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2023-2024學(xué)年云南紅河州第一中學(xué)高考仿真模擬化學(xué)試卷請(qǐng)考生注意:1.請(qǐng)用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應(yīng)位置上,請(qǐng)用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫(xiě)在答題紙相應(yīng)的答題區(qū)內(nèi)。寫(xiě)在試題卷、草稿紙上均無(wú)效。2.答題前,認(rèn)真閱讀答題紙上的《注意事項(xiàng)》,按規(guī)定答題。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、關(guān)于如圖裝置中的變化敘述錯(cuò)誤的是A.電子經(jīng)導(dǎo)線從鋅片流向右側(cè)碳棒,再?gòu)淖髠?cè)碳棒流回銅片B.銅片上發(fā)生氧化反應(yīng)C.右側(cè)碳棒上發(fā)生的反應(yīng):2H++2e→H2↑D.銅電極出現(xiàn)氣泡2、下列說(shuō)法正確的是A.CH3Cl(g)+Cl2(g)CH2Cl2(l)+HCl(g)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0B.室溫下,稀釋0.1mol·L?1NH4Cl溶液,溶液中增大C.反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0達(dá)平衡后,降低溫度,正反應(yīng)速率增大、逆反應(yīng)速率減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D.向硫酸鋇懸濁液中加入足量飽和Na2CO3溶液,振蕩、過(guò)濾、洗滌,向沉淀中加入鹽酸有氣體產(chǎn)生,說(shuō)明Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)3、次磷酸(H3PO2一元弱酸)和氟硼酸(HBF4)均可用于植物殺菌。常溫時(shí),有1mol?L-1的H3PO2溶液和1mol?L-1的HBF4溶液,兩者起始時(shí)的體積均為V0,分別向兩溶液中加水,稀釋后溶液的體積均為V,兩溶液的pH變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.常溫下,NaBF4溶液的pH=7B.常溫下,H3PO2的電離平衡常數(shù)約為1.110-2C.NaH2PO2溶液中:c(Na+)=c(H2PO2-)+c(HPO22-)+c(PO23-)+c(H3PO2)D.常溫下,在0≤pH≤4時(shí),HBF4溶液滿足4、已知:pOH=-lgc(OH-)。室溫下,將稀鹽酸滴加到某一元堿(BOH)溶液中,測(cè)得混合溶液的pOH與微粒濃度的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.若向0.1mol/LBOH溶液中加水稀釋,則溶液中c(OH-)/c(BOH)增大B.室溫下,BOH的電離平衡常數(shù)K=1×10-4.8C.P點(diǎn)所示的溶液中:c(Cl-)>c(B+)D.N點(diǎn)所示的溶液中:c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)-c(BOH)5、下表記錄了t℃時(shí)的4份相同的硫酸銅溶液中加入無(wú)水硫酸銅的質(zhì)量以及析出的硫酸銅晶體(CuSO4·5H2O)的質(zhì)量(溫度保持不變)的實(shí)驗(yàn)數(shù)椐:硫酸銅溶液①②③④加入的無(wú)水硫酸銅(g)3.005.508.5010.00析出的硫酸銅晶體(g)1.005.5010.9013.60當(dāng)加入6.20g無(wú)水硫酸銅時(shí),析出硫酸銅晶體的質(zhì)量(g)為A.7.70 B.6.76 C.5.85 D.9.006、將一定質(zhì)量的鎂銅合金加入到稀硝酸中,兩者恰好完全反應(yīng),假設(shè)反應(yīng)過(guò)程中還原產(chǎn)物全是NO,向所得溶液中加入物質(zhì)的量濃度為3mol/LNaOH溶液至沉淀完全,測(cè)得生成沉淀的質(zhì)量比原合金的質(zhì)量增加5.1g,則下列有關(guān)敘述中正確的是:()A.加入合金的質(zhì)量不可能為6.4gB.沉淀完全時(shí)消耗NaOH溶液的體積為120mLC.溶解合金時(shí)收集到NO氣體的體積在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為2.24LD.參加反應(yīng)的硝酸的物質(zhì)的量為0.2mol7、已知:Mn(sS(sMn(s則下列表述正確的是()A.ΔHB.ΔHC.Mn(sD.MnO2(8、常溫下,下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是()A.pH=2的透明溶液:K+、SO42-、Na+、MnO4-B.使酚酞變紅的溶液:Na+、Mg2+、Cl-、NO3-C.與Al反應(yīng)生成H2的溶液:NH4+、K+、NO3-、SO42-D.c(NO3-)=1.0mol?L-1的溶液:H+、Fe2+、Cl-、SO42-9、化學(xué)與社會(huì)、生產(chǎn)、生活密切相關(guān),下列說(shuō)法正確的是()A.汽車尾氣中的氮氧化合物是汽油或柴油不完全燃燒造成的B.我國(guó)全面啟動(dòng)的北斗導(dǎo)航系統(tǒng)的信號(hào)傳輸與硅有關(guān)C.液氯罐泄漏時(shí),可將其移入水塘中,并向水塘中加入熟石灰D.工程兵開(kāi)山使用的炸藥“TNT”是有機(jī)高分子化合物10、時(shí),及其鈉鹽的溶液中,H2SO3、HSO3-、SO32-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.溶液的pH=5時(shí),硫元素的主要存在形式為B.當(dāng)溶液恰好呈中性時(shí):c(Na+)>c(HSO3-)+c(SO32-)C.向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水,的值增大D.向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,減小11、以下措施都能使海洋鋼質(zhì)鉆臺(tái)增強(qiáng)抗腐蝕能力,其中屬于“犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法”的是()A.對(duì)鋼材“發(fā)藍(lán)”(鈍化) B.選用鉻鐵合金C.外接電源負(fù)極 D.連接鋅塊12、銫(Cs)在自然界中只有一種穩(wěn)定同位素Cs,核泄漏事故中會(huì)產(chǎn)生人工放射性同位素Cs、Cs。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.銫元素的相對(duì)原子質(zhì)量約為133 B.Cs、Cs的性質(zhì)相同C.Cs的電子數(shù)為79 D.Cs、Cs互為同素異形體13、短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,X位于ⅦA族,Y的原子核外最外層與次外層電子數(shù)之和為9,Z是地殼中含量最多的金屬元素,W與X同主族。