名以下化合物答案：a.2－乙基－１－丁烯２－ethyl－1－buteneb.2－丙基－１－己烯２－propyl－1－h(huán)exenec.3,5－二甲基－３－庚烯3,5－dimethyl－3－h(huán)eptened.2,5－二甲基－２－己烯2,5－dimethyl－2－h(huán)exene3.2寫出以下化合物的結構式或構型式，如命名有誤，予以更正。a.2,4－二甲基－2－戊烯b.3－丁烯c.3,3,5－三甲基－1－庚烯d.2－乙基－1－戊烯e.異丁烯f.3,4－二甲基－4－戊烯g.反－3,4－二甲基－3－己烯h.2－甲基－3－丙基－2－戊烯答案：3.3寫出分子式C5H10的烯烴的各種異構體的結構式，如有順反異構，寫出它們的構型式，并用系統(tǒng)命名法命名。答案：1)1－戊烯2)(E)－2－戊烯3)(Z)－2－戊烯4)2－甲基－1－丁烯5)2－甲基－2－丁烯6)3－甲基－1－丁烯另一種答案：1-戊烯(正戊烯)1-Pentene(Z)-2-戊烯(Z)-2-Pentene別名：順式-2-戊烯(E)-2-戊烯(E)-2-Pentene別名：反式-2-戊烯Fulin湛師2-甲基-1-丁烯2-Methyl-1-butene別名：2-甲基丁烯；1-甲-1-乙基乙烯；γFulin湛師2-甲基-2-丁烯2-Methyl-2-butene3-甲基-1-丁烯3-Methyl-1-butene別名：異丙基乙烯；3-甲基-丁烯；α-異戊烯題外補充：C5H10的同分異構體除了以上6種烯烴，還有以下6種環(huán)烷烴：環(huán)戊烷Cyclopentane甲基環(huán)丁烷methylcyclobutane順式-1,2-二甲基環(huán)丙烷(Z)-1,2-Dimethylcyclopropane反式-1,2-二甲基環(huán)丙烷(E)-1,2-Dimethylcyclopropane1,1-二甲基環(huán)丙烷1,1-Dimethylcyclopropane乙基環(huán)丙烷Ethyl-cyclopropane3.4用系統(tǒng)命名法命名以下鍵線式的烯烴，指出其中的sp2及sp3雜化碳原子。分子中的σ鍵有幾個是sp2-sp3型的，幾個是sp3-sp3型的？答案:3-乙基-3-己烯，形成雙鍵的碳原子為sp2雜化，其余為sp3雜化，σ鍵有3個是sp2-sp3型的，3個是sp3-sp3型的，1個是sp2-sp2型的。3.5寫出以下化合物的縮寫結構式答案：a、(CH3)2CHCH2OH；b、[(CH3)2CH]2CO；c、環(huán)戊烯；d、(CH3)2CHCH2CH2Cl3.6將以下化合物寫成鍵線式a.b.c.de、3.7寫出雌家蠅的性信息素順-9-二十三碳烯的構型式。答案：另一種答案：3.8以下烯烴哪個有順、反異構？寫出順、反異構體的構型，并命名。答案：c,d,e,f有順反異構3.9用Z、E確定以下烯烴的構型答案:a.Z;b.E;c.Z3.10有幾個烯烴氫化后可以得到2-甲基丁烷，寫出它們的結構式并命名。答案:3個.3.11完成以下反響式，寫出產物或所需試劑．答案：3.12兩瓶沒有標簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標簽？答案：3.13有兩種互為同分異構體的丁烯，它們與溴化氫加成得到同一種溴代丁烷，寫出這兩個丁烯的結構式。答案：3.14將以下碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：答案：穩(wěn)定性：3.15寫出以下反響的轉化過程：答案：另一種答案：3.16分子式為C5H10的化合物A，與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高錳酸鉀作用得到一個含有4個碳原子的羧酸。A經(jīng)臭氧化并復原水解，得到兩種不同的醛。推測A的可能結構，用反響式加簡要說明表示推斷過程。答案：3.17命名以下化合物或寫出它們的結構式：c.2－甲基－1,3,5－己三烯d.乙烯基乙炔答案：a.4－甲基－２－己炔４－methyl－2－h(huán)exyneb.2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔2,2,7,7－tetramethyl－3,5－octadiyne3.18寫出分子式符合C5H8的所有開鏈烴的異構體并命名。答案：CH2=C=CHCH2CH3CH3CH=C=CHCH31,2-戊二烯2,3-戊二烯CH2=CHCH2CH=CH21,4-戊二烯順-1,3-戊二烯Z-1,3-戊二烯反-1,3-戊二烯E-1,3-戊二烯2-甲基-1,3-丁二烯3-甲基-1,2-丁二烯1-戊炔2-戊炔3-甲基-1-戊炔3.19以適當炔烴為原料合成以下化合物：答案：3.20用簡單并有明顯現(xiàn)象的化學方法鑒別以下各組化合物：a.正庚烷1,4－庚二烯1－庚炔b.1－己炔2－己炔2－甲基戊烷答案：3.21完成以下反響式：答案：3.22分子式為C6H10的化合物A，經(jīng)催化氫化得2－甲基戊烷。A與硝酸銀的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞鹽催化下與水作用得到。推測A的結構式，并用反響式加簡要說明表示推斷過程。答案：3.23分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反響。B經(jīng)臭氧化后再復原水解，得到CH3CHO及HCOCOH〔乙二醛〕。推斷A及B的結構，并用反響式加簡要說明表示推斷過程。答案：AH3CCH2CH2CH2C≡CHBCH3CH=CHCH=CHCH33.24寫出1,3－丁二烯及1,4－戊二烯分別與1molHBr或2molHBr的加成產物。答案：第四章環(huán)烴4.1寫出分子式符合C5H10的所有脂環(huán)烴的異構體〔包括順反異構〕并命名。答案：C5H10不飽和度Π=1FulinFulin湛師4.2寫出分子式符合C9H12的所有芳香烴的異構體并命名。丙苯異丙苯1-乙基-2-甲苯1-乙基-3-甲苯1-乙基-4-甲苯1，2，3-三甲苯1，2，4-三甲苯4.3命名以下化合物或寫出結構式：a.b.c.d.e.f.g.h.4-硝基-2-氯甲苯i.2,3-二甲苯-1-苯基-1-戊烯j.順-1,3-二甲基環(huán)戊烷答案：a.1,1－二氯環(huán)庚烷1,1－dichlorocycloheptaneb.2,6－二甲基萘2,6－dimethylnaphthalenec.1－甲基－４－異丙基－1,4－環(huán)己二烯1－isopropyl―4－methyl－1,4－cyclohexadiened.對異丙基甲苯p－isopropyltoluenee.