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4.2配合物的形成和應(yīng)用一、單選題1.二茂鐵的發(fā)現(xiàn)是有機(jī)金屬化合物研究中具有里程碑意義的事件,它開辟了有機(jī)金屬化合物研究的新領(lǐng)域。已知二茂鐵的熔點(diǎn)是173℃(在100℃以上能升華),沸點(diǎn)是249℃,不溶于水,易溶于苯、乙醛等有機(jī)溶劑。下列說法不正確的是A.二茂鐵屬于分子晶體B.在二茂鐵中,與之間形成的化學(xué)鍵類型是離子鍵C.1mol環(huán)戊二烯中含有σ鍵數(shù)目為D.已知環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為,則其中僅有1個碳原子采取雜化2.下列說法正確的是A.在氯化鋁溶液中加入足量飽和氟化鈉溶液,充分振蕩,然后再滴加氨水,有白色沉淀生成B.氨氣在催化劑作用下與氧氣反應(yīng)生成NO2C.過量的鐵在氯氣中燃燒可得到FeCl3D.濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,稀硫酸無氧化性3.某化合物M結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列有關(guān)說法正確的是A.M中配體是N元素,中心原子是Fe原子B.M中非金屬元素的電負(fù)性由大到小的順序是C.M中所含有的化學(xué)鍵類型有離子鍵、共價鍵、配位鍵、氫鍵D.M中非金屬元素原子間形成的σ鍵和π鍵的數(shù)目比為13∶24.下列化合物中既有離子鍵又有共價鍵和配位鍵的是A.KF B.NH4NO3 C.CuCl2 D.H2SO45.為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法錯誤的是A.1mol中配位鍵的個數(shù)為B.0.5mol中碳的價層電子對數(shù)為C.4.4g中雜化的碳原子數(shù)為D.1mol中心原子上孤電子對數(shù)為6.在有機(jī)合成中被稱為萬能還原劑,下列對該物質(zhì)的描述錯誤的是A.基態(tài)B原子的價電子排布式為B.其中存在離子鍵、共價鍵、氫鍵C.陰離子的空間構(gòu)型為正四面體形D.與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為7.下列離子方程式不正確的是A.氧化銀溶解在氨水中:Ag2O+4NH3·H2O=2[Ag(NH3)2]++2OH—+3H2OB.(NO):n(NO2)=1:1的混合氣體被NaOH完全吸收:NO+NO2+2OH—=2+H2OC.次氯酸鈉溶液受熱歧化:3C1O—+2Cl—D.亞硫酸鈉溶液中通入少量氯氣:+Cl2+H2O=+2Cl—+2H+8.碳及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。工業(yè)上用CH4與H2O、CO2重整生產(chǎn)H2,CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+161.1kJ·mol-1。CO是常見的還原劑,可用CH3COO[Cu(NH3)2]溶液吸收CO。CO2可以用于生產(chǎn)CH4、CH3OCH3等有機(jī)物,CO2還是侯氏制堿的原料。下列有關(guān)說法正確的是A.CH4能形成分子間氫鍵B.CO2中的鍵角比CH4的大C.CO的空間構(gòu)型為三角錐形D.CH3COO[Cu(NH3)2]中有6個配位鍵9.某同學(xué)將稀氨水滴入AgNO3溶液得到銀氨溶液,再加入葡萄糖加熱獲得光亮的銀鏡。下列說法正確的是A.氨氣極易溶于水主要是因?yàn)镹H3與H2O可形成分子間氫鍵B.銀氨離子的形成是因?yàn)锳g+提供孤電子對與NH3形成配位鍵C.銀鏡的產(chǎn)生是因?yàn)槠咸烟欠肿又械牧u基將銀氨離子還原D.圖中所示的銀晶體中銀原子的配位數(shù)為810.鋅是一種活潑金屬,其氫氧化物能溶于氨水,生成可溶性配合物[Zn(NH3)4](OH)2.