習(xí)題-逐步聚合

第二章逐步聚合習(xí)題1、等摩爾二元醇和二元酸縮聚，另外用1%（摩爾）苯甲酸調(diào)節(jié)分子量，問在P=0.995和0.999時(shí)，聚酯的聚合度是多少？2、用鄰苯二甲酸、乙二醇與甘油制備醇酸樹脂，三種單體的摩爾比分別為1:0.4:0.4，計(jì)算該體系的平均官能度，隨反應(yīng)的進(jìn)行會(huì)產(chǎn)生凝膠嗎？如出現(xiàn)凝膠，計(jì)算凝膠點(diǎn)。一、計(jì)算3、計(jì)算生產(chǎn)1噸數(shù)均分子量為1.5×104的尼龍-66，需要己二胺、己二酸和醋酸各多少(10分)。4、鄰苯二甲酸酐與丙三醇縮聚，判斷下列三種體系能否交聯(lián)，若可以交聯(lián)，計(jì)算凝膠點(diǎn)(10分)。（1）鄰苯二甲酸酐：丙三醇=3：2（2）鄰苯二甲酸酐：丙三醇=1.5：0.98（3）鄰苯二甲酸酐：丙三醇=2：2.1。5、為保證反應(yīng)的羧基和氨基數(shù)目相等，常將己二酸和己二胺制成尼龍-66鹽（易純化），而后縮聚制備尼龍-66，反應(yīng)溫度為235℃，平衡常數(shù)K=432，問（1）如果是封閉體系，聚合度最大可達(dá)多少？（2）如開放體系，并且體系中小分子水的含量為7.2×10-3，求可能達(dá)到的反應(yīng)程度和平均聚合度。（3）如開放體系，要得到Xn=200的聚合物，水應(yīng)該控制在多少？（4）若用醋酸作端基封鎖劑控制尼龍-66的分子量，要得到分子量為12300的產(chǎn)品，配方中尼龍-66鹽和醋酸的質(zhì)量比為多少，（p=1)6、請(qǐng)分別求出下列縮聚反應(yīng)體系的平均官能度和Carothers法求凝膠點(diǎn)。（1）等物質(zhì)量的鄰苯二甲酸酐與甘油；（2）1.5mol鄰苯二甲酸酐與1mol季戊四醇。1、尼龍-66是：（1）和（2）通過縮聚制備的。2、線型縮聚的主要實(shí)施方法有（3），在（4）、（5）和（6）。3、體型縮聚是指（7），產(chǎn)生凝膠的充分必要條件為（8）、（9）、（10），定義開始出現(xiàn)凝膠的臨界反應(yīng)程度為（11）。二、填空4、（12）、（13）是影響線型縮聚物聚合度的重要因素。線型縮聚物控制分子量方法是：（14）、（15）。5、縮聚反應(yīng)若按反應(yīng)產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)不同，可分為

（16）

反應(yīng)和

（17）

反應(yīng)。6、

縮聚中的副反應(yīng)：

（18）

、

（19）

、

（20）

。1、在逐步聚合反應(yīng)中，反應(yīng)率常數(shù)，反應(yīng)程度與轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系？2、什么是平均官能度？寫出其數(shù)學(xué)表達(dá)式？說明平均官能度與聚合物結(jié)構(gòu)形態(tài)的關(guān)系？3、與線型縮聚反應(yīng)相比較，體型縮聚反應(yīng)有哪些特點(diǎn)。4、聚酯化和聚酰胺化的平衡常數(shù)有何差別，對(duì)縮聚條件有何影響？三、問答比較項(xiàng)目連鎖聚合逐步聚合聚合體系組份（1）（2）引發(fā)劑或催化劑（3）不一定必需聚合機(jī)理和聚合速率（4）（5）熱效應(yīng)及反應(yīng)平衡熱效應(yīng)較大，△H約為84kJ/mol；聚合極限溫度高（200～300℃）；一般（6）單體轉(zhuǎn)化率與時(shí)間關(guān)系（7）（8）產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量與時(shí)間的關(guān)系