辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用的制作方法

辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用的制作方法專利名稱:辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用的制作方法技術(shù)領(lǐng)域：本發(fā)明涉及一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用。背景技術(shù)：辣椒堿(capsaicin)化學(xué)名稱N-[(4-羥基-3-甲氧基苯基)]-8-甲基-(反)6-壬烯酰胺(N-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)]-8-methyl-(E)-6-nonemamide)。結(jié)構(gòu)式為分子式C18H27NO3辣椒果實含有多種生物活性化學(xué)成分。例如辣椒紅色素具有清除自由基，猝滅單線態(tài)分子氧的作用；多酚類化合物具有抗氧化作用；辣椒堿類化合物具有多功能復(fù)雜的生理生化藥理和毒理生物活性。就毒理生物活性而言，辣椒堿能激活細(xì)胞膜陽離子通道，使Ca2+離子大量流入，破壞體內(nèi)微環(huán)境平衡，導(dǎo)致細(xì)胞中毒，能抑制DNA合成，促進(jìn)乙酰膽堿非常態(tài)釋放。此外，還具有穿透和增效作用，能攜帶藥物穿過害蟲皮脂層、粘膜和甲質(zhì)層，提高觸殺和胃毒的吸收率，提高生物利用度。長久以來，民間用辣椒干果或粉末及其粗加工制品殺蟲、驅(qū)蟲。然而，由于制品粗放，辣椒果實中具有生物活性的化學(xué)成分所固有的殺蟲、驅(qū)蟲作用未能充分發(fā)揮。除本公司發(fā)明公開的“一種含辣椒堿的農(nóng)藥殺蟲劑(公開號CN1287779A)”之外，至今未見到有其他關(guān)于改變這一狀況的辣椒加工產(chǎn)品及其制劑用作殺蟲劑的專利報道。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的旨在提供一種具有高效、安全的辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用，使辣椒果實中具有生物活性的化學(xué)成分得以充分利用，提高殺蟲藥效，改變以往因粗制藥效不佳的狀況。本發(fā)明的基本方案是采用分子式為RCOOH有機(jī)酸、的環(huán)氧化物、ROH醇類和RCO酮類作夾帶劑的超臨界液體二氧化碳，在較低的萃取壓力(6～12MPa)和溫度(21～35℃)狀態(tài)下，從辣椒油樹脂或辣椒果皮粉末中萃取出辣椒堿類化合物。再通過二次提純分離技術(shù)，采用分子式為的環(huán)氧化物水溶液和陰離子交換樹脂進(jìn)行提純，并將非生物活性的化學(xué)組分分離后，精制出具有高生物活性的辣椒堿殺蟲原藥，其含量可達(dá)到95％以上。然后將辣椒堿殺蟲原藥加工配制成各種含量的衛(wèi)生用殺蟲劑和農(nóng)用殺蟲劑的單劑或復(fù)配劑及濃縮液產(chǎn)品。本發(fā)明的具體步驟是1、采用含有夾帶劑的超臨界液體二氧化碳萃取辣椒油樹脂或辣椒粉末中的辣椒堿類化合物質(zhì)。其特點是本發(fā)明所用的夾帶劑分子式為RCOOH的有機(jī)酸，R為C1～C3的烷基；分子式為的環(huán)氧化物，n＝3～4；分子式為ROH的低級醇類，R為C1～C4的烷基；以及分子式為RCO的酮類，R為C2～C5的烷基。R可以是直鏈烷基，也可以是叉鏈烷基。由于在超臨界液體二氧化碳中含有上述夾帶劑，大大降低了萃取釜的萃取壓力(6～12MPa)和萃取溫度(21～35℃)，可獲得較高濃度的辣椒堿類化合物。2、通過二次提純分離器，采用分子式為的環(huán)氧化物水溶液和陰離子交換樹脂在辣椒堿類化合物中進(jìn)行提純，并將非生物活性的化學(xué)組分分離后，精制出具有高生物活性的辣椒堿殺蟲原藥。提純物加1～2倍量非極性有機(jī)溶劑稀釋，所用的稀釋劑是分子式為R1COOR2脂類化學(xué)物，R1R2為C1～C3烷基，R1R2可以相同，也可以不同；分子式為R1-O-R2的醚類，R1R2為C2～C4的烷基，R1R2可以相同，也可以不同，可以是直鏈烷基，也可以是叉鏈烷基。在上述用稀釋劑稀釋了的萃取物溶液中，加入含有兩個氧原子的環(huán)氧化物水溶液，在45～55℃加熱攪拌提取2～3小時。所說的含有兩個氧原子的環(huán)氧化物的分子式為的化合物，R1R2為C1～C3的烷基，R1R2可以相同，也可以不同。環(huán)氧化物提取液減壓薄膜濃縮后，用含有仲胺或伯胺堿基及既含伯胺又含季胺堿基的聚苯乙烯陰離子交換樹脂精制處理，即得一種高生物活性的辣椒堿殺蟲原藥。3、辣椒堿殺蟲原藥可加工配制成各種含量的衛(wèi)生用殺蟲劑和農(nóng)用殺蟲劑的單劑或復(fù)配劑及濃縮液產(chǎn)品。其制劑的主要劑型是水劑、微乳劑、乳油、氣霧劑、懸浮劑、粉劑、顆粒劑。下面用實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實施例1在超臨界二氧化碳萃取釜中加入辣椒油樹脂和夾帶劑醋酸(0.8％)，按照超臨界二氧化碳萃取操作規(guī)程和步驟進(jìn)行萃取。萃取壓力在7.5Mp，溫度25℃條件下萃取3.5小時。再將溶有萃取物的流體經(jīng)一、二級分離器減壓分離。