則下列說法正確的是A.由題可知?dú)溲趸\為兩性氫氧化物B.該配合物中只有離子鍵和配位鍵C.該配離子中Zn2+提供電子對,NH3提供空軌道D.形成該配合物的離子方程式為:Zn(OH)2+4NH3=[Zn(NH3)4]2++2OH-11.工業(yè)上常以印刷線路板堿性蝕刻廢液{主要成分為[Cu(NH3)4Cl2]}為原料制備CuCl(晶胞結(jié)構(gòu)如圖)。下列說法錯誤的是A.基態(tài)的核外電子排布式為B.中含有4個配位原子C.的鍵角小于的鍵角D.晶胞中距離最近且距離相等的有2個12.X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,基態(tài)原子中,X為元素周期表中半徑最小的原子,Z原子最外層電子數(shù)為次外層電子數(shù)的三倍,W原子的價電子排布為3d104s1,X、Y、Z、W形成的陽離子如圖所示,下列說法正確的是A.原子半徑:Z>Y>XB.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:Y>ZC.加熱時該離子首先失去的組分是X2ZD.兩種配體中的鍵角:X2Z>YX313.Fe、HCN與K2CO3在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):Fe+6HCN+2K2CO3=K4Fe(CN)6+H2↑+2CO2↑+2H2O,下列說法正確的是A.此化學(xué)方程式中涉及的第二周期元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镹>O>CB.配合物K4Fe(CN)6的中心離子的價電子排布圖為,該中心離子的配位數(shù)是10C.1molHCN分子中含有σ鍵的數(shù)目為1.204×1024,HCN分子中碳原子軌道雜化類型是sp雜化D.K2CO3中陰離子的空間構(gòu)型為三角錐形,其中碳原子的價層電子對數(shù)為414.用圖示的方法能夠直觀形象地將化學(xué)知識傳授給學(xué)生。下列圖示正確的是A.溴原子的結(jié)構(gòu)示意圖B.BF的結(jié)構(gòu)式C.HF分子間的氫鍵D.SO的VSEPR模型二、填空題15.回答下列小題(1)是一種無色液體,沸點(diǎn)為43℃,熔點(diǎn)為,的晶體類型是___________。(2)是非常穩(wěn)定的絡(luò)合離子,配體中σ鍵和π鍵個數(shù)之比為___________。(3)GaAs的熔點(diǎn)為1238℃,該晶體的類型為___________,Ga與As以___________鍵鍵合。(4)氧化物MgO是優(yōu)良的耐高溫材料,其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體相似,MgO的熔點(diǎn)比CaO的高,其原因是___________。16.為淺紫色,但溶于水所得溶液I卻呈黃色,其原因是_______,為了能觀察到溶液Ⅰ中的淺紫色,可采取的方法是_______。三、計算題17.(1)在如圖反應(yīng)中,反應(yīng)前后釩的氧化數(shù)和配位數(shù)各是多少____N-N鍵長如何變化____(2)單晶衍射實(shí)驗(yàn)證實(shí),配合物[Cr3O(CH3CO2)6(H2O)3]Cl·8H2O中,3個鉻原子的化學(xué)環(huán)境完全相同,乙酸根為橋連配體,水分子為單齒配體。畫出該配合物中陽離子的結(jié)構(gòu)示意圖_____。18.藍(lán)色的無水在吸水后會變成粉紅色的水合物,該水合物受熱后又變成無水,所以無水,常用作吸濕劑和空氣濕度指示劑?,F(xiàn)有無水,吸水后變成,試回答下列問題:(1)水合物中x=______。(2)若該水合物為配合物,其中的配位數(shù)為6,經(jīng)測定得出該配合物內(nèi)界和外界含有的個數(shù)之比為1:1,則該配合物的化學(xué)式可表示為______。四、實(shí)驗(yàn)題19.