２－氯苯磺酸２－chlorobenzenesulfonicacidf.1-仲丁基-1，3-二甲基環(huán)丁烷1-sec-butyl-1,3-dimethylcyclobutaneg.1-特丁基-3-乙基-5-異丙基環(huán)己烷1-tert-butyl-3-ethyl-5-isopropylcyclohexaneh.2-chloro-4-nitrotoluenei.2,3-dimethyl-1-phenyl-1-pentenej.cis-1,3-dimethylcyclopentanecis—順trans—反4.4指出下面結構式中1-7號碳原子的雜化狀態(tài)1〔〔2Z〕-3-(cyclohex-3-enyl)-2-methylallyl〕benzene答案：SP2雜化的為1、3、6號，SP3雜化的為2、4、5、7號。4.5將以下結構式改寫為鍵線式。a.b.c.d.e.答案：或者4.6命名以下化合物，指出哪個有幾何異構體，并寫出它們的構型式。a.b.c.d.答案:前三個沒有幾何異構體〔順反異構〕有Z和E兩種構型，并且是手性碳原子，還有旋光異構〔RR、SS、RS〕。4.7完成以下反響：答案：4.8寫出反－1－甲基－3－異丙基環(huán)己烷及順－1－甲基－４－異丙基環(huán)己烷的可能椅式構象。指出占優(yōu)勢的構象。答案：4.9二甲苯的幾種異構體在進行一元溴代反響時，各能生成幾種一溴代產物？寫出它們的結構式。答案：4.10以下化合物中，哪個可能有芳香性？答案：b,d有芳香性4.11用簡單化學方法鑒別以下各組化合物：a.1,3－環(huán)己二烯，苯和1－己炔b.環(huán)丙烷和丙烯答案：4.12寫出以下化合物進行一元鹵代的主要產物：答案：4.13由苯或甲苯及其它無機試劑制備：答案：新版c小題與老版本不同：4.14分子式為C6H10的A，能被高錳酸鉀氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞鹽催化下不與稀硫酸作用。A經(jīng)臭氧化，再復原水解只得到一種分子式為C6H10O2的不帶支鏈的開鏈化合物。推測A的結構，并用反響式加簡要說明表示推斷過程。答案：即環(huán)己烯及環(huán)烯雙鍵碳上含非支鏈取代基的分子式為C6H10的各種異構體，例如以上各種異構體。4.15分子式為C9H12的芳烴A，以高錳酸鉀氧化后得二元羧酸。將A進行硝化，只得到兩種一硝基產物。推測A的結構。并用反響式加簡要說明表示推斷過程。答案：4.16分子式為C6H4Br2的A，以混酸硝化，只得到一種一硝基產物，推斷A的結構。答案：4.17溴苯氯代后別離得到兩個分子式為C6H4ClBr的異構體A和B，將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產物C和D。A溴代后所得產物之一與C相同，但沒有任何一個與D相同。推測A，B，C，D的結構式，寫出各步反響。答案：第五章旋光異構5.1扼要解釋或舉例說明以下名詞或符號:a.旋光活性物質:能夠使偏振光的振動平面旋轉的物質.p74b.比旋光度:含1g/mL的溶液放在1dm的盛液管中測出的旋光度.P75c.手性:實物與其鏡像不能重疊的特點.p76d.手性分子:任何一個不能和它的鏡像完全重疊的分子.P76e.手性碳:和四個不相同的原子或原子團相連的碳原子.p76f.對映異構體:A分子與B分子之間呈實物與鏡像的關系,且不能重疊,這樣的異構體稱為對映異構體。P77g.非對映異構體:不呈實物與鏡像關系的異構體，互稱為非對映異構體.P80h.外消旋體：對映體的等量混合物。p77i.內消旋體：具有手性碳及對稱性的化合物。P81j.構型：分子中原子的連接方式及空間取向。k.構象：由于圍繞單鍵旋轉而產生的分子中的原子或原子團在空間的不同排列方式。P17l.R,S:當手性碳原子中最小的原子或原子團處于眼睛對面最遠的位置上，其余三個原子或原子團從大到小呈順時針方向，那么該分子為R構型；假設呈反時針方向，那么該分子為S構型。P79m.+,-:物質使偏振光振動面向右旋轉的，叫做右旋，用“＋”表示；物質使偏振光振動面向左旋轉的，叫做左旋，用“—”表示。n.d,l:物質使偏振光振動面向右旋轉的，叫做右旋，用“d”表示；物質使偏振光振動面向左旋轉的，叫做左旋，用“l(fā)”表示。5.2以下物體哪些是有手性的？a.鼻子b.耳朵c.螺絲釘d.扣釘e.大樹f.卡車g.襯衫h.電視機答案:b.耳朵有手性5.3舉例并簡要說明：a.產生對映異構體的必要條件是什么？b.分子具有旋光性的必要條件是什么？c.含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有對映異構體？d.沒有手性碳原子的化合物是否可能有對映體？答案：a.產生對映異構體的必要條件是：分子不具有對稱性〔如：對稱面，對稱軸，對稱中心〕，如：R-乳酸b.分子具有旋光性的必要條件是：分子具有手性。c.含有手性碳的分子不一定具有旋光活性，如：〔2R,3S〕－酒石酸雖有手性碳，但是分子具有對稱面，故不具有旋光性，亦不具有對映異構體。d.沒有手性碳的分子可能具有對映體，如：6,6’－二硝基－2,2’－聯(lián)苯二甲酸。FulinFulin湛師5.4以下化合物中哪個有旋光異構體？如有手性碳，用星號標出。指出可能有的旋光異構體的數(shù)目。答案：新版本增加兩個K〔無〕和L〔2個〕5.5以下化合物中，哪個有旋光異構？標出手性碳，寫出可能有的旋光異構體的投影式，用R，S標記法命名，并注明內消旋體或外消旋體。a.2－溴代－1－丁醇b.α,β－二溴代丁二酸c.α,β－二溴代丁酸d.2－甲基－2－丁烯酸答案：5.6以下化合物中哪個有旋光活性？如有，指出旋光方向A沒有手性碳原子，故無B〔+〕表示分子有左旋光性C兩個手性碳原子，內消旋體，整個分子就不具有旋光活性了5.7分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，寫出它的一對對映體的投影式，并用R,S標記法命名。答案：5.8分子式為C6H12的開鏈烴A，有旋光性。經(jīng)催化氫化生成無旋光性的B，分子式為C6H14。寫出A，B的結構式。答案：5.9〔+〕－麻黃堿的構型如下：它可以用以下哪個投影式表示？答案：b5.10指出以下各對化合物間的相互關系〔屬于哪種異構體，或是相同分子〕。答案：a.對映體b.相同c.非對映異構體d.非對映異構體e.構造異構體f.相同g.順反異構h.相同5.11如果將如〔I〕的乳酸的一個投影式離開紙面轉過來，或在紙面上旋轉900，按照書寫投影式規(guī)定的原那么，它們應代表什么樣的分子模型？與〔I〕是什么關系？答案：5.12丙氨酸的結構5.13可待因是鎮(zhèn)咳藥物，四個手性碳，24個旋光異構體。5.14以下結構式中哪個是內消旋體？答案：a和d第六章鹵代烴6.1寫出以下化合物的結構式或用系統(tǒng)命名法命名。a.2－甲基－３－溴丁烷b.2,2－二甲基－１－碘丙烷c.溴代環(huán)己烷d.