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.原子半徑:r(Y)>r(Z)>r(W)>r(X)B.由X、Y組成的化合物是離子化合物C.X的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性比W的強(qiáng)D.Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性比Z的弱14、下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.蔗糖、淀粉、蛋白質(zhì)、油脂都是營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),都屬于高分子化合物,都能發(fā)生水解反應(yīng)B.甲苯與氯氣在光照下反應(yīng)主要生成2,4二氯甲苯C.乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能發(fā)生取代反應(yīng),乙酸乙酯中的少量乙酸可用飽和Na2CO3溶液除去D.甲烷、乙烯和苯在工業(yè)上都可通過(guò)石油分餾得到15、已知:FeCl3(aq)+3KSCN(aq)3KCl(aq)+Fe(SCN)3(aq),平衡時(shí)Fe(SCN)3的物質(zhì)的量濃度與溫度T的關(guān)系如圖所示,則下列說(shuō)法正確的是A.A點(diǎn)與B點(diǎn)相比,A點(diǎn)的c(Fe3+)大B.加入KCl固體可以使溶液由D點(diǎn)變到C點(diǎn)C.反應(yīng)處于D點(diǎn)時(shí),一定有υ(正)<υ(逆)D.若T1、T2溫度下的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1<K216、,改變?nèi)芤旱?,溶液中濃度的?duì)數(shù)值與溶液的變化關(guān)系如圖所示。若。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.時(shí),B.電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為C.圖中點(diǎn)x的縱坐標(biāo)值為D.的約等于線c與線d交點(diǎn)處的橫坐標(biāo)值17、下列關(guān)于有機(jī)物a()、b()、c()的說(shuō)法正確的是A.a(chǎn)、b互為同系物B.C中所有碳原子可能處于同一平面C.b的同分異構(gòu)體中含有羧基的結(jié)構(gòu)還有7種(不含立體異構(gòu))D.a(chǎn)易溶于水,b、c均能使酸性高猛酸鉀溶液褪色18、下列物質(zhì)中,不屬于合金的是A.水銀 B.硬鋁 C.青銅 D.碳素鋼19、下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲驗(yàn)證NH3極易溶于水B.用50mL量筒量取10mol·L-1硫酸2mL,加水稀釋至20mL,配制1mol·L-1稀硫酸C.用pH試紙測(cè)量氯水的pHD.用裝置乙制取無(wú)水FeCl320、常溫下,濃度均為0.1mol/L體積均為V0的HA、HB溶液分別加水稀釋至體積為V的溶液。稀釋過(guò)程中,pH與的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A.pH隨的變化始終滿足直線關(guān)系B.溶液中水的電離程度:a>b>cC.該溫度下,Ka(HB)≈10-6D.分別向稀釋前的HA、HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7時(shí),c(A-)=c(B-)21、有關(guān)化工生產(chǎn)的敘述正確的是A.聯(lián)堿法對(duì)母液的處理方法是向母液中通入二氧化碳,冰凍和加食鹽B.列管式熱交換器的使用實(shí)現(xiàn)了原料的充分利用C.焙燒辰砂制取汞的反應(yīng)原理為:D.氯堿工業(yè)、鋁的冶煉、犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法都是應(yīng)用了電解池的原理22、蓮花清瘟膠囊對(duì)新冠肺炎輕癥狀患者有顯著療效,其有效成分綠原酸存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.H的分子式為C17H14O4B.Q中所有碳原子不可能都共面C.1mol綠原酸與足量NaHCO3溶液反應(yīng),最多放出1molCO2D.H、Q、W均能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、顯色反應(yīng)二、非選擇題(共84分)23、(14分)近期科研人員發(fā)現(xiàn)磷酸氯喹等藥物對(duì)新型冠狀病毒肺炎患者療效顯著。磷酸氯喹中間體合成路線如下:已知:Ⅰ.鹵原子為苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基,它會(huì)使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它的鄰對(duì)位;硝基為苯環(huán)的間位定位基,它會(huì)使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它的間位。Ⅱ.E為汽車防凍液的主要成分。Ⅲ.2CH3COOC2H5CH3COCH2COOC2H5+C2H5OH請(qǐng)回答下列問(wèn)題(1)寫(xiě)出B的名稱__________,C→D的反應(yīng)類型為_(kāi)____________;(2)寫(xiě)出E生成F的化學(xué)方程式___________________________。寫(xiě)出H生成I的化學(xué)方程式__________________。(3)1molJ在氫氧化鈉溶液中水解最多消耗________molNaOH。(4)H有多種同分異構(gòu)體,其滿足下列條件的有_________種(不考慮手性異構(gòu)),其中核磁共振氫譜峰面積比為1:1:2:6的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________。①只有兩種含氧官能團(tuán)②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③1mol該物質(zhì)與足量的Na反應(yīng)生成0.5molH2(5)以硝基苯和2-丁烯為原料可制備化合物,合成路線如圖:寫(xiě)出P、Q結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:P_______,Q________。24、(12分)苯二氮卓類藥物氟馬西尼(F)的合成路線如下圖所示。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)A中官能團(tuán)有氟原子、_____和________。(均填名稱)(2)C3H5O2Cl的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_______。(3)反應(yīng)①和②的反應(yīng)類型相同,其反應(yīng)類型是___________。(4)化合物D的分子式為_(kāi)__________。