2022年復(fù)旦大學(xué)高分子物理(同等學(xué)力加試)考研復(fù)試核心題庫(kù)

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2022年復(fù)旦高校高分子物理〔同等學(xué)力加試〕考研復(fù)試核心題庫(kù)〔一〕(2)

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說明：本資料為學(xué)員內(nèi)部運(yùn)用，整理匯編了2022考研復(fù)試重點(diǎn)題及歷年復(fù)試常考題型。————————————————————————————————————————

一、簡(jiǎn)答題

1．為什么聚合物溶體的黏度會(huì)隨剪切應(yīng)力增大而降低？

【答案】說明一一般認(rèn)為，當(dāng)高聚物相對(duì)分子質(zhì)量超過某一臨界值后，分子鏈間可能因相互纏結(jié)而形成鏈問物理交聯(lián)點(diǎn)。這些物理交聯(lián)點(diǎn)在分子熱運(yùn)動(dòng)的作用下，處于不斷解體和重建的動(dòng)態(tài)平衡中，結(jié)果是整個(gè)熔體或濃溶液具有瞬變的交聯(lián)空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，或稱作擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在剪切應(yīng)力的作用下，纏結(jié)點(diǎn)破壞速度大于重建速度，黏度開始下降，恪體或濃溶液涌現(xiàn)假塑性。

說明二由于高分子是長(zhǎng)鏈分子，在剪切應(yīng)力的作用下，簡(jiǎn)單通過鏈段運(yùn)動(dòng)而取向，導(dǎo)致黏度下降，剪切應(yīng)力越大，取向程度越高，黏度下降越明顯，因此聚合物熔體的黏度會(huì)隨剪切應(yīng)力增大而降低。

2．用作圖法求出圖1中某材料的屈服點(diǎn)。

圖1真應(yīng)力-應(yīng)變曲線

【答案】依據(jù)作圖法，從點(diǎn)向曲線作切線，切點(diǎn)便是屈服點(diǎn)〔圖2〕。

圖2Considfere作圖法

3．現(xiàn)有聚苯乙烯與聚丁二烯的共混物〔20:80,質(zhì)量比〕A，苯乙烯與丁二烯無規(guī)共聚的丁苯橡膠〔平均組成與共混物的組成相同〕B。試比較兩種樣品的力學(xué)損耗因子和溫度的動(dòng)態(tài)力學(xué)曲線。

【答案】丁二烯與苯乙烯只有無規(guī)共聚才是均一相的共聚物，其嵌段、接枝與共混都是兩相結(jié)構(gòu)〔塑料相與橡膠相〕。均相與兩相結(jié)構(gòu)的鑒別常用測(cè)玻璃化溫度和動(dòng)態(tài)力學(xué)溫度譜，對(duì)均相聚合物，只有一個(gè)動(dòng)態(tài)力學(xué)溫度譜上只有一個(gè)內(nèi)耗峰；兩相結(jié)構(gòu)那么有兩個(gè)和兩個(gè)內(nèi)耗峰。顯著A和B兩種聚合物就很簡(jiǎn)單區(qū)分，如圖1和圖2所示。

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圖1聚苯乙烯與聚丁二烯共混物〔20:80質(zhì)量比〕的曲線

圖2無規(guī)共聚丁苯橡膠的

曲線

4．〔1〕和么狀況下可以結(jié)晶？什么狀況下不能結(jié)晶？

〔2〕

和為什么不能結(jié)

晶？【答案】〔1〕只有定向聚合的有規(guī)立構(gòu)體才能結(jié)晶。

〔2〕無規(guī)共聚破壞了分子鏈的規(guī)整性。

5．某一結(jié)晶性聚合物分別用注射和模塑兩種方法成型，冷卻水溫都是20℃，比較制品的結(jié)晶形態(tài)和結(jié)晶度。

【答案】注射成型的冷卻速度較快，且應(yīng)力較大，往往生成小球晶或串晶，結(jié)晶度較低或不結(jié)晶。模塑成型的冷卻速度較慢，球晶較大，結(jié)晶度較高。

6．現(xiàn)有一種聚合物試樣，估量其相對(duì)分子質(zhì)量較大〔接近

〕,且相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬〔

〕。欲精確測(cè)定其數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量，能否采納氣相滲透壓法、膜滲透壓法和凝膠色譜法？為什么？

【答案】用凝膠色譜法是合適的。其緣由如下：

〔1〕氣相滲透壓法是依據(jù)高分子溶液的依數(shù)性測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。相同質(zhì)量的聚合物，其相對(duì)分子質(zhì)量大的分子個(gè)數(shù)少，那么產(chǎn)生的凝集熱小，產(chǎn)生的溫差〔〕小。越小，測(cè)定結(jié)果越不

精確。所以，氣相滲透壓法測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量的上限由測(cè)試技術(shù)決斷，而下限那么由試樣的揮發(fā)性決斷。除低聚物外，大多數(shù)聚合物是無氣態(tài)的、

，因此不存在下限的問題。關(guān)鍵是的測(cè)量精度有

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限，所以存在測(cè)定上限本試樣的相對(duì)分子質(zhì)量高于上限，因此測(cè)不準(zhǔn)。

〔2〕膜滲透壓法同樣也是依據(jù)高分子溶液的依數(shù)性測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量，其上限由滲透壓測(cè)定的精確度決斷，下限由膜的性質(zhì)決斷?？隙ㄙ|(zhì)量的聚合物，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子個(gè)數(shù)越少，滲透壓越小，越不簡(jiǎn)單測(cè)得精確；又由于相對(duì)分子質(zhì)量大，達(dá)到滲透平衡的時(shí)間長(zhǎng)，往往有可能在還未真正達(dá)到平衡時(shí)就測(cè)滲透壓，造成滲透壓測(cè)定不精確。相反，相對(duì)分子質(zhì)量太小，小到能透過半透膜，也造成滲透壓的測(cè)定不精確。顯著，本試樣的相對(duì)分子質(zhì)量低于該方法的下限不易測(cè)得精確。

〔3〕凝膠色譜法：在凝膠色譜中，淋洗體積Ve與相對(duì)分子質(zhì)量的關(guān)系式為式中，

為常數(shù)，與溶質(zhì)、溶劑、溫度、載體〔又稱擔(dān)體〕及儀器結(jié)構(gòu)有關(guān)。

關(guān)系只

有一段范圍內(nèi)呈直線，線性范圍即為凝膠的分別范圍，這個(gè)范圍取決于載體凝膠的結(jié)構(gòu)。本試樣

的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布并沒有超過一般凝膠色譜的測(cè)定范圍所以采納凝膠色譜

法是合適的。

二、計(jì)算題

7．某聚合物載流子密度為

遷移率為

試估量其電導(dǎo)率。

【答案】

8．已知聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的流淌活化能分別為

和聚乙烯

在200°C時(shí)黏度為聚甲基丙烯酸甲酯在240°C時(shí)黏度為

〔1〕分別計(jì)算聚乙烯在210°C和190°C時(shí)以及聚甲基丙烯酸甲酯在250°C和230°