對二氯苯e.2－氯－1,4－戊二烯f.(CH3)2CHIg.CHCl3h.ClCH2CH2Cli.CH2=CHCH2Clj.CH3CH=CHCl答案：3-氯乙苯f.2－碘丙烷２－iodopropaneg.氯仿或三氯甲烷trichloromethaneorChloroformh.1,2－二氯乙烷1,2－dichloroethanei.３－氯－１－丙烯３－chloro－1－propenej.1－氯－１－丙烯１－chloro－1－propene6.2寫出C5H11Br的所有異構體，用系統(tǒng)命名法命名，注明伯、仲、叔鹵代烴，如果有手性碳原子，以星號標出，并寫出對映異構體的投影式。FulinFulin湛師6.3寫出二氯代的四個碳的所有異構體，如有手性碳原子，以星號標出，并注明可能的旋光異構體的數(shù)目。6.4寫出以下反響的主要產物，或必要溶劑或試劑答案：6.5以下各對化合物按SN2歷程進行反響,哪一個反響速率較快?說明原因.a.CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH2CH2Ib.CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH＝CHClc.C6H5Br及C6H5CH2Br答案:a.按SN2歷程反響,CH3CH2CH2CH2I的速率比CH3CH2CH2CH2Cl快.因為:(1)C－I鍵的鍵能小于C－Cl;(2)I的半徑比Cl大,電子云易形變,因此C－I鍵易極化,比C－Cl鍵容易斷裂.b.CH3CH2CH2CH2Cl>CH3CH2CH＝CHCl.由于p-π共軛,乙烯型鹵代烴C－Cl鍵間電子密度比鹵代烷高,因此乙烯型C－Cl鍵不易斷裂.c.C6H5Br<C6H5CH2Br.C6H5Bro乙烯型鹵代烴,C6H5CH2Br為烯丙型鹵代烴.烯丙型碳正離子由于p-π共軛,正電荷可以分散,容易形成,即C－Br鍵易斷裂.6.6將以下化合物按SN1歷程反響的活性由大到小排列a.(CH3)2CHBrb.(CH3)3CIc.(CH3)3CBr答案：b>c>a6.7假設以下圖為SN2反響勢能變化示意圖，指出〔a〕,(b),(c)各代表什么？答案：(a)反響活化能(b)反響過渡態(tài)(c)反響熱放熱6.8分子式為C4H9Br的化合物A，用強堿處理，得到兩個分子式為C4H8的異構體B及C，寫出A，B，C的結構。答案：怎樣鑒別以下各組化合物？答案：鑒別a,b,dAgNO3/EtOHc.Br26.9指出以下反響中的親核試劑、底物、離去基團a.CH3I+CH3CH2ONa→CH3OCH2CH3+NaIb.CH3CH2CH2Br+NaCN→CH3CH2CH2CN+NaBrc.C6H5CH2Cl+2NH3→C6H5CH2NH2+NH4Cl答案:反響a.b.c.親核試劑CH3CH2O--CNNH3底物CH3ICH3CH2CH2BrC6H5CH2Cl離去基團I-Br-Cl-6.10寫出由〔S〕-2-溴丁烷制備〔R〕-CH3CH〔OCH2CH3〕CH2CH3的反響歷程或6.11寫出三個可以用來制備3，3-二甲基-1-丁炔的二溴代烴的結構式。3，3-二甲基-1-丁炔6.12由2-甲基-1-溴丙烷及其它無機試劑制備以下化合物。a.異丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-溴丙烷d.2-甲基-1,2-二溴丙烷e.2-甲基-1-溴-2-丙醇答案：6.13分子式為C3H7Br的A，與KOH-乙醇溶液共熱得B，分子式為C3H6，如使B與HBr作用，那么得到A的異構體C，推斷A和C的結構，用反響式說明推斷過程。答案：ABrCH2CH2CH3B.CH2=CHCH3C.CH3CHBrCH3第七章波譜法在有機化學中的應用7.1電磁輻射的波數(shù)為800cm-1或2500cm-1，哪個能量高？答案：能量高的為2500/cm〔注：此處所說的能量本質是說頻率的上下而不是強度的大小。類似于聲音的上下音與音量大小的不同。后面的題目的意思與此相同〕用公式表示如下：而那么能量E與波數(shù)σ成正比，σ越大，E越高。7.2電磁輻射的波長為5μm或10μm，哪個能量高？答案：能量高的為5微米。用公式表示如下：而；那么能量E與波長λ成反比，λ越短，E越高。7.360MHz或300MHz的無線電波，哪個能量高？答案：300MHz能量高。用公式表示如下：那么能量E與波數(shù)成正比，越大，E越高。7.4在IR普圖中，能量高的吸收峰應在左邊還是右邊？解答：右邊7.5在IR普圖中，C=C還是C=O峰的吸收強度大？解答：C=OFulinFulin湛師7.6化合物A的分子式為C8H6，它可是溴的四氯化碳溶液退色，其紅外譜圖如下〔圖7-19〕，推測其結構式，并標明以下各峰〔3300cm-1，3100cm-1，2100cm-1，1500-1450cm-1，800-600cm-1，〕的歸屬。答案：根據(jù)分子式及其性質，推測其結構為其中3300為炔基的C—H；3100為苯環(huán)的C—H；2100為炔基的三重鍵〔C≡C〕；1500-1450為苯環(huán)的雙鍵〔C=C〕；800-600為苯環(huán)的一取代物的鍵〔苯環(huán)-C〕。7.7將紅外光譜、紫外光譜及可見光按能量由高至低排列。解答：根據(jù)能量E與波長λ成反比，λ越短，E越高。所以：紫外》可見》紅外7.8苯及苯醌〔〕中哪個具有比擬容易被激發(fā)的電子答案：苯醌原因：苯醌的共軛體系較苯強，因此躍遷所需能量較低，電子更容易被激發(fā)到反鍵軌道上。7.9將以下化合物按λmax增高的順序排列?！?〕a．全反式-CH3(CH=CH)11CH3b.全反式-CH3(CH=CH)10CH3c.全反式-CH3(CH=CH)9CH3〔2〕〔3〕〔4〕答案：〔1〕λa>λb>λc原因：雙鍵數(shù)量越多，共軛體系越大，所需能量越低，紅移，波長越長?！?〕λa>λb原因：由于多一個含孤對電子的N原子基團，導致共軛，紅移。〔3〕λc>λb>λa原因：共軛體系越大，紅移越嚴重。〔4〕λc>λd>λb>λa原因：共軛體系越大，紅移越嚴重。7.10指出下面UV譜圖中〔圖-7-20〕，各峰屬于哪一類躍遷？答案：在分子中存在兩個共軛體系：C=C-C=C；C=C-C=O共軛體系C=C-C=O〔〕大于C=C-C=C〔〕躍遷響紅移，那么240處為；320處為7.11當感應磁場與外加磁場相同時，那么質子受到的該磁場的影響叫做屏蔽還是去屏蔽？它的信號應在高場還是低場？在圖的左邊還是右邊？答案：去屏蔽效應，低場，左邊，化學位移大。7.12指出以下各組化合物中用下劃線劃出的H，哪個的信號在最高場出現(xiàn)？a.CH3CH2CH2Br，CH3CH2CH2Br及CH3CH2CH2Brb.CH3CH2Br及CH3CH2CHBr2e.CH3COCH3及CH3OCH3答案：高場是化學位移數(shù)值較小的一側〔圖的右邊〕，而質子H的電子密度越大，屏蔽效應越大，化學位移值那么越小，因此：a.