(5)反應(yīng)⑤生成“物質(zhì)F”和HCl,則E→F的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)_______。(6)是F的同分異構(gòu)體,其中X部分含—COOH且沒(méi)有支鏈,滿足該條件的同分異構(gòu)體有______種(不考慮立體異構(gòu))。(7)已知氨基酸之間脫水能夠形成含肽鍵的化合物,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)由甘氨酸(HOOCCH2NH2)和CNCH2COOC2H5制備的合成路線________(無(wú)機(jī)試劑任選)。25、(12分)乙苯是主要的化工產(chǎn)品。某課題組擬制備乙苯:查閱資料如下:①幾種有機(jī)物的沸點(diǎn)如下表:有機(jī)物苯溴乙烷乙苯沸點(diǎn)/℃8038.4136.2②化學(xué)原理:+CH3CH2Br+HBr。③氯化鋁易升華、易潮解。I.制備氯化鋁甲同學(xué)選擇下列裝置制備氯化鋁(裝置不可重復(fù)使用):(1)本實(shí)驗(yàn)制備氯氣的發(fā)生裝置的玻璃儀器有________種。(2)連接裝置之后,檢查裝置的氣密性,裝藥品。先點(diǎn)燃A處酒精燈,當(dāng)___________時(shí)(填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象)點(diǎn)燃F處酒精燈。(3)氣體流動(dòng)方向是從左至右,裝置導(dǎo)管接口連接順序a→______→k→i→f→g→_____。(4)D裝置存在明顯缺陷,若不改進(jìn),導(dǎo)致的實(shí)驗(yàn)后果是______________。II.制備乙苯乙同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)步驟如下:步驟1:連接裝置并檢查氣密性(如圖所示,夾持裝置省略)。步驟2:用酒精燈微熱燒瓶。步驟3:在燒瓶中加入少量無(wú)水氯化鋁、適量的苯和溴乙烷。步驟4:加熱,充分反應(yīng)半小時(shí)。步驟5:提純產(chǎn)品?;卮鹣铝袉?wèn)題:(5)本實(shí)驗(yàn)加熱方式宜采用_______
(填“
酒精燈直接加熱”
或“水浴加熱”)。(6)確認(rèn)本實(shí)驗(yàn)A中已發(fā)生了反應(yīng)的試劑可以是___。A硝酸銀溶液B石蕊試液C品紅溶液D氫氧化鈉溶液(7)提純產(chǎn)品的操作步驟有:①過(guò)濾;②用稀鹽酸洗滌;③少量蒸餾水水洗④加入大量無(wú)水氯化鈣;⑤用大量水洗;⑥蒸餾并收集136.2℃餾分⑦分液。操作的先后順序?yàn)棰茛達(dá)___⑦_(dá)___⑥(填其它代號(hào))。26、(10分)實(shí)驗(yàn)室采用鎂屑與液溴為原料制備無(wú)水MgBr2,裝置如圖,主要步驟如下:步驟1組裝好儀器,向三頸瓶中裝入10g鎂屑和150mL無(wú)水乙醚;裝置B中加入15mL液溴。步驟2。步驟3反應(yīng)完畢后恢復(fù)至室溫,過(guò)濾,濾液轉(zhuǎn)移至另一干燥的燒瓶中,冷卻至0℃,析出晶體,再過(guò)濾得三乙醚合溴化鎂粗品。步驟4室溫下用苯溶解粗品,冷卻至0℃,析出晶體,過(guò)濾,洗滌得三乙醚合溴化鎂,加熱至160℃分解得無(wú)水MgBr2產(chǎn)品。已知:①M(fèi)g和Br2反應(yīng)劇烈放熱;MgBr2具有強(qiáng)吸水性。②MgBr2+3C2H5OC2H5=MgBr2·3C2H5OC2H5③乙醚是重要有機(jī)溶劑,醫(yī)用麻醉劑;易揮發(fā)儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)處;易燃遠(yuǎn)離火源。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出步驟2的操作是_________。(2)儀器A的名稱是__________。裝置中堿石灰的作用__________。冰水浴的目的__________。(3)該實(shí)驗(yàn)從安全角度考慮除了控制反應(yīng)溫度外,還需要注意:①_________②_______。(4)制備MgBr2裝置中橡膠塞和用乳膠管連接的玻璃管口都要用錫箔紙包住的目的是_________。(5)有關(guān)步驟4的說(shuō)法,正確的是__________。A可用95%的乙醇代替苯溶解粗品B洗滌晶體可選用0℃的苯C加熱至160℃的主要目的是除去苯D該步驟的目的是除去乙醚和可能殘留的溴(6)為測(cè)定產(chǎn)品的純度,可用EDTA(簡(jiǎn)寫(xiě)為Y4-)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,反應(yīng)的離子方程式:Mg2++Y4-═MgY2-①先稱取0.7500g無(wú)水MgBr2產(chǎn)品,溶解后,等體積分裝在3只錐形瓶中,用0.0500mol·L-1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),三次消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積平均為26.50mL,則測(cè)得無(wú)水MgBr2產(chǎn)品的純度是_______(保留4位有效數(shù)字)。②滴定前未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管,則測(cè)得產(chǎn)品純度___________(填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”)。27、(12分)硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]是分析化學(xué)中的重要試劑,在不同溫度下加熱分解產(chǎn)物不同。設(shè)計(jì)如圖實(shí)驗(yàn)裝置(夾持裝置略去),在500℃時(shí)隔絕空氣加熱A中的硫酸亞鐵銨至分解完全。確定分解產(chǎn)物的成分。(1)B裝置的作用是__________。(2)實(shí)驗(yàn)中,觀察到C中無(wú)明顯現(xiàn)象,D中有白色沉淀生成,可確定產(chǎn)物中定有______氣體產(chǎn)生,寫(xiě)出D中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式__________。若去掉C,是否能得出同樣結(jié)論并解釋其原因_____________。(3)A中固體完全分解后變?yōu)榧t宗色粉末,某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證固體殘留物僅為Fe2O3.而不含F(xiàn)eO。請(qǐng)完成表內(nèi)容。(試劑,僅然和用品自選)實(shí)驗(yàn)步驟預(yù)期現(xiàn)象結(jié)論取少量A中殘留物于試管中,加入適量稀硫酸,充分振蕩使其完全溶解:____________________固體殘留物僅為Fe2O3(4)E中收集到的氣體只有N2,其物質(zhì)的量為xmol,固體殘留物剛體死目物Fe2O3的物質(zhì)的量為ymol,D中沉淀物質(zhì)的量為zmol,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的基本規(guī)律,x、y和z應(yīng)滿足的關(guān)系為_(kāi)_______。