硫酸四氨合銅晶體常用作殺蟲劑、媒染劑,也是堿性鍍銅中電鍍液的主要成分。某學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室以銅為主要原料合成該物質(zhì),設(shè)計的合成路線為已知:為絳藍(lán)色晶體,常溫下在空氣中易與水和二氧化碳反應(yīng),生成銅的堿式鹽使晶體變成綠色的粉末。在溶液中存在以下電離解離過程:,及在水中均可溶,在乙醇中均難溶。在乙醇和水的混合溶劑中的溶解度隨乙醇體積分?jǐn)?shù)的增大而減小。若在銅氨溶液中加入乙醇,會析出絳藍(lán)色的硫酸四氨合銅晶體;實(shí)驗(yàn)表明,若在銅氨溶液中加入硫酸銨或硫酸鈉,同樣會有硫酸四氨合銅晶體析出。回答下列問題:(1)實(shí)驗(yàn)室通常采用將銅屑浸泡在熱的稀硫酸中,然后向其中不斷通入熱空氣的方法來制備溶液。寫出制備溶液時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:________________________。為了使制備過程中稀硫酸的溫度保持在,需要對稀硫酸進(jìn)行加熱保溫。應(yīng)該采用的加熱方式為________,該加熱方式的優(yōu)點(diǎn)為________________________。(2)方案向溶液中所加的固體試劑為________填種試劑的化學(xué)式;試說明為何加入該固體試劑后會有晶體析出:________________________。(3)方案的實(shí)驗(yàn)步驟為加熱蒸發(fā),冷卻溶液,加乙醇、結(jié)晶。該方案存在一定缺陷,因?yàn)槔梅桨傅玫降漠a(chǎn)品晶體中往往含有________雜質(zhì),產(chǎn)生雜質(zhì)的原因是________________。(4)方案、的最后操作步驟均為過濾、洗滌、干燥。過濾操作的主要目的是將固液混合物進(jìn)行分離。中學(xué)化學(xué)中常見的用于固液混合物分離的操作有“傾析法”“普通過濾”和“減壓過濾”等,操作示意圖如下:減壓過濾相對于普通過濾的優(yōu)點(diǎn)為________填字母下同。A.過濾速度相對較快B.能過濾膠狀混合物C.得到的固體物質(zhì)相對比較干燥D.可以過濾具有強(qiáng)腐蝕性的固液混合物洗滌步驟中可選用的洗滌液是________。A.乙醇與乙醚的混合液蒸餾水C.乙醇和水的混合液飽和硫酸鈉溶液參考答案1.B【詳解】A.根據(jù)二茂鐵的物理性質(zhì),如熔點(diǎn)低、易升華、易溶于有機(jī)溶劑等,可知二茂鐵為分子晶體,故A正確;B.在二茂鐵中,與之間形成的化學(xué)鍵時,碳原子提供孤電子對,F(xiàn)e2+提供空軌道,二者形成配位鍵,配位鍵屬于共價鍵,故B錯誤;C.1mol環(huán)戊二烯中碳原子沒有達(dá)到飽和,故存在碳碳雙鍵,而碳碳雙鍵中含有一個σ鍵,一個π鍵,1mol環(huán)戊二烯中含有σ鍵數(shù)目為,故C正確;D.已知環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為,由圖可知:只有1號碳原子形成4個σ共價鍵,無孤電子對,雜化類型為sp3雜化;2、3、4、5號碳原子有3個σ鍵,無孤電子對,雜化類型為sp2雜化,因此僅有1個碳原子采取sp3雜化,故D正確;故選B。2.C【詳解】A.在氯化鋁溶液中加入足量飽和氟化鈉溶液,生成Na3AlF6,再滴加氨水,不發(fā)生反應(yīng),故A錯誤;B.氨氣在催化劑作用下與氧氣反應(yīng)生成NO和H2O,故B錯誤;C.鐵在氯氣中燃燒,無論鐵是否過量,均生成FeCl3,故C正確;D.稀硫酸能和鐵反應(yīng)生成氫氣,氫元素化合價降低,體現(xiàn)稀硫酸的氧化性,故D錯誤;答案選C。3.B【詳解】A.M中配位原子是N元素,配體是含氮的物質(zhì),中心原子是Fe原子,A錯誤;B.