是離Br最遠的H；b.是單取代；c.是環(huán)己烷的Hd.是烯烴的H；e.是丙酮的H7.13在1HNMR譜測定中是否可用(CH3CH2)4Si代替(CH3)4Si做內標？為什么？答案：不能，因為乙基中有兩組質子，并且可以裂分。無法確定零點。計以下各化合物的1HNMR譜中信號的數(shù)目及信號分裂情況。a.CH3CH2OHb.CH3CH2OCH2CH3c.(CH3)3CId.CH3CHBrCH3答案：a.三組，CH3裂分為3重峰。CH2裂分為四重峰，OH不裂分〔單峰〕。b.二組，CH3裂分為3重峰。CH2裂分為四重峰。c.一組，CH3不裂分〔單峰〕。d.二組，CH3裂分為2重峰。CH2裂分為7重峰。7.15根據(jù)表7-1中給出的數(shù)據(jù)，大致估計上題中各組氫的化學位移。答：a.b.c.(CH3)3CICH3不裂分〔單峰〕~0.9d.7.16以下化合物的1HNMR譜各應有幾個信號？裂分情況如何？各信號的相對強度如何？a.1,2-二溴乙烷b.1,1,1-三氯乙烷c.1,1,2-三氯乙烷d.1,2,2-三溴丙烷e.1,1,1,2-四氯丙烷f.1,1-二溴環(huán)丙烷答案：a.由于兩個碳上的氫是等同時，H核之間不發(fā)生自旋裂分。一組單峰〔1個信號〕b.一組單峰〔1個信號〕c.一組三重峰，強度比1∶2∶1；一組二重峰，強度比1∶1〔2組信號〕d.兩組單峰，兩組的強度比為1∶1〔2組信號〕e.一組四重峰，強度比1∶3∶3∶1；一組二重峰，兩組的強度比為1∶1〔2組信號〕f.由于兩個碳上的氫是等同時，H核之間不發(fā)生自旋裂分。一組單峰〔1組信號〕7.17圖7-21的1HNMR譜圖與A、B、C中哪一個化合物符合？A．B.Cl2CHCH(OCH2CH3)2C.答案：從譜圖獲取到該化合物的信息為：〔1〕有四組峰，即有四類氫；排除A、C〔2〕假設是B，有四類氫，有2組二重峰，組個四重峰，1組三重峰〔3〕驗證：化學位移a>b>c>d結果：圖7-21的1HNMR譜圖與B化合物符合。7.18指出譜圖7-22中〔1〕、〔2〕及〔3〕分別與a~f六個結構中哪個相對應？并指出各峰的歸屬。a.CH3COCH2CH3b.c.d.e.(CH3)2CHNO2f.答案：從譜圖獲取的信息可知：圖〔1〕有12個氫，將a、b、c、d、e排除，驗證f與圖〔1〕的關系；結果：譜圖〔1〕與f結構式對應。圖〔2〕有9個氫，將a、c、e排除，驗證b、d與圖〔2〕的關系；b、d結構1HNMR譜圖的區(qū)別在CH2信號峰〔4重峰〕的化學位移：Ar-CH-=2.2~3醚-CH-=3.3~4結果：譜圖〔2〕與d結構式對應。圖〔3〕有8個氫，將b、c、d、e、f排除，驗證a與圖〔3〕的關系；結果：譜圖〔3〕與a結構式對應。7.19一化合物分子式為C9H10O其IR及1HNMR譜如圖7-23，寫出此化合物的結構式，并指出1HNMR譜中各峰及IR譜中主要峰〔3150~2950cm-1，1750cm-1，750~700cm-1〕的歸屬。答案：從分子組成推知C9H10O可能有以下三種結構：；；再從1HNMR譜圖得知此化合物有三個單峰，即有三類氫，且這三類氫都不產生偶合。由此得出結論，化合物的結構是：并驗證IR譜中主要峰：3150~2950cm-1是ph-C-H中C-H鍵的伸縮振動；1750cm-1是C=O鍵的伸縮振動；750~700cm-1是ph的一元取代物ph-C-H中C-H鍵的彎曲振動。7.20用粗略的示意圖說明(Cl2CH)3CH應有怎樣的1HNMR譜。說明裂分的形式及信號的相對位置。答案：(Cl2CH)3CH的結構式為Cl2CH里的H是等同的，故此結構有兩類氫，且兩類氫都為單峰；Ha的屏蔽效應大于Hb，那么在1HNMR譜圖中出現(xiàn)兩個單峰，Hb的峰在左，Ha的峰在右。7.21化合物A及B的分子式分別為C3H7Br及C4H9Cl。根據(jù)它們1HNMR譜的數(shù)據(jù)，寫出它們的結構式，并注明各峰的歸屬。AC3H7Br1HNMR譜1.71〔6H〕二重峰4.32〔1H〕七重峰BC4H9Cl1HNMR譜1.04〔6H〕二重峰1.95〔1H〕多重峰3.35〔6H〕二重峰答案：A的結構為：B的結構為：7.22分子式為C7H8的IR及1HNMR譜如圖7-24，推測其結構，并指出1HNMR中各峰及IR中主要峰的歸屬。答案：從1HNMR譜中得知C7H8有兩類H，且都不產生偶合，那么其結構為：IR中CH3的-C-H的伸縮振動在3800~2500cm-1；芳環(huán)C=C的伸縮振動在1600~1450cm-1；ph的一元取代物ph-C-H中C-H鍵的彎曲振動有兩個特征峰，分別在710~690cm-1和770~730cm-1。第八章醇酚醚8.1命名以下化合物答案：Fulin湛師a.(3Z)－３－戊烯醇(3Z)－３－penten－1－olb.2－溴丙醇2－Fulin湛師c.2,5－庚二醇2,5－h(huán)eptanediold.4－苯基－2－戊醇4－phenyl－2－pentanole.(1R,2R)－2－甲基環(huán)己醇(1R,2R)－2－methylcyclohexanolf.乙二醇二甲醚ethanediol－1,2－dimethyletherg.(S)－環(huán)氧丙烷(S)－1,2－epoxypropaneh.間甲基苯酚m－methylphenoli.1－苯基乙醇1－phenylethanolj.4－硝基－1－萘酚4－nitro－1－naphthol8.2寫出分子式符合C5H12O的所有異構體〔包括立體異構〕，命名，指出伯仲叔醇?；?-戊醇〔伯醇〕或2-戊醇〔仲醇〕或3-戊醇〔仲醇〕或3-甲基-1-丁醇〔伯醇〕或3-甲基-2-丁醇〔仲醇〕或2-甲基-2-丁醇〔叔醇〕或2-甲基-1-丁醇〔伯醇〕或2，2-二甲基丙醇〔伯醇〕包括以下6種立體異構:8.3說明以下異構體沸點不同的原因。a.CH3CH2CH2OCH2CH2CH3℃℃)℃℃)答案：a.因為后者的分支程度比擬大，那么分子間的接觸面積減小，從而分子間作用力減小，因此沸點較低；b.因為前者能夠形成分子間氫鍵，導致作用力增加，沸點較高。8.4以下哪個正確的表示了乙醚與水形成的氫鍵。答案：b.正確地表示了乙醚與水形成的氫鍵。8.5完成以下轉化：答案：8.6用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別以下各組化合物答案：a.Ag(NH3)2+〔炔氫反響〕b.FeCl3或Br2c.濃H2SO4和K2Cr2O7〔濃H2SO4能使醇脫水；K2Cr2O7能氧化醚〕d.濃H2SO4〔能使醇脫水〕8.7以下化合物是否可形成分子內氫鍵？寫出帶有分子內氫健的結構式。答案：a,b,d可以形成第二種答案:8.8寫出以下反響的歷程答案；8.9寫出以下反響的主要產物或反響物：答案：8.104－叔丁基環(huán)己醇是一種可用于配制香精的原料，在工業(yè)上由對叔丁基酚氫化制得。