(5)結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和相關(guān)數(shù)據(jù)的分析。寫(xiě)出硫酸亞鐵銨在500℃時(shí)隔絕空氣加熱完全分解的化學(xué)方程式:_____________。28、(14分)用琥珀酸酐法制備了DEN人工抗原及抗體.如圖是1,3﹣丁二烯合成琥珀酸酐的流程:1,3丁二烯C4H6Br2ABC完成下列填空:(1)寫(xiě)出反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件.反應(yīng)①______;反應(yīng)②______.(2)比1,3﹣丁二烯多一個(gè)C并且含1個(gè)甲基的同系物有______種.(3)寫(xiě)出A和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.A______;C______.(4)寫(xiě)出B和C反應(yīng)生成高分子化合物的化學(xué)方程式______.(5)設(shè)計(jì)一條由1,3﹣丁二烯為原料制備的合成路線.(無(wú)機(jī)試劑可以任選)_____(合成路線常用的表示方式為:AB…目標(biāo)產(chǎn)物)29、(10分)五味子丙素具有良好的抗肝炎病毒活性,其中間體H的一種合成路線如下:(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)___________和____________。(2)B→C的反應(yīng)類型為_(kāi)___________。(3)F的分子式為C10H11NO5,E→F發(fā)生還原反應(yīng),寫(xiě)出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:____________。(4)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:__________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、水解反應(yīng)且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(5)或。寫(xiě)出以和(CH3)2SO4為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)__________________________
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
右邊裝置能自發(fā)的進(jìn)行氧化還原反應(yīng),所以右邊裝置是原電池,鋅易失電子而作負(fù)極,銅作正極;左邊裝置連接外加電源,所以是電解池,連接鋅棒的電極是陰極,連接銅棒的電極是陽(yáng)極。根據(jù)原電池和電解池原理進(jìn)行判斷?!驹斀狻緼.根據(jù)原電池工作原理可知:電子從負(fù)極鋅沿導(dǎo)線流向右側(cè)碳棒,再?gòu)淖髠?cè)碳棒流回正極銅片,故A正確;B.根據(jù)氧化還原的實(shí)質(zhì)可知:鋅片上失電子發(fā)生氧化反應(yīng),銅片上得電子發(fā)生還原反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)電解池工作原理可知:左側(cè)碳棒是電解池陽(yáng)極,陽(yáng)極上應(yīng)該是氯離子放電生成氯氣,右側(cè)碳棒是陰極,該電極上發(fā)生的反應(yīng):2H++2e→H2↑,故C正確;D.根據(jù)原電池工作原理可知:銅電極是正極,正極端氫離子得電子放出氫氣,故D正確;答案選B。2、B【解析】
A.反應(yīng)CH3Cl(g)+Cl2(g)CH2Cl2(l)+HCl(g)是熵減的反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,根據(jù)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)可知ΔH?TΔS<0,所以該反應(yīng)的ΔH<0,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.氯化銨溶液中銨根離子水解,所以溶液顯酸性,加水稀釋促進(jìn)銨根離子的水解,溶液中增大,B項(xiàng)正確;C.反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0達(dá)平衡后,降低溫度,正、逆反應(yīng)速率均減小,但逆反應(yīng)速率減小的幅度更大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.BaSO4飽和溶液中加入飽和Na2CO3溶液發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化,是因?yàn)樘妓岣x子濃度大,和鋇離子濃度乘積大于其溶度積常數(shù),因而才有BaCO3沉淀生成,不能得出Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3),D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B。3、C【解析】
此題的橫坐標(biāo)是,V是加水稀釋后酸溶液的體積,未稀釋時(shí),V=V0,橫坐標(biāo)值為1;稀釋10倍時(shí),V=10V0,橫坐標(biāo)值為2,以此類推。此題實(shí)際上考察的是稀釋過(guò)程中,酸堿溶液pH的變化規(guī)律:越強(qiáng)的酸堿,稀釋過(guò)程中pH的變化越明顯;如果不考慮無(wú)限稀釋的情況,對(duì)于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿,每稀釋十倍,pH變化1。根據(jù)此規(guī)律,再結(jié)合題干指出的次磷酸是弱酸這條信息,就可以明確圖像中兩條曲線的歸屬,并且可以得出氟硼酸是強(qiáng)酸這一信息?!驹斀狻緼.根據(jù)圖像可知,b表示的酸每稀釋十倍,pH值增加1,所以b為強(qiáng)酸的稀釋曲線,又因?yàn)镠3PO2為一元弱酸,所以b對(duì)應(yīng)的酸只能是氟硼酸(HBF4),即氟硼酸為強(qiáng)酸;那么NaBF4即為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,故溶液為中性,常溫下pH=7,A項(xiàng)正確;B.a(chǎn)曲線表示的是次磷酸的稀釋曲線,由曲線上的點(diǎn)的坐標(biāo)可知,1mol/L的次磷酸溶液的pH=1,即c(H+)=0.1mol/L;次磷酸電離方程式為:,所以1mol/L的次磷酸溶液中c(H3PO2)=0.9mol/L,c()=0.1mol/L,那么次磷酸的電離平衡常數(shù)即為:,B項(xiàng)正確;C.次磷酸為一元弱酸,無(wú)法繼續(xù)電離,溶液中并不含有和兩類離子;此外,還會(huì)發(fā)生水解產(chǎn)生次磷酸分子,所以上述等式錯(cuò)誤,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.令y=pH,x=,由圖可知,在0≤pH≤4區(qū)間內(nèi),y=x-1,代入可得pH=,D項(xiàng)正確;答案選C?!军c(diǎn)睛】關(guān)于pH的相關(guān)計(jì)算主要考察三類:一類是最簡(jiǎn)單的單一溶液的pH的相關(guān)計(jì)算,通過(guò)列三段式即可求得;第二類是溶液混合后pH的計(jì)算,最常考察的是強(qiáng)酸堿混合的相關(guān)計(jì)算,務(wù)必要考慮混合時(shí)發(fā)生中和反應(yīng);第三類就是本題考察的,稀釋過(guò)程中pH的變化規(guī)律:越強(qiáng)的酸或堿,稀釋過(guò)程中pH的變化越明顯,對(duì)于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿,在不考慮無(wú)限稀釋的情況下,每稀釋十倍,pH就變化1。4、C【解析】