非金屬元素的電負(fù)性同周期從左往右電負(fù)性增大,同主族從上往下電負(fù)性減小,故M中非金屬元素的電負(fù)性由大到小的順序是O>N>C>H,B正確;C.M中所含有的化學(xué)鍵類型有共價鍵、配位鍵、氫鍵,不含離子鍵,C錯誤;D.M中非金屬元素原子間形成的σ鍵和π鍵的數(shù)目分別為:28和4,數(shù)目比為7∶1,D錯誤;故選B。4.B【詳解】A.K+和F-之間存在離子鍵,A項錯誤;B.硝酸銨中銨根離子和硝酸根離子之間存在離子鍵,氮原子和氫原子、氮原子和氧原子之間存在共價鍵,銨根離子之間還存在配位鍵,B項正確;C.銅離子和氯離子之間存在離子鍵,C項錯誤;D.硫酸中元素之間以共價鍵相結(jié)合,所以只存在共價鍵,D項錯誤;答案選B。5.C【詳解】A.中四個氨氣分子含有孤電子對,與中心離子鎳離子形成配位鍵,故1mol中配位鍵的個數(shù)為,A項正確;B.中碳上無孤對電子,與兩個氧結(jié)合形成2個鍵,碳原子價層電子對為2,故0.5mol中碳的價層電子對數(shù)為,B項正確;C.4.4g為1mol,甲基為飽和碳原子,采取雜化,醛基上的C原子形成3個鍵,無孤電子對,采取雜化,故1個中有1個雜化的碳原子,故4.4g中雜化的碳原子數(shù)為,C項錯誤;D.中心原子P有一對孤電子,故1mol中心原子上孤電子對數(shù)為,D項正確;故選C。6.B【詳解】A.硼元素的原子序數(shù)為5,基態(tài)原子的價電子排布式為,故A正確;B.四氫合硼酸鈉是含有離子鍵、極性共價鍵和配位鍵的離子化合物,化合物不能形成氫鍵,故B錯誤;C.四氫合硼酸根離子中硼原子的價層電子對數(shù)為4,孤對電子對數(shù)為0,離子的空間構(gòu)型為正四面體形,故C正確;D.四氫合硼酸鈉與水反應(yīng)生成偏硼酸鈉和氫氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,故D正確;故選B。7.D【詳解】A.氧化銀與氨水反應(yīng)生成銀氨絡(luò)離子、氫氧根離子和水,反應(yīng)的離子方程式為Ag2O+4NH3·H2O=2[Ag(NH3)2]++2OH—+3H2O,故A錯誤;B.物質(zhì)的量比為1:1一氧化氮和二氧化氮與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成亞硝酸鈉和水,反應(yīng)的離子方程式為NO+NO2+2OH—=2+H2O,故B正確;C.次氯酸鈉溶液受熱發(fā)生歧化反應(yīng)生成氯酸鈉和氯化鈉,反應(yīng)的離子方程式為3C1O—+2Cl—,故C正確;D.亞硫酸鈉溶液與少量氯氣反應(yīng)生成氯化鈉、硫酸鈉和亞硫酸氫鈉,反應(yīng)的離子方程式為3+Cl2+H2O=+2Cl—+2,故D錯誤;故選D。8.B【詳解】A.F,O,N等電負(fù)性大而原子半徑較小的非金屬原子,在某些含N-H、O-H、F-H的化合物中形成氫鍵,故甲烷分子間不能形成氫鍵,A錯誤;B.已知CO2是直線形分子,鍵角為180°,CH4為正四面體結(jié)構(gòu),鍵角為109°28′,故CO2中的鍵角比CH4的大,B正確;C.已知的中心原子C周圍的價層電子對數(shù)為:3+=3,故其空間構(gòu)型為平面三角形,C錯誤;D.已知CH3COO[Cu(NH3)2]中只有配位離子[Cu(NH3)2]+中Cu+與NH3之間形成了2個配位鍵,D錯誤;故答案為:B。9.A【詳解】A.氨氣分子極易溶于水主要是因?yàn)榘睔夥肿雍退肿娱g能形成氫鍵,增大了分子間的作用力,故A正確;B.銀氨離子的形成是因?yàn)殂y離子提供的空軌道與氨分子提供的孤電子對形成了配位鍵,故B錯誤;C.銀鏡的產(chǎn)生是因?yàn)槠咸烟欠肿又械娜┗鶎y氨離子還原,故C錯誤;D.由晶胞結(jié)構(gòu)可知,與頂點(diǎn)銀原子距離最近的銀原子位于面心,則每個銀原子周圍有12個銀原子,銀晶體中銀原子的配位數(shù)為12,故D錯誤;故選A。10.D【詳解】A.氫氧化鋅能溶于氨水,生成可溶性配合物[Zn(NH3)4](OH)2,不能得出氫氧化鋅的兩性,A錯誤;B.可溶性配合物[Zn(NH3)4](OH)2中有配位鍵,還有離子鍵和氫氧共價鍵,B錯誤;C.