如果這樣得到的產品中含有少量未被氫化的對叔丁基酚，怎樣將產品提純？答案：用NaOH水溶液萃取洗滌除去叔丁基酚8.11分子式為C5H12O的A，能與金屬鈉作用放出氫氣，A與濃H2SO4共熱生成B。用冷的高錳酸鉀水溶液處理B得到產物C。C與高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B與HBr作用得到D〔C5H11Br〕，將D與稀堿共熱又得到A。推測A的結構，并用反響式說明推斷過程。答案：推斷過程：分子式為C7H8O的芳香族化合物A，與金屬鈉無反響；在濃氫碘酸作用下得到B及C。B能溶于氫氧化鈉，并與三氯化鐵作用產生紫色。C與硝酸銀乙醇溶液作用產生黃色沉淀，推測A，B，C的結構，并寫出各步反響。8.12用IR或1HNMR來鑒別以下各組化合物，選擇其中一種容易識別的方法，并加以說明。a.正丙醇與環(huán)氧丙烷b.乙醇與乙二醇c.乙醇與1,2-二氯乙烷d.二正丙基醚與二異丙基醚答案：a.用1HNMR圖識別，正丙醇有四組峰；環(huán)氧丙烷只有三組峰；b.用IR圖識別，在3600~3200cm-1有一寬中強峰是乙醇，而乙二醇因有對稱性在此處無吸收峰；c.用1HNMR圖識別，乙醇有三組峰，1,2-二氯乙烷只有一組峰；d.用IR圖識別，異丙基在1370和1385cm-1出現(xiàn)等強度的兩個峰。第二種答案：a、IR；羥基特征峰；b、NMR；峰面積比值；c、IR；羥基特征峰；d、NMR；峰的組數(shù)和裂分情況8.13分子式為C3H8O的IR及1HNMR圖如下，推測其結構，并指出1HNMR中各峰及IR中2500cm-1以上峰的歸屬?！睵：155頁〕答案：〔1〕從組成上推知是醇；〔2〕從IR圖識別，在3600~3200cm-1有一寬中強峰推知是醇；〔3〕從1HNMR圖識別，此醇有三組峰，推知有三類氫；〔4〕三組峰分別是單峰、2重峰、多重峰，此結構為異丙醇：第二種答案:NMR，質子峰三組6：1：1，相鄰C-H的裂分符合n+1規(guī)那么，化學位移也適宜。IR，O-H，C-H，C-O的幾組峰解釋一下。*8.14分子式為C7H8O的芳香族化合物A，與金屬鈉無反響；在濃氫碘酸作用下得到B及C。B能溶于氫氧化鈉，并與三氯化鐵作用產生紫色。C與硝酸銀乙醇溶液作用產生黃色沉淀，推測A，B，C的結構，并寫出各步反響。答案：各步反響如下：Fulin湛師Fulin湛師第九章醛、酮、醌9.1用IUPAC及普通命名法〔如果可能的話〕命名或寫出結構式：a.(CH3)2CHCHOb.c.d.(CH3)2CHCOCH3e.(CH3)2CHCOCH(CH3)2f.g.(CH3)2C=CHCHOh.CH2=CHCHOi.CH3COCH2CH2COCH2CH3j.CH3CH2CH=CHCH2COCH3k.(S)-3-甲基-2-戊酮l.β-溴丙醛m.1,1,1-三氯-3-戊酮n.三甲基乙醛o.3-戊酮醛p.肉桂醛q.苯乙酮r.1,3-環(huán)己二酮s.答案：a.異丁醛或２－甲基丙醛２－methylpropanalisobutanalb.苯乙醛phenylethanalc.對甲基苯甲醛p－methylbenzaldehyded.3－甲基－２－丁酮３－methyl－２－butanonee.2,4－二甲基－３－戊酮2,4－dimethyl－3－pentanonef.間甲氧基苯甲醛m－methoxybenzaldehydeg.３－甲基－２－丁烯醛3－methyl－2－butenalh.丙烯醛propenali.2,5-庚二酮j.4-烯-2-庚酮k.CH3C=OCH2CH3CH3Hl.BrCH2CH2CHOCH3C=OCH2CH3CH3Ho.CH3CH2COCH2CHOp.CH=CCH=CHCHOs.二苯甲酮diphenylFulinFulin湛師9.2寫出任意一個屬于以下各類化合物的結構式。a.α,β-不飽和酮b.α–鹵代醛c.β-羥基酮d.β-酮醛答案：a.b.CHCH2=CHCCH2CH=CH2ORCHCHOClc.d.CHCH3CCH2CHCH3OOHRCCH2CHOO9.3寫出以下反響的主要產物答案：9.4用簡單化學方法鑒別以下各組化合物a.丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇b.戊醛、2-戊酮和環(huán)戊酮答案：9.5完成以下轉化h.i.答案：h.HgHgSO4,CH3CH2CHCHCH2CH3H2OH+CH3CH2CCH2CH2CH3OI.++Br2ClCCH3OCCH3OCCH3OBr另一種稍微不同的答案:9.6寫出由相應的羰基化合物及格氏試劑合成2－丁醇的兩條路線.答案：A.CH3CH2CHO+CH3MgBr→B.CH3CHO+CH3CH2MgBr→9.7分別由苯及甲苯合成2－苯基乙醇答案：9.8以下化合物中，哪個是半縮醛〔或半縮酮〕，哪個是縮醛〔或縮酮〕？并寫出由相應的醇及醛或酮制備它們的反響式。答案：a.縮酮b.半縮酮c.d半縮醛另一種稍微不同的答案:9.9麥芽糖的結構式如下，指出其中的縮醛或半縮醛的基團。OOOOOHCH2OHCH2OHOHOHOHOHHO1'1答案：1位碳是縮醛；1’位碳是半縮醛。另一種答案:*縮醛，**半縮醛(以前版本)9.9將以下化合物分別溶于水，并參加少量HCl，那么在每個溶液中應存在哪些有機化合物？答案：9.10分子式為C5H12O的A，氧化后得B〔C5H10O〕，B能與2,4-二硝基苯肼反響，并在與碘的堿溶液共熱時生成黃色沉淀。A與濃硫酸共熱得C〔C5H10〕，C經(jīng)高錳酸鉀氧化得丙酮及乙酸。推斷A的結構，并寫出推斷過程的反響式。答案：反響式:9.11麝香酮〔C16H30O〕是由雄麝鹿臭腺中別離出來的一種活性物質，可用于醫(yī)藥及配制高檔香精。麝香酮與硝酸一起加熱氧化，可得以下兩種二元羧酸：將麝香酮以鋅-汞齊及鹽酸復原，得到甲基環(huán)十五碳烷，寫出麝香酮的結構式。答案：9.12分子式為C6H12O的A，能與苯肼作用但不發(fā)生銀鏡反響。A經(jīng)催化氫化得分子式為C6H14O的B，B與濃硫酸共熱得C〔C6H12〕。C經(jīng)臭氧化并水解得D和E。D能發(fā)生銀鏡反響，但不起碘仿反響，而E那么可發(fā)生碘仿反響而無銀鏡反響。寫出A-E的結構式及各步反響式。答案：各步反響:9.13靈貓酮A是由香貓的臭腺中別離出的香氣成分，是一種珍貴的香原料，其分子式為C17H30O。A能與羥胺等氨的衍生物作用，但不發(fā)生銀鏡反響。A能使溴的四氯化碳溶液褪色生成分子式為C17H30Br2O的B。將A與高錳酸鉀水溶液一起加熱得到氧化產物C，分子式為C17H30O5。但如以硝酸與A一起加熱，那么得到如下的兩個二元羧酸：HOOC(CH2)7COOHHOOC(CH2)6COOH將A于室溫催化氫化得分子式為C17H32O的D，D與硝酸加熱得到HOOC(CH2)15COOH。