A.BOH是弱堿,加水稀釋時(shí)促進(jìn)電離,溶液中BOH的微粒數(shù)減小,而OH-的數(shù)目增多,則溶液中=不斷增大,故A正確;B.N點(diǎn)-lg=0,即c(BOH)=c(B+),則BOH的電離平衡常數(shù)Kb=×c(OH-)=c(OH-)=1×10-4.8,故B正確;C.P點(diǎn)的pOH<4,溶液呈堿性,則c(OH-)<c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(Cl-)<c(B+),故C錯(cuò)誤;D.N點(diǎn)-lg=0,則c(BOH)=c(B+),根據(jù)電荷守恒c(B+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知,c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)-c(BOH),故D正確;故答案為C。【點(diǎn)睛】考查酸堿混合的定性判斷,明確圖象圖象變化的意義為解答關(guān)鍵,根據(jù)圖象可知,N點(diǎn)-lg=0,=1,此時(shí)pOH=-lgc(OH-)=4.8,則BOH的電離平衡常數(shù)Kb=×c(OH-)=c(OH-)=1×10-4.8,證明BOH只能部分電離,屬于弱堿,再結(jié)合溶液中的電荷守恒式分析即可。5、B【解析】
根據(jù)圖表可看出無(wú)水硫酸銅的質(zhì)量每增加0.5g析出硫酸銅晶體的質(zhì)量就增加0.9g,可求出增加0.7g無(wú)水硫酸銅析出硫酸銅晶體的質(zhì)量;設(shè)0.7g無(wú)水硫酸銅可析出硫酸銅晶體的質(zhì)量為x,=,解得x=1.26;6.2g無(wú)水硫酸銅時(shí),析出硫酸銅晶體的質(zhì)量為:5.5g+1.26g=6.76g;答案選B。6、C【解析】
淀為M(OH)2,根據(jù)化學(xué)式知,生成沉淀的質(zhì)量比原合金的質(zhì)量增加的量是氫氧根離子,則n(OH-)==0.3mol,根據(jù)氫氧根離子守恒n[M(OH)2]=n(OH-)=×0.3mol=0.15mol,根據(jù)金屬原子守恒得金屬的物質(zhì)的量是0.15mol;A.因?yàn)殒V、銅的物質(zhì)的量無(wú)法確定,則無(wú)法計(jì)算合金質(zhì)量,故A錯(cuò)誤;B.由氫氧根離子守恒得n(OH-)=n(NaOH)=0.3mol,V(NaOH)==100mL,故B錯(cuò)誤;C.由轉(zhuǎn)移電子守恒得n(NO)==0.1mol,生成標(biāo)況下NO體積=22.4L/mol×0.1mol=2.24L,故C正確;D.根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒得參加反應(yīng)硝酸的物質(zhì)的量==0.1mol,根據(jù)金屬原子守恒、硝酸根離子守恒得起酸作用n(HNO3)=2n[M(NO3)2]=2n(M)=0.15mol×2=0.3mol,所以參加反應(yīng)硝酸的物質(zhì)的量=0.1mol+0.3mol=0.4mol,故D錯(cuò)誤;故答案為C?!军c(diǎn)睛】本題以鎂、銅為載體考查混合物的計(jì)算,側(cè)重考查分析、計(jì)算能力,正確判斷沉淀和合金質(zhì)量差成分是解本題關(guān)鍵,靈活運(yùn)用原子守恒、轉(zhuǎn)移電子守恒解答即可。7、D【解析】
A.硫與氧氣反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),放熱反應(yīng)焓變小于0,△H2<0,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)放出熱量多少未知,無(wú)法判斷△H3和△H1大小,故B錯(cuò)誤;C.Mn(s)+O2(g)=MnO2(s);ΔH1①,S(s)+O2(D.Mn(s)S(s)Mn(s)根據(jù)蓋斯定律③-①-②得:MnO2(s)+SO故選D。8、A【解析】
A.pH=2是酸性溶液,K+、SO42-、Na+、MnO4-均能共存,A正確;B.使酚酞變紅的溶液是堿性溶液,Mg2+與OH-反應(yīng)生成Mg(OH)2的白色沉淀,不能共存,B錯(cuò)誤;C.與Al反應(yīng)生成H2的溶液是可酸可堿,NH4+與OH-反應(yīng)生成一水合氨,不能共存,C錯(cuò)誤;D.在酸性溶液中,NO3-會(huì)顯強(qiáng)氧化性,將Fe2+氧化生成Fe3+,所以H+、NO3-、Fe2+不能共存,D錯(cuò)誤;故答案選A?!军c(diǎn)睛】在酸性環(huán)境中,NO3-、ClO-、MnO7-、Cr2O72-會(huì)顯強(qiáng)氧化性,氧化低價(jià)態(tài)的Fe2+、S2-、SO32-、I-、有機(jī)物等,所以不能共存。9、C【解析】
A.汽車尾氣中的氮氧化合物是汽車發(fā)動(dòng)機(jī)中N2與O2在電火花作用下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生的,A錯(cuò)誤;B.我國(guó)全面啟動(dòng)的北斗導(dǎo)航系統(tǒng)的信號(hào)傳輸與二氧化硅有關(guān),B錯(cuò)誤;C.液氯罐泄漏時(shí),可將其移入水塘中,并向水塘中加入熟石灰,二者發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生CaCl2、Ca(ClO)2和水,從而消除了Cl2的毒性及危害,C正確;D.炸藥“TNT”是三硝基甲苯,不是搞高分子化合物,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。10、C【解析】
A.根據(jù)圖示可知:溶液的pH=5時(shí),硫元素的主要存在形式為HSO3-,A正確;B.根據(jù)圖示可知:溶液的pH=7時(shí),溶液中c(H+)=c(OH-),溶液中的電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-),則c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-),c(Na+)>c(HSO3-)+c(SO32-),B正確;C.當(dāng)向pH=8的溶液中滴加少量澄清石灰水,根據(jù)圖像可知,隨著pH的增大,α(SO32-)增大,α(HSO3-)減小,因此的值減小,C錯(cuò)誤;D.在pH=3的溶液中滴加少量硫酸,溶液中c(H+)增大,根據(jù)圖像可知α(HSO3-)減小,D正確;故合理選項(xiàng)是C。11、D【解析】
犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法指的是原電池的負(fù)極金屬易被腐蝕,而正極金屬被保護(hù)的原理,為防止鋼鐵被腐蝕,應(yīng)連接活潑性較強(qiáng)的金屬,以此解答?!驹斀狻繝奚?yáng)極的陰極保護(hù)法是原電池的負(fù)極金屬易被腐蝕,而正極金屬被保護(hù)的原理,是原電池原理的應(yīng)用,利用被保護(hù)的金屬做正極被保護(hù)選擇,為減緩電解質(zhì)溶液中鐵片的腐蝕,應(yīng)選擇比鐵活潑的金屬做負(fù)極,在電池內(nèi)電路為陽(yáng)極,稱為犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,題目中選擇鋅做陽(yáng)極,故選D。12、A【解析】
A.元素的相對(duì)原子質(zhì)量是依照該元素在自然界中的穩(wěn)定同位素的質(zhì)量計(jì)算的,銫(Cs)在自然界中只有一種穩(wěn)定同位素Cs,則銫元素的相對(duì)原子質(zhì)量約為133,A正確;B.Cs、Cs的質(zhì)子數(shù)相同,而中子數(shù)不同,二者互為同位素,同位素的化學(xué)性質(zhì)相同,但物理性質(zhì)有差別,B錯(cuò)誤;C.電子數(shù)等于質(zhì)子數(shù),Cs的質(zhì)子數(shù)為55,則電子數(shù)為55,C錯(cuò)誤;D.Cs、Cs是同種元素的不同原子,互為同位素,不是同素異形體,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是A。13、D【解析】
短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,X位于ⅦA族,X為氟元素,Y的原子核外最外層與次外層電子數(shù)之和為9,Y為鈉元素,Z是地殼中含量最多的金屬元素,Z為鋁元素,W與X同主族,W為氯元素。【詳解】X為氟元素,Y為鈉元素,Z為鋁元素,W為氯元素。A.電子層越多原子半徑越大,電子層相同時(shí),核電荷數(shù)越大原子半徑越小,則原子半徑:r(Y)>r(Z)>r(W)>r(X),故A正確;B.由X、Y組成的化合物是NaF,由金屬離子和酸根離子構(gòu)成,屬于離子化合物,故B正確;C.非金屬性越強(qiáng),對(duì)應(yīng)氫化物越穩(wěn)定,X的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物HF的熱穩(wěn)定性比W的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物HCl強(qiáng),故C正確;D.元素的金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng),Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物是NaOH,堿性比Al(OH)3強(qiáng),故D錯(cuò)誤;故選D,【點(diǎn)睛】本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的應(yīng)用,推斷元素為解答關(guān)鍵,注意熟練掌握元素周期律內(nèi)容、元素周期表結(jié)構(gòu),提高分析能力及綜合應(yīng)用能力,易錯(cuò)點(diǎn)A,注意比較原子半徑的方法。14、C【解析】
A.油脂屬于小分子化合物,不是高分子化合物,故A錯(cuò)誤;B.甲苯和氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)時(shí),取代甲基上氫原子而不是苯環(huán)上氫原子,故B錯(cuò)誤;C.乙醇、乙酸能發(fā)生酯化反應(yīng),乙酸乙酯能發(fā)生水解反應(yīng),所以乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能發(fā)生取代反應(yīng);制備乙酸乙酯時(shí)常用飽和碳酸鈉溶液,目的是中和揮發(fā)出來(lái)的乙酸,使之轉(zhuǎn)化為乙酸鈉溶于水中,故C正確;D.石油的分餾不能得到甲烷、乙烯等,只能的到汽油、煤油、柴油等輕質(zhì)油和重油,然后輕質(zhì)油再經(jīng)過(guò)裂解可以得到甲烷、乙烯等小分子烴,通過(guò)煤的干餾可得到苯,故D錯(cuò)誤;故選C。15、C【解析】
A.由圖象可知,A點(diǎn)c[Fe(SCN)3]較大,則c(Fe3+)應(yīng)較小,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)實(shí)際參加反應(yīng)的離子濃度分析,化學(xué)平衡為Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,加入少量KCl固體,溶液中Fe3+、SCN-濃度不變,平衡不移動(dòng),故B錯(cuò)誤;C.D在曲線上方,不是平衡狀態(tài),c[Fe(SCN)3]比平衡狀態(tài)大,應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),V正<V逆,故C正確;D.隨著溫度的升高c[Fe(SCN)3]逐漸減小,說(shuō)明反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)即K也在變小,所以T1、T2溫度下的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1>K2,故D錯(cuò)誤;故選C。16、A【解析】
根據(jù)圖知,pH<7時(shí),CH3COOH電離量少,c表示CH3COOH的濃度;pH=7時(shí)c(OH-)=c(H+),二者的對(duì)數(shù)相等,且pH越大c(OH-)越大、c(H+)越小,則lgc(OH-)增大,所以b、d分別表示H+、OH-;pH>7時(shí),CH3COOH幾乎以CH3COO-形式存在,a表示CH3COO-;A、pH=6時(shí),縱坐標(biāo)越大,該微粒濃度越大;B、c(CH3COOH)=c(CH3COO-)時(shí),CH3COOH電離平衡常數(shù)K=c(H+)·c(CH3COO-)/c(CH3COOH)=c(H+);C、根據(jù)K=c(H+)·c(CH3COO-)/c(CH3COOH)求解;D、CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,0.01mol·L-1CH3COONa水解平衡常數(shù)Kh=c(CH3COOH)·c(OH-)/c(CH3COO-)=1/k,求出c(OH-),pH=14-pOH,即c與線d交點(diǎn)處的橫坐標(biāo)值。【詳解】A、pH=6時(shí),縱坐標(biāo)越大,該微粒濃度越大,所以存在c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+),故A錯(cuò)誤;B、c(CH3COOH)=c(CH3COO-)時(shí),CH3COOH電離平衡常數(shù)K=c(H+)·c(CH3COO-)/c(CH3COOH)=c(H+)=10-4.74,故B正確;C、根據(jù)K=c(H+)·c(CH3COO-)/c(CH3COOH)求解;pH=2時(shí),c(H+)=10-2mol·L-1,從曲線c讀出c(CH3COOH)=10-2mol·L-1,由選項(xiàng)B,K=10-4.74,解得c(CH3COO-)=10-4.74,故C正確;D、CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,0.01mol·L-1CH3COONa水解平衡常數(shù)Kh=c(CH3COOH)·c(OH-)/c(CH3COO-)=1/k,從c與線d交點(diǎn)作垂線,交點(diǎn)c(HAc)=c(Ac-),求出c(OH-)=1/k=104.74mol·L-1,pH=14-pOH=9.26,即c與線d交點(diǎn)處的橫坐標(biāo)值。故D正確。故選A。17、C【解析】
