分析化學(xué):6.5 紫外-可見分光光度法的應(yīng)用_第1頁
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文檔簡介

第六章

紫外—可見分光光度法第五節(jié)

應(yīng)用6.5.1有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)解析

6.5.2某些物理化學(xué)參數(shù)的測定

6.5.1有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)解析1.官能團(tuán)的檢出

了解共軛程度、空間效應(yīng)、氫鍵等;可對飽和與不飽和化合物、異構(gòu)體及構(gòu)象進(jìn)行判別。

紫外—可見吸收光譜中有機(jī)物發(fā)色體系信息分析的一般規(guī)律是:

⑴若在200~750nm波長范圍內(nèi)無吸收峰,則可能是直鏈烷烴、環(huán)烷烴、飽和脂肪族化合物或僅含一個(gè)雙鍵的烯烴等。⑵若在270~350nm波長范圍內(nèi)有低強(qiáng)度吸收峰(ε=10~100L·mol-1·cm-1),(n→π躍遷),則可能含有一個(gè)簡單非共軛且含有n電子的生色團(tuán),如羰基。

有機(jī)合物結(jié)構(gòu)紫外光譜輔析

⑶若在250~300nm波長范圍內(nèi)有中等強(qiáng)度的吸收峰則可能含苯環(huán)。⑷若在210~250nm波長范圍內(nèi)有強(qiáng)吸收峰,則可能含有2個(gè)共軛雙鍵;若在260~300nm波長范圍內(nèi)有強(qiáng)吸收峰,則說明該有機(jī)物含有3個(gè)或3個(gè)以上共軛雙鍵。⑸若該有機(jī)物的吸收峰延伸至可見光區(qū),則該有機(jī)物可能是長鏈共軛或稠環(huán)化合物。有機(jī)合物結(jié)構(gòu)紫外光譜輔析有機(jī)合物結(jié)構(gòu)紫外光譜輔析2.異構(gòu)體的確定(1)順反異物體的確定順式異構(gòu)體的λmax和εmax都比反式異構(gòu)體小。例如,反式肉桂酸的空間位阻小,苯環(huán)與支鏈雙鍵在同一平面上,易產(chǎn)生共軛效應(yīng);而順式肉桂酸的空間位阻大,影響了苯環(huán)與雙鍵的共面性,共軛程度降低,引起λmax的紫移和ε的降低。(2)互變異構(gòu)體的確定

在極性溶劑中,主要以酮式異構(gòu)體存在,僅有一個(gè)由n→π*躍遷引起的弱峰R帶。在非極性溶劑中,烯醇式可形成分子內(nèi)氫鍵使烯醇式穩(wěn)定其吸收光譜除有一個(gè)弱峰R帶外,還有一個(gè)強(qiáng)峰K帶。

6.5.2某些物理化學(xué)參數(shù)的測定

1.酸堿離解常數(shù)的測定2.氫鍵強(qiáng)度的測定

紫外-可見分光光度法也是研究配合物組成和測定配合物穩(wěn)定常數(shù)的有效方法之一。請選擇內(nèi)容:結(jié)束第七章6.1基本原理

6.2紫外-可見分光光度計(jì)

6.3顯色與測量條件

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