寫出靈貓酮以及B，C，D的結構式，并寫出各步反響式。答案：9.14對甲氧基苯甲醛與對硝基苯甲醛哪個更易進行親核反響？為什么？答案:相比，前者進行親核加成困難一些，因為前者的CH3O-為鄰對位定位基，起活化作用，也就是說使得發(fā)生親核加成反響的羰基所連的碳原子上電子云密度增加，減弱了羰基碳上的正電荷。另一種答案:對硝基苯甲醛更易進行親核反響。原因：硝基是拉電子基團，使苯環(huán)的電子云密度降低。9.15分子式為C4H8O的1HNMR及IR譜圖數(shù)據(jù)如下：1HNMRIR〔a〕δ1.05(3H)三重峰~1720cm-1強峰〔b〕δ2.13(3H)單峰〔c〕δ2.47(2H)四重峰寫出其結構式，并指明各峰的歸屬。答案:羰基的吸收峰在1770~1660cm-1間。9.16由環(huán)己醇氧化制備環(huán)己酮時，如何通過紅外光譜圖測知反響是否已達終點？答案：醇的O-H伸縮振動在3600~3200cm-1間，而酮的C=O伸縮振動在1770~1660cm-1間，兩者的特征吸收峰差異很大，因此，可通過紅外光譜圖測其特征吸收來判斷反響是否已達終點。另一種答案:羥基的特征峰消失的時候9.17分子式為C8H7ClO的芳香酮的1HNMR譜圖如下，寫出此化合物的結構式。答案：CCClCH3OHHHH9.18如何用1HNMR譜圖區(qū)別以下各組化合物？a.CH3CH2CH2CH2CH=CH2與(CH3)2C=C(CH3)2b.CH3CH2CH2CHO與CH3COCH2CH3c.CCH3CH2CH3CH3ó?答案:a.CH3CH2CH2CH2CH=CH2有多個信號；(CH3)2C=C(CH3)2只有一個信號；b.CH3CH2CH2CHO有四類氫，即有四組峰，且有一6重峰〔多重峰〕；CH3COCH2CH3有三類氫，即有三組峰，最多的組峰為三重峰。c.CH3CCH3CH2CH3CH3另一種答案:a、第二各化合物只有一組質子峰并且沒有裂分b、第二個化合物有三組質子峰，其中3H單峰，3H三重峰，2H四重峰c、第二個化合物有兩組質子峰，6H單重峰，4H單重峰9.19分子式為C3H6O的化合物的1HNMR及IR譜圖數(shù)據(jù)如下，推測其結構，并指出1HNMR中的峰及IR中3000cm-1左右及1700cm-1左右的峰的歸屬。答案：CH3CH3CCH3O3000cm-1是CH3的C-H伸縮振動吸收；1700cm-1是羰基的吸收峰。第十章羧酸及其衍生物10.1用系統(tǒng)命名法命名〔如有俗名請注出〕或寫出結構式m.N-甲基丙酰胺n.尿素o.草酸p.甲酸q.琥珀酸r.富馬酸s.苯甲?；鵷.乙?；鸢福篴.2－甲基丙酸2－Methylpropanoicacid(異丁酸Isobutanoicacid)b.鄰羥基苯甲酸〔水楊酸〕o－Hydroxybenzoicacidc.2－丁烯酸2－Butenoicacidd.3－溴丁酸3－Bromobutanoicacide.丁酰氯ButanoylChloridef.丁酸酐Butanoicanhydrideg.丙酸乙酯Ethylpropanoateh.乙酸丙酯PropylacetateFulin湛師i.苯甲酰胺Benzamidej.順丁烯二酸Fulin湛師k.l.m.n.o.p.q.r.s.t.10.2將以下化合物按酸性增強的順序排列：a.CH3CH2CHBrCO2Hb.CH3CHBrCH2CO2Hc.CH3CH2CH2CO2Hd.CH3CH2CH2CH2OHe.C6H5OHf.H2CO3g.Br3CCO2Hh.H2O答案：酸性排序g>a>b>c>f>e>h>d10.3寫出以下反響的主要產物答案：10.4用簡單化學方法鑒別以下各組化合物：答案：a.KmnO4b.FeCl3c.Br2orKmnO4d.①FeCl3②2,4-二硝基苯肼或I2/NaOH10.5完成以下轉化：答案：10.6怎樣將己醇、己酸和對甲苯酚的混合物別離得到各種純的組分？答案：注意：是別離而不是鑒別10.7寫出分子式為C5H6O4的不飽和二元羧酸的各種異構體。如有幾何異構，以Z，E標明，并指出哪個容易形成酐。答案：從左到右前面四個分子式可以形成酸酐，前兩個六圓環(huán)，中間兩個五元環(huán)，最后兩個不能形成酸酐，因為四圓環(huán)和七元環(huán)不穩(wěn)定。同時，Z型容易，E型不容易，因為E型需要發(fā)生構型翻轉，需要額外的能量。其穩(wěn)定性依次為(Z)易成酐(E)不易成酐(Z)易成酐(E)不易成酐10.8化合物A，分子式為C4H6O4，加熱后得到分子式為C4H4O3的B，將A與過量甲醇及少量硫酸一起加熱得分子式為C6H10O4的Ｃ。B與過量甲醇作用也得到C。A與LiAlH4作用后得分子式為C4H10O2的D。寫出A，B，C，D的結構式以及它們相互轉化的反響式。答案：10.9用哪種光譜法可以區(qū)別以下各對化合物？說明理由。a.CH3CH2CH2COOH與CH3CH2COOCH3b.丙酮與乙酸甲酯c.CH3CH2COCH2CH3與CH3CH2COOCH3d.丙酮與丙酸答案：a.紅外，羧基特征峰，寬強，簡便b.BNMR，丙酮只有一組質子峰且不裂分，兩組甲基單重峰c.CNMR，酮有兩組質子峰，酯有三組質子峰d.紅外，羧基特征峰，寬強，簡便10.10以下圖為C6H5CH2CH2OCOCH3的1HNMR譜,指出各峰的歸屬。另一種答案：第十一章取代酸11.1寫出以下化合物的結構式或命名。m.n.答案：m.3--氯丁酸〔3--Chlorobutanoicacid〕n.4--氧代戊酸〔4—oxopentanoicacid)abcdefg乙醛酸h2-羥基琥珀酸〔DL〕jFulin湛師Ik水楊酸Fulin湛師11.2用簡單化學方法鑒別以下各組化合物。b.CH3CH2CH2COCH3CH3COCH2COCH3答案：11.3寫出以下反響的主要產物：答案：11.4寫出以下化合物的酮式與烯醇式互變平衡系。答案：11.5完成以下轉化：答案：B的反響物為類似乙酰乙酸乙酯的結構，與一鹵代丙酮反響，然后進行酮式分解。新版本書當中，c和d不一樣，作如下更改：第一步相同：C.和D．都先把醋酸做成丙二酸二乙酯；第二步：C參照P216例題，引入1.3.二溴代丙烷；D依次引入2-溴代丙酸乙酯和1-溴甲烷〔如果引入兩個不同基團，那么需要先引入活性高、體積大的那一個〕第三步相同：都通過水解脫羧完成反響，參照P216例題醋酸做成丙二酸二乙酯的路線：另外兩步請參照教材P216自行完成。另一種答案:第十二章含氮化合物12.1寫出分子式為C4H11N的胺的各種異構體，命名，并指出各屬于哪級胺。解：九個正丁胺1O仲丁胺(二個)10異丁胺1O叔丁胺1ON-甲基丙胺2O二乙胺2ON-甲基異丙胺2ON,N-二甲基乙胺3O12.2命名以下化合物或寫出結構式答案：a.硝基乙烷b.p—亞硝基甲苯c.N－乙基苯胺d.對甲苯重氮氫溴酸鹽或溴化重氮對甲苯e.鄰溴乙酰苯胺f.丁腈g.