[Zn(NH3)4](OH)2的配離子中Zn2+提供空軌道,NH3提供電子對形成配位鍵,C錯誤;D.氫氧化鋅溶于氨水,生成可溶性配合物[Zn(NH3)4](OH)2,反應(yīng)的離子方程式為:Zn(OH)2+4NH3=[Zn(NH3)4]2++2OH-,D正確;答案選D。11.D【詳解】A.已知Cu是29號元素,其基態(tài)原子的核外電子排布式為:,故基態(tài)的核外電子排布式為,A正確;B.中Cu2+為中心原子,NH3為提高孤電子對的配體,N原子為配位原子,故含有4個配位原子,B正確;C.NH3和CH4分子周圍的價層電子對數(shù)為4,NH3中含有一對孤電子對,且孤電子對對成鍵電子對的排斥作用力大于成鍵電子對對成鍵電子對的排斥作用力,故NH3的鍵角小于CH4的鍵角,C正確;D.由題干晶胞示意圖可知,Cu+位于八個頂點(diǎn)和六個面心上,Cl-位于體內(nèi)八個正四面體的空隙,故晶胞中距離最近且距離相等的有4個,D錯誤;故答案為:D。12.C【分析】半徑最小的原子為氫原子,則X為H;價電子排布為3d104s1,則W為Cu;Z最外層電子數(shù)為次外層電子數(shù)的三倍,則Z為O,由圖可以看出,連接三個鍵的為N,即Y為N?!驹斀狻緼.原子半徑大小為Y>Z>X,A項錯誤;B.非金屬性O(shè)>N,則氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性O(shè)>N,即Z>Y,B項錯誤;C.加熱時先脫水,C項正確;D.水中O原子有兩對孤電子對,NH3中N原子只有一對孤電子對,因此水中孤電子對成鍵電子對排斥作用更明顯,H2O鍵角<NH3鍵角,D項錯誤;答案選C。13.C【詳解】A.同周期元素,從左到右元素的非金屬性依次減弱,電負(fù)性依次增大,則碳、氮、氧三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>N>C,故A錯誤;B.配合物中亞鐵離子為中心離子,氰酸根離子為配位體,配位數(shù)為6,故B錯誤;C.氫氰酸的結(jié)構(gòu)式為H—C≡N,形成碳氮三鍵的碳原子的雜化類型是sp雜化,分子中單鍵為σ鍵,三鍵中含有1個σ鍵和2個π鍵,則1mol氫氰酸中含有σ鍵的數(shù)目為1mol×2×6.02×1023mol—1=1.204×1024,故C正確;D.碳酸根離子中碳原子的價層電子對數(shù)為3,孤對電子對數(shù)為0,離子的空間構(gòu)型為平面正三角形,故D錯誤;故選C。14.D【詳解】A.溴位于第四周期ⅦA族,其原子核外有4個電子層,最外層電子數(shù)為7,其原子結(jié)構(gòu)示意圖為,A錯誤;B.BF中1個F提供孤電子,B提供空軌道形成1個配位鍵,配位鍵箭頭方向錯誤,B錯誤;C.分子間的氫鍵為“虛線”部分,C錯誤;D.SO的中心S價層電子對數(shù)=3+=4,孤電子對數(shù)=1,故S為sp3雜化,VSEPR構(gòu)型為四面體,VSEPR模型為,D正確;選D。15.(1)分子晶體(2)5∶2(3)共價晶體共價(4)MgO與CaO的離子所帶電荷數(shù)相同,半徑比小,所以熔點(diǎn)高【詳解】(1)由熔沸點(diǎn)可知,四羰基合鎳為熔沸點(diǎn)低的分子晶體,故答案為:分子晶體;(2)配體為CH3CN。分子中單鍵是σ鍵,三鍵含有1個σ鍵和2個π鍵,則配體中σ鍵和π鍵個數(shù)之比為5∶2,故答案為:5∶2;(3)由熔點(diǎn)可知,砷化鎵是由砷原子和鎵原子通過共價鍵形成的共價晶體,故答案為:共價晶體;共價;(4)氧化鎂和氧化鈣都是離子晶體,鎂離子的離子半徑小于鈣離子,所以氧化鎂中離子鍵強(qiáng)于氧化鈣,熔點(diǎn)高于氧化鈣,故答案為:MgO與CaO的離子所帶電荷數(shù)相同,半徑比小,所以熔點(diǎn)高。16.水解產(chǎn)物為黃色向該溶液中加【詳解】Fe3+可與H2O形成配離子,為淺紫色。將固體溶解,溶液卻呈黃色,其原因是Fe3+水解產(chǎn)物為黃色,為了能觀察到溶液中的淺紫色,可采取的方法是向該溶液中加HNO3,抑制鐵離子水解。