二氧化碳從分離器上部通過閥門控制返回加壓器入口循環(huán)使用。然后萃取物從分離器底部放出，即獲得一種較高濃度的辣椒堿類化合物。(1)按照實施例1的裝置、制備條件和操作步驟，與實施例1不同的是用四氫呋喃作夾帶劑，萃取壓力在9Mpa，溫度31℃的條件下萃取。按實施例1同樣的方法進(jìn)行制備。(2)按照實施例1的裝置、制備條件和操作步驟，與實施例1不同的是用辣椒果皮粉末作原料，用乙醇作夾帶劑，萃取壓力在11Mpa，溫度35℃的條件下萃取。按實施例1同樣的方法進(jìn)行制備。實施示例2在二次提純分離器中投入萃取物，加1.5倍量乙酸丙酯稀釋，再加3倍量75％二氧六環(huán)水溶液，在45±2℃加熱攪拌提取3次，合并提取液，減壓薄膜濃縮，濃縮液用含有仲胺堿基的聚苯乙烯陰離子交換樹脂精制，即獲得即得一種高生物活性的辣椒堿殺蟲原藥。(1)按照實施例2的制備條件和操作步驟，與實施例2不同的是萃取物加丙醚稀釋后，加60％二氧六環(huán)水溶液提取，提取物用含有伯胺堿基的聚苯乙烯陰離子交換樹脂精制。按實施例2同樣的方法進(jìn)行制備。實施示例3以辣椒堿殺蟲原藥配制成單劑(辣椒堿殺蟲原藥含量0.01％～0.4％)的衛(wèi)生用殺蟲水劑、微乳劑和氣霧劑。實施示例4以辣椒堿殺蟲原藥和生物類、擬除蟲菊酯類等原藥配制成復(fù)配劑(辣椒堿殺蟲原藥含量0.01％～0.4％)的衛(wèi)生用殺蟲水劑、微乳劑和氣霧劑。實施示例5以辣椒堿殺蟲原藥配制成(辣椒堿殺蟲原藥含量2.0％～95％)的衛(wèi)生用殺蟲劑濃縮液。實施示例6以辣椒堿殺蟲原藥配制成單劑(辣椒堿殺蟲原藥含量0.05％～0.4％)的農(nóng)用殺蟲水劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、粉劑、顆粒劑。實施示例7以辣椒堿殺蟲原藥和生物類、擬除蟲菊酯類、有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、沙蠶毒類等原藥配制成復(fù)配劑(辣椒堿殺蟲原藥含量0.05％～0.4％及2.0％～10％)的農(nóng)用殺蟲水劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、粉劑、顆粒劑。實施示例8以辣椒堿殺蟲原藥配制成(辣椒堿殺蟲原藥含量2.0％～95％)的農(nóng)用殺蟲劑濃縮液。權(quán)利要求1.一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法，采用以辣椒油樹脂或辣椒果皮粉末為原料；其特征在于用含有夾帶劑的超臨界液體二氧化碳萃取，再通過二次提純分離器，采用分子式為的環(huán)氧水溶液和陰離子交換樹脂進(jìn)行提純，并將非生物活性的化學(xué)組分分離后，精制出具有高生物活性的辣椒堿殺蟲原藥，其含量可達(dá)到95％以上。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法，其特征在于其是以采用分子式為RCOOH有機(jī)酸、物、ROH醇類和RCO酮類作夾帶劑的超臨界液體二氧化碳，在較低的萃取壓力(6～12MPa)和溫度(21～35℃)狀態(tài)下，從辣椒油樹脂或辣椒果皮粉末中萃取，獲得一種辣椒堿類化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法，其特征在于環(huán)氧化物提取液經(jīng)減壓薄膜濃縮后，用含有仲胺或伯胺堿基及既含伯胺又含季胺堿基的聚苯乙烯陰離子交換樹脂精制處理，即得一種高生物活性的辣椒堿殺蟲原藥。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法，其特征在于在超臨界二氧化碳萃取釜中加入辣椒油樹脂和夾帶劑醋酸(0.8％)，按照超臨界二氧化碳萃取操作規(guī)程和步驟進(jìn)行萃取，萃取壓力在7.5Mp，溫度25℃條件下萃取3.5小時；再將溶有萃取物的流體經(jīng)一、二級分離器減壓分離；二氧化碳從分離器上部通過閥門控制返回加壓器入口循環(huán)使用；然后萃取物從分離器底部放出，即獲得一種較高濃度的辣椒堿類化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法，其特征在于用四氫呋喃作夾帶劑，萃取壓力在9Mpa，溫度31℃的條件下萃取。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法，其特征在于用辣椒果皮粉末作原料，用乙醇作夾帶劑，萃取壓力在11Mpa，溫度35℃的條件下萃取。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法，其特征在于在二次提純分離器中投入萃取物，加1.5倍量乙酸丙酯稀釋，再加3倍量75％二氧六環(huán)水溶液，在45±2℃加熱攪拌提取3次，合并提取液，減壓薄膜濃縮，濃縮液用含有仲胺堿基的聚苯乙烯陰離子交換樹脂精制，即獲得即得一種高生物活性的辣椒堿殺蟲原藥。8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述一種辣椒堿殺蟲劑的生產(chǎn)方法，其特征在于萃取物加丙醚稀釋后，加60％二氧六環(huán)水溶液提取，提取物用含有伯胺堿基的聚苯乙烯陰離子交換樹脂精制。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種辣椒堿殺蟲劑的應(yīng)用，其特征在于其是以