對硝基苯肼h.1,6－己二胺i.丁二酰亞胺j.Ｎ－亞硝基二乙胺k.溴化十二烷基芐基二甲銨12.3以下哪個化合物存在對映異構體？答案：a,d存在。但a的對映異構體在通常條件下很容易相互轉化。12.4以下體系中可能存在的氫鍵：a.二甲胺的水溶液b.純的二甲胺Fulin湛師Fulin湛師第二種答案：a.b.12.5如何解釋以下事實？a.芐胺〔C6H5CH2NH2〕的堿性與烷基胺根本相同，而與芳胺不同。b.以下化合物的pKa為答案：a.因為在芐胺中，Ｎ未與苯環(huán)直接相連，其孤對電子不能與苯環(huán)共軛，所以堿性與烷基胺根本相似。b.中,硝基具有強的吸電子效應。--NH2中N上孤對電子更多地偏向苯環(huán)，所以與苯胺相比，其堿性更弱。而中，甲基具有一定的給電子效應，使--NH2中N上電子云密度增加，所以與苯胺相比，其堿性略強。第二種答案：a.芳胺堿性比烷基胺弱得多，主要是N上的未共用電子對離域到苯環(huán)上，P-л共軛的結果使N的電子云密度減少，接受質子的能力亦降低，堿性減弱，而芐胺中N電子與苯環(huán)相隔一個飽和C，P-л共軛受阻，所以其堿性與烷基胺相似。b.從PKb值可得，堿性說明取代芳胺的堿性取決于取代苯的性質。假設為供電子取代基如甲基，那么堿性略增，如；假設為吸電子基團，那么堿性降低，如。12.6以反響式表示如何用〔+〕－酒石酸拆分仲丁胺？答案：物理性質不同可以拆分，而后再分別加NaOH析出胺另一種答案：〔+、-〕仲丁胺+〔+〕酒石酸可以得到〔-〕仲丁胺〔+〕酒石酸和〔+〕仲丁胺〔+〕酒石酸，它們是非對映異構體，物理性質不同，因而用物理方法可以拆分?！?〕仲丁胺〔+〕酒石酸+NaOH可得〔-〕仲丁胺+〔+〕酒石酸〔+〕仲丁胺〔+〕酒石酸+NaOH可得〔+〕仲丁胺+〔+〕酒石酸12.7指出以下結構式所代表的物質各屬于哪一類化合物〔例如，伯、仲叔胺或它們的鹽，或季胺鹽等〕？a.b.c.d.e.f.g.h.答案：伯胺〔鹽〕：b、k、e仲胺〔鹽〕：h、i叔胺〔鹽〕：a、c、d、g、j季銨〔鹽〕：f12.8以下化合物中，哪個可以作為親核試劑？答案：a,b,c,d,e,f12.9完成以下轉化：答案：另一種答案:a.b.c.12.10寫出〔四氫吡咯〕及〔N－甲基四氫吡咯〕分別與以下試劑反響的主要產物〔如果能發(fā)生反響的話〕。a.苯甲酰氯b.乙酸酐c.過量碘甲烷d.鄰苯二甲酸酐e.苯磺酰氯f.丙酰氯g.亞硝酸h.稀鹽酸答案：12.11用化學方法鑒別以下各組化合物：a.鄰甲苯胺、N－甲基苯胺苯甲酸和鄰羥基苯甲酸b.三甲胺鹽酸鹽溴化四乙基銨答案：由于三甲胺b.p.3℃,可能逸出,也可能局部溶于NaOH,所以用AgNO3作鑒別較好.另一種答案：a.FeCl3溶液NaHCO3溶液苯磺酰氯和氫氧化鈉鄰甲苯胺無無溶解N-甲苯胺無無無苯甲酸無產生氣體鄰羥基苯甲酸紫紅色b.氫氧化鈉溶液三甲氨鹽酸鹽渾濁溴化四乙基銨無12.12寫出以下反響的主要產物：答案：12.13N－甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N－二甲苯胺,怎樣將N－甲基胺提純?答案：使用Hinsberg反響.(注意別離提純和鑒別程序的不同)另一種答案:可用苯磺酰氯的氫氧化鈉溶液，苯胺反響后溶解，N-甲基苯磺酰胺那么不溶，N，N-二甲苯胺不反響，也不溶，將混合溶液蒸餾，蒸出N，N-二甲苯胺，余下溶液過濾，濾出N-甲基苯磺酰胺，再用強酸分解出N-甲苯胺。12.14將以下化合物按堿性增強的順序排列：a.CH3CONH2b.CH3CH2NH2c.H2NCONH2d.(CH3CH2)2NHe.(CH3CH2)4N+OH－答案：堿性e>d>b>c>a12.15將芐胺、芐醇及對甲苯酚的混合物別離為三種純的組分。另一種答案：首先加NaOH溶液，對甲苯酚溶解，分去不溶物，酸化即可得到純的對甲苯酚；接著加鹽酸溶液于剩余兩個組分中，苯芐胺溶解而芐醇不溶，分去芐醇，將芐胺鹽酸鹽溶液用NaOH處理，游離出芐胺；余下的便是芐醇。12.16分子式為C6H15N的A，能溶于稀鹽酸。A與亞硝酸在室溫下作用放出氮氣，并得到幾種有機物，其中一種B能進行碘仿反響。B和濃硫酸共熱得到C〔C6H12〕，C能使高錳酸鉀退色，且反響后的產物是乙酸和2－甲基丙酸。推測A的結構式，并寫出推斷過程。答案：12.17如何通過紅外光譜鑒定以下各組化合物？a．CH3CH2CH2NHCH3及CH3CH2CH2CH2NH2b.及答案：N-H在3300左右有類似OH的吸收峰，但相對較弱較鋒利，其中仲胺基為單峰，伯胺基為雙峰，叔胺基沒有吸收峰12.18在紅外譜圖中O-H峰還是N-H的吸收強度大？答案：OH吸收強度大第十三章含硫和含磷有機化合物13.1指出以下各物質屬于哪類化合物：a.b.c.d.硫醚磺酰胺亞砜磺酸e.f.g.硫醇硫酚砜h.i.j.k.二硫化物硫醚硫代羧酸磷酸單酯l.m.n.o.叔磷膦酸二磷酸單酯磷酸二酯13.2將以下化合物按酸性增強的順序排列：答案：13.3寫出以下反響的主要產物：Fulin湛師Fulin湛師答案：13.4離子交換樹脂的結構特點是什么？舉例說明什么叫陰離子交換樹脂，什么叫陽離子交換樹脂。答案：通過烯烴的自由基聚合形成的高分子化合物，由于其中參加了交聯(lián)劑形成了空間網(wǎng)狀結構，通過化學修飾接枝上以磺酸基為代表的官能團，可以交換溶液中的陽離子，成為陽離子交換樹脂，接枝上季銨鹽類官能團可以交換溶液中的陰離子，成為陰離子交換樹脂。另一種答案：其結構特點是含陽離子或陰離子的不溶性高聚物。陰離子交換樹脂指的是含陰離子的可與水溶液中其他陰離子交換的樹脂。如季銨堿，屬陰離子交換樹脂，季銨堿中含羥基，可與水溶液中其他陰離子交換。陽離子交換樹脂是指樹脂中的陽離子可和水溶液中其他陽離子進行交換的離子交換樹脂，如含有磺酸基的樹脂，與磺酸根結合的氫離子，可與水溶液中其他陽離子交換。13.5磷酸可以形成幾種類型的酯？以通式表示。答案：可形成三種類型的酯，磷酸單酯，磷酸二酯，磷酸三酯13.6由指定原料及其它無機試劑寫出以下合成路線。a.由CH3CH2CH2CH2OH合成CH3CH2CH2CH2SO2CH2CH2CH2CH3b.答案：另一種答案：a.硫醚砜b.p245第十四章碳水化合物14.1指出以下結構式所代表的是哪一類化合物〔例如：已酮糖、雙糖、吡喃戊糖...〕。指出它們的構型〔D或L〕及糖苷類型。答案：a.b.c.β-D-呋喃戊醛糖甲基-α-D-2-脫氧呋喃戊醛糖苷β-D-吡喃戊醛糖d.e.α-D-呋喃己酮糖α,β-D-吡喃己醛二糖14.2寫出上題中由a-d的各結構的異頭物。并注明α或β。答案：a.b.c.d.14.3寫出以下各六碳糖的吡喃環(huán)式及鏈式異構體的互變平衡體系。a.〔1〕D-甘露糖〔2〕D-葡萄糖〔3〕D-果糖〔4〕D-半乳糖b.寫出以下五碳糖的呋喃環(huán)式及鏈式異構體的互變平衡體系?！?〕D-核糖〔2〕D-脫氧核糖c.