故答案為:水解產(chǎn)物為黃色;向該溶液中加HNO3。17.+3和+1;7和6增長【詳解】此題有一定難度,主要考查參賽者對配位化學(xué)基礎(chǔ)知識的掌握和根據(jù)對稱性及一些其他條件繪出分子結(jié)構(gòu)的推演能力。7-1這一小題重點(diǎn)考查參賽者對配位化學(xué)基礎(chǔ)知識的掌握程度。氧化數(shù):在反應(yīng)前的分子中,胺和膦都是中性配體,氯和環(huán)戊二烯是-1價配體,所以反應(yīng)前釩的氧氧化數(shù):在反應(yīng)前的分子中,胺和膦都是中性配體,氯和環(huán)戊二烯是-1價配體,所以反應(yīng)前釩的氧化數(shù)為:1+1+1=+3;在反應(yīng)產(chǎn)物中,炔烴也是中性配體,只有環(huán)戊二烯是-1價配體,所以金屬的氧化數(shù)為+1。配位數(shù):在反應(yīng)前的分子中,兩個氯和一個氮、磷各提供一對電子和釩配位,還有6個π電子的環(huán)戊二烯負(fù)離子可以提供其π電子和金屬配位,共3對電子,所以總的配位數(shù)為:2+1+1+3=7.在反應(yīng)產(chǎn)物中,炔烴和氮、磷各提供一對電子給金屬配位,炔烴提供的是一組π鍵中的電子去配位,而另一組π鍵由于對稱性不匹配,即無法“頭碰頭”地去和金屬的雜化軌道成鍵,所以不能成鍵,因此炔烴只提供一對電子,環(huán)戊二烯負(fù)離子仍提供3對電子,所以總的配位數(shù)為:1+1+1+3=6。從鍵級入手判斷N-N鍵長變化:鍵級增大,鍵變強(qiáng),鍵長縮短;鍵級減小,鍵變?nèi)酰I長增長。金屬釩除了提供空的雜化軌道來和N2形成配位鍵外,它本身還有d電子處在未雜化的軌道上,它們可以與。N2的反鍵軌道形成反饋π鍵來加強(qiáng)金屬與配體之間的相互作用,所以N2的反鍵軌道上部分填充了電子,N-N總鍵級是降低的,其鍵長應(yīng)該增長。反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)由X射線衍射確定,如下圖所示:文獻(xiàn)表明,配位后的N—N鍵長為0.1212(8)nm,相比于單純的N2分子,鍵長有所增加,同時V-N鍵長介于單鍵和雙鍵之間,這些都有力地證明了反饋π鍵的存在及其對增強(qiáng)金屬配體間力的作用。7-2此題是一道結(jié)構(gòu)繪制題,題目中給了較多的提示,所以難度有所降低。條件一:3個鉻原子的化學(xué)環(huán)境完全相同→3個鉻原子必呈等邊三角形分布,,其他配體分布不能破壞這個對稱性。條件二:乙酸根為橋連配體→乙酸根必均分在3個鉻中間,注意到分子中共有6個乙酸根,所以每兩個鉻之間會夾雜兩個乙酸根,而且它為橋連配體,所以應(yīng)該是用羧酸根上的兩個氧去把金屬連接起來。條件三:水分子為單齒配體→注意到分子中正好3個水分子,所以每個鉻恰好均分一個水分子。最后注意到還剩一個氧原子,考慮到前面提到的鉻的等價性,氧只有處于上述等邊三角形的中心,才能維持這個等價性,所以氧的位置也被確定了下來。綜上,可以繪出下述結(jié)構(gòu):評析7-1小題圍繞一個比較新穎的反應(yīng)展開,綜合了氧化還原、配位化學(xué)、氮?dú)饣罨榷鄠€知識點(diǎn),考查了π配位體的配位數(shù)問題和反饋π鍵問題,對參賽者基本功要求較高。此反應(yīng)涉及_______些比較前沿的領(lǐng)域,容易引起學(xué)生的興趣。7-2小題從一個復(fù)雜結(jié)構(gòu)的對稱性人手,引導(dǎo)學(xué)生發(fā)現(xiàn)化學(xué)中的對稱美,通過對稱性信息推斷分子結(jié)構(gòu),雖然簡單但構(gòu)思不錯。18.6【分析】根據(jù)方程式進(jìn)行計算,的配位數(shù)為6,經(jīng)測定得出該配合物內(nèi)界和外界含有的個數(shù)之比為1:1,內(nèi)界含有1個氯離子和5個水分子,由此確定化學(xué)式?!驹斀狻?1)
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