A.a、b的分子式和分子結(jié)構(gòu)都相同,屬于同一種物質(zhì)。故A錯(cuò)誤;B.c是1,4-環(huán)己二醇,碳原子均采取雜化,所有碳原子不可能處于同一平面。故B錯(cuò)誤;C.b的烴基是戊基(),戊基一共有8種結(jié)構(gòu),所以,b的同分異構(gòu)體中含有羧基的結(jié)構(gòu)還有7種。故C正確;D.飽和羧酸不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,與羥基相連的碳原子上有氫原子的飽和醇能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,所以,上述物質(zhì)中,只有c能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。故D錯(cuò)誤;故答案選:C。18、A【解析】
由兩種或兩種以上的金屬或金屬與非金屬熔合而成的具有金屬特性的物質(zhì)是合金,硬鋁是一種鋁合金、青銅是Cu—Sn合金、碳素鋼是含碳量為0.03%~2%的鐵碳合金,水銀是金屬單質(zhì),不是合金,答案選A。19、A【解析】
A.將膠頭滴管中的水?dāng)D入燒瓶,若氨氣極易溶于則燒瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)降低,氣球會(huì)鼓起來(lái),可以達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故A正確;B.稀釋濃硫酸時(shí)要把濃硫酸加入水中,且不能在量筒中進(jìn)行,故B錯(cuò)誤;C.氯水中有次氯酸具有漂白性,不能用pH試紙測(cè)其pH值,故C錯(cuò)誤;D.氯化鐵易水解生成氫氧化鐵和HCl,加熱促進(jìn)水解,而且鹽酸易揮發(fā),所以蒸干最終得到氫氧化鐵而不是氯化鐵,故D錯(cuò)誤;故答案為A?!军c(diǎn)睛】制備無(wú)水氯化鐵需要在HCl氣流中加熱蒸發(fā)氯化鐵溶液,抑制氯化鐵水解。20、C【解析】
從圖中可以看出,0.1mol/LHA的pH=1,HA為強(qiáng)酸;0.1mol/LHA的pH在3~4之間,HB為弱酸。【詳解】A.起初pH隨的變化滿足直線關(guān)系,當(dāng)pH接近7時(shí)出現(xiàn)拐點(diǎn),且直線與橫軸基本平行,A不正確;B.溶液的酸性越強(qiáng),對(duì)水電離的抑制作用越大,水的電離程度越小,由圖中可以看出,溶液中c(H+):c>a>b,所以水的電離程度:b>a>c,B不正確;C.在a點(diǎn),c(H+)=c(B-)≈10-4mol/L,c(HB)=0.01mol/L,該溫度下,Ka(HB)=≈10-6,C正確;D.分別向稀釋前的HA、HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7時(shí),HB中加入NaOH的體積小,所以c(A-)>c(B-),D不正確;故選C。21、C【解析】
A.聯(lián)堿法對(duì)母液處理方法:向母液中通入氨氣,冰凍和加食鹽,故A錯(cuò)誤;B.列管式熱交換器的使用能使能量在流程中得到充分利用,降低了能耗,故B錯(cuò)誤;C.硫化汞與氧氣反應(yīng)生成二氧化硫和汞,可以用焙燒辰砂制取汞,故C正確;D.犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法應(yīng)用的是原電池工作原理,故D錯(cuò)誤;故選:C。22、C【解析】
A.分子中每個(gè)節(jié)點(diǎn)為C原子,每個(gè)C原子連接四個(gè)鍵,不足鍵用H原子補(bǔ)齊,則H的分子式為C17H16O4,故A錯(cuò)誤;B.Q中苯環(huán)是平面結(jié)構(gòu),所有碳原子共面,碳碳雙鍵是平面結(jié)構(gòu),兩個(gè)碳原子共面,與雙鍵上的碳原子直接相連的原子可共面,則Q中所有碳原子可能都共面,故B錯(cuò)誤;C.該有機(jī)物中含苯環(huán)、酚-OH、C=C、-COOC-、-COOH、-OH,其中羧酸的酸性強(qiáng)于碳酸HCO3-,酚羥基的酸性比碳酸HCO3-弱,則該有機(jī)物只有-COOH與NaHCO3溶液,1mol綠原酸含有1mol-COOH,與足量NaHCO3溶液反應(yīng),最多放出1molCO2,故C正確;D.H、Q中都含有苯環(huán)和酚羥基,在一定條件下苯環(huán)可以發(fā)生取代反應(yīng),酚羥基可發(fā)生氧化反應(yīng)和顯色反應(yīng),W中沒(méi)有苯環(huán),不含酚羥基,不能發(fā)生顯色反應(yīng),故D錯(cuò)誤;答案選C?!军c(diǎn)睛】本題中能與碳酸氫鈉反應(yīng)的官能團(tuán)有羧基,不包括酚羥基,酚羥基的酸性弱于碳酸,化學(xué)反應(yīng)符合強(qiáng)酸制弱酸的規(guī)則,故酚羥基不能和碳酸氫鈉反應(yīng)。二、非選擇題(共84分)23、硝基苯還原反應(yīng)HOCH2-CH2OH+O2OHC—CHO+2H2O+CH3COOC2H5C2H5OOCCOCH2COOC2H5+C2H5OH412、【解析】
A分子式是C6H6,結(jié)合化合物C的結(jié)構(gòu)可知A是苯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,A與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生硝基苯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B與液氯在Fe催化下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生C:,C與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生D:;由于F與新制Cu(OH)2懸濁液混合加熱,然后酸化得到分子式為C2H2O4的G,說(shuō)明F中含有-CHO,G含有2個(gè)-COOH,則G是乙二酸:HOOC-COOH,逆推F是乙二醛:OHC-CHO,E為汽車防凍液的主要成分,則E是乙二醇,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:HOCH2-CH2OH,HOOC-COOH與2個(gè)分子的CH3CH2OH在濃硫酸作用下加熱,發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生分子式是C6H10O4的H,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是C2H5OOC-COOC2H5;H與CH3COOC2H5發(fā)生III條件的反應(yīng)產(chǎn)生I:C2H5OOCCOCH2COOC2H5和C2H5OH,I與D反應(yīng)產(chǎn)生J和H2O,J在一定條件下反應(yīng)產(chǎn)生J,K發(fā)生酯的水解反應(yīng),然后酸化可得L,L發(fā)生脫羧反應(yīng)產(chǎn)生M,M在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生N,據(jù)此分析解答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知A是,B是,E是HOCH2-CH2OH,F(xiàn)是OHC—CHO,G是HOOC-COOH,H是C2H5OOC-COOC2H5,I是C2H5OOCCOCH2COOC2H5。(1)B是,名稱是硝基苯;C是,C與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生D:,-NO2被還原為-NH2,反應(yīng)類型為還原反應(yīng);(2)E是HOCH2-CH2OH,含有醇羥基,可以在Cu作催化劑條件下發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生乙二醛:OHC-CHO,所以E生成F的化學(xué)方程式是HOCH2-CH2OH+O2OHC-CHO+2H2O;H是C2H5OOC-COOC2H5,H與CH3COOC2H5發(fā)生III條件的反應(yīng)產(chǎn)生I:C2H5OOCCOCH2COOC2H5和C2H5OH,反應(yīng)方程式為:C2H5OOC-COOC2H5+CH3COOC2H5C2H5OOCCOCH2COOC2H5+C2H5OH;(3)J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,在J中含有1個(gè)Cl原子連接在苯環(huán)上,水解產(chǎn)生HCl和酚羥基;含有2個(gè)酯基,酯基水解產(chǎn)生2個(gè)分子的C2H5OH和2個(gè)-COOH,HCl、酚羥基、-COOH都可以與NaOH發(fā)生反應(yīng),所以1molJ在氫氧化鈉溶液中水解最多消耗4molNaOH;(4)H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:C2H5OOC-COOC2H5,分子式是C6H10O4,其同分異構(gòu)體滿足下列條件①只有兩種含氧官能團(tuán);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基;③1mol該物質(zhì)與足量的Na反應(yīng)生成0.5molH2,結(jié)合分子中含有的O原子數(shù)目說(shuō)明只含有1個(gè)-COOH,另一種為甲酸形成的酯基HCOO-,則可能結(jié)構(gòu)采用定一移二法,固定酯基HCOO-,移動(dòng)-COOH的位置,碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有共4種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有4種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有3種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)為的羧基可能位置只有1種結(jié)構(gòu),因此符合要求的同分異構(gòu)體的種類數(shù)目為4+4+3+1=12種;其中核磁共振氫譜峰面積比為1:1:2:6的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、;(5)CH3-CH=CH-CH3與溴水發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生CH3CHBr-CHBrCH3,然后與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,發(fā)生催化氧化產(chǎn)生Q是;與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生硝化反應(yīng)產(chǎn)生P是,P與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生,與在HAc存在條件下,加熱40—50℃反應(yīng)產(chǎn)生和H2O,故P是,Q是?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷和有機(jī)合成,明確有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、有機(jī)反應(yīng)類型及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵,難點(diǎn)是H的符合條件的同分異構(gòu)體的種類的判斷,易漏選或重選,可以采用定一移二的方法,在物質(zhì)推斷時(shí)可以由反應(yīng)物采用正向思維或由生成物采用逆向思維方法進(jìn)行推斷,側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及合成路線設(shè)計(jì)能力。24、氨基羧基ClCOOC2H5取代反應(yīng)C10H9N2O2F+CNCH2COOC2H5+HCl3【解析】
根據(jù)合成路線可知,A與C3H5O2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B與C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)并成環(huán)得到C,C與CH3NHCH2COOH反應(yīng)生成D,D經(jīng)過(guò)反應(yīng)④得到E,E與CNCH2COOC2H5反應(yīng)得到F和HCl,據(jù)此分析解答問(wèn)題。【詳解】(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,分子中含有的官能團(tuán)有氟原子、氨基和羧基,故答案為:氨基;羧基;(2)根據(jù)上述分析可知,A與C3H5O2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,逆推可得C3H5O2Cl的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCOOC2H5,故答案為:ClCOOC2H5;(3)反應(yīng)①為A與C3H5O2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成B,反應(yīng)②為B與C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)并成環(huán)得到C,兩者都是取代反應(yīng),故答案為:取代反應(yīng);(4)化合物D的結(jié)構(gòu)式為,根據(jù)各原子的成鍵原理,可知其分子式為C10H9N2O2F,故答案為:C10H9N2O2F;(5)E與CNCH2COOC2H5反應(yīng)得到F和HCl,反應(yīng)方程式為:+CNCH2COOC2H5+HCl,故答案為:+CNCH2COOC2H5+HCl;(6)是F的同分異構(gòu)體,則X為—C4H7O2,又X部分含—COOH且沒(méi)有支鏈,則X有—CH2CH2CH2COOH、—CH2CH(COOH)CH3、—CH(COOH)CH2CH33種結(jié)構(gòu),即滿足條件的同分異構(gòu)體有3種,故答案為:3;(7)結(jié)合題干信息,制備時(shí),可先將甘氨酸(HOOCCH2NH2)脫水縮合得到,在與POCl3反應(yīng)得到,與CNCH2COOC2H5