寫出以下雙糖的吡喃環(huán)型結構式，指出糖苷鍵的類型，并指出哪一局部單糖可以形成開鏈式?！?〕蔗糖〔2〕麥芽糖〔3〕纖維二糖〔4〕乳糖答案：a.(1)D-甘露糖(2)D-葡萄糖(3)D-果糖(4)D-半乳糖b.(1)D-核糖(2)D-脫氧核糖c.(1)(2)蔗糖麥芽糖右邊單糖可以形成開鏈式(3)(4)纖維二糖右邊單糖可以形成開鏈式乳糖右邊單糖可以形成開鏈式14.4以R、S標出以下化合物中手性碳的構型。a.L-甘油醛b.D-赤蘚糖答案：ab.S構型2R,3R構型14.5寫出只有C5的構型與D-葡萄糖相反的已醛糖的開鏈投影式及名稱，以及L-甘露糖、L-果糖的開鏈投影式。答案：L-艾杜糖L-甘露糖L-果糖14.6將以下化合物寫出哈武斯式：a.b.c.α-D-吡喃阿卓糖答案：14.7將以下化合物寫出投影式：a.b.c.解：a.b.c.14.8以下化合物哪個有變旋現(xiàn)象？a.b.c.d.e.f.答案：a.b.f.有變旋現(xiàn)象。因為屬半縮醛，可通過開鏈式α–β互變。14.9以下化合物中，哪個還能復原本尼迪特溶液，哪個不能，為什么？a.b.c.d.答案：b能，b為酮糖，而a為糖苷，c為糖內酯，D為多元醇。14.10哪些D型己醛糖以HNO3氧化時可生成內消旋糖二酸？答案：D--阿洛糖，D--半乳糖14.11三個單糖和過量苯肼作用后，得到同樣晶形的脎，其中一個單糖的投影式為，寫出其它兩個異構體的投影式。答案：和14.12用簡單化學方法鑒別以下各組化合物a.葡萄糖和蔗糖b.纖維素和淀粉c.麥牙糖和淀粉d.葡萄糖和果糖e.甲基-β-D-吡喃甘露糖苷和2-O-甲基-β-D-吡喃甘露糖答案：a.托劑倫試b.碘葡萄糖出現(xiàn)銀鏡纖維素無蔗糖無淀粉蘭紫色c.托劑倫試d.溴水麥芽糖出現(xiàn)銀鏡葡萄糖褪色淀粉無果糖無14.13出以下反響的主要產物或反響物：答案：g.另一種答案形式：a.b.c.d.β-麥芽糖e.α-纖維二糖f.內消旋酒石酸〔某個D型丁糖〕g.dilutedHCl——稀鹽酸14.14寫出D-甘露糖與以下試劑作用的主要產物：a.Br2-H2Ob.HNO3c.C2H5OH+無水HCld.由c得到的產物與硫酸二甲酯及氫氧化鈉作用e.(CH3CO)2Of.NaBH4g.HCN，再酸性水解h.催化氫化i.由c得到的產物與稀鹽酸作用j.HIO4答案：另一種答案形式：D-甘露糖a.b.c.d.e.f.g.和h.i.j.5HCOOH+1HCHO14.15如果葡萄糖形成的環(huán)形半縮醛是五元環(huán)，那么用甲基化法及高碘酸法測定時，各應得到什么產物？寫出反響式。答案：甲基化法：高碘酸法：〔舊版題目〕14.15葡萄糖的六元環(huán)形半縮醛是通過成苷、甲基化、水解、氧化等步驟，由所得產物推斷的〔見226頁〕。如果葡萄糖形成的環(huán)形半縮醛是五元環(huán)，那么經(jīng)如上步驟處理后，應得到什么產物？答案：14.16某雙糖能發(fā)生銀鏡反響，可被β-糖苷酶(只水解β-糖苷酶)水解。將此雙糖中的羥基全部甲基化后，再用稀酸水解，得到2,3,4,-三-O-甲基-D-甘露糖及2，3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖，寫出此雙糖的結構式。答案：14.17D-蘇阿糖和D-赤蘚糖是否能用HNO3氧化的方法來區(qū)別？答案：D-蘇阿糖和D-赤蘚糖可以用HNO3氧化的方法來區(qū)別.因為氧化產物前者有旋光,后者比旋光度為零.另一個答案：可以，D-蘇阿糖氧化后得到旋光性糖二酸，D-赤蘚糖氧化后得到內消旋酒石酸。14.18將葡萄糖復原得到單一的葡萄糖醇A，而將果糖復原，除得到A外，還得到另一糖醇B，為什么？A與B是什么關系？答案：復原所形成一個手性碳,A與B的關系為差向異構體.另一種答案:醛糖，醛基復原后無手性，而果糖為酮糖，酮基復原后成為手性碳，有兩個立體異構體A和B。二者為C2差向異構的己糖醇。14.19纖維素以以下試劑處理時，將發(fā)生什么反響？如果可能的話，寫出產物的結構式或局部結構式。a.過量稀硫酸加熱b.熱水c.熱碳酸鈉水溶液d.過是硫酸二甲酯及氫氧化鈉答案：另一種答案形式：a.水解反響b.不反響c.不反響d.甲基化14.20寫出甲殼質〔幾丁〕以以下試劑處理時所得產物的結構式。a.過量稀鹽酸加熱b.稀氫氧化鈉加熱答案：另一種答案形式：a.b.14.21D-葡萄糖醛酸廣泛存在于動植物中，其功能之一是可以在肝中與含羥基的有毒物質生成水溶性的葡萄糖苷酸〔glucuronide〕，從而由尿中排出。寫出β-D-葡萄糖醛酸與苯酚結合成的葡萄糖苷酸的結構式。答案：第十五章氨基酸、多肽與蛋白質15.1以下氨基酸溶于水后，其溶液是酸性的或堿性的還是近乎中性的？a.谷氨酸b.谷氨酰胺c.亮氨酸d.賴氨酸e.絲氨酸答案：a.酸性b.近中性c.近中性d.堿性e.近中性15.2寫出以下氨基酸分別與過量鹽酸或過量氫氧化鈉水溶液作用的產物。a.脯氨酸b.酪氨酸c.絲氨酸d.天門冬氨酸答案：15.3用簡單化學方法鑒別以下各組化合物：b.蘇氨酸絲氨酸c.乳酸丙氨酸答案：另一種答案：FulinFulin湛師a.茚三酮溴水顯色無無無白色沉淀c.NaNO2亞硝酸〔乳酸〕無〔丙氨酸〕有N2產生15.4寫出以下各氨基酸在指定的PH介質中的主要存在形式。a.纈氨酸在PH為8時b.賴氨酸在PH為10時c.絲氨酸在PH為1時d.谷氨酸在PH為3時答案：15.5寫出以下反響的主要產物答案：15.6某化合物分子式為C3H7O2N，有旋光性，能分別與NaOH或HCl成鹽，并能與醇成酯，與HNO2作用時放出氮氣，寫出此化合物的結構式。答案：15.7由3-甲基丁酸合成纈氨酸，產物是否有旋光性？為什么？答案：如果在無手性條件下,得到的產物無旋光活性,因為在α–氯代酸生成的那一步無立體選擇性.另一種答案：無旋光性，因合成采用α-H鹵代再氨解的方法，無立體選擇性，產物為外消旋體。15.8下面的化合物是二肽、三肽還是四肽？指出其中的肽鍵、N-端及C-端氨基酸，此肽可被認為是酸性的、堿性的還是中性的？答案：三肽。N-端為頡氨酸，C-端為甘氨酸(鏈中為蛋氨酸)。此肽為中性。15.9寫出以下化合物的結構式：a.甘氨酸-亮氨酸b.脯氨酸-蘇氨酸c.賴氨酸-精氨酸乙酯d.脯-亮-丙-NH2e.天冬-天冬-色答案：a.b.c.d.e.15.10命名以下肽，并給出簡寫名稱。答案：a絲氨酸--甘氨酸--亮氨酸，簡寫為：絲--甘--亮b谷氨酸--苯丙氨酸--蘇氨酸，簡寫為：谷--苯丙--蘇15.11將催產素結構式中各氨基酸用虛線分割開。答案：P29115.12某多肽以酸水解后，再以堿中和水解液時，有氮氣放出。由此可以得出有關此多肽結構的什么信息？答案：此多肽含有游離的羧基,且羧基與NH3形成酰胺.另一種答案：此多肽結構中含—CONH2或精氨酸15.13某三肽完全水解后，得到甘氨酸及丙氨酸。假設將此三肽與亞硝酸作用后再水解，那么得乳酸、丙氨酸及甘氨酸。寫出此三肽的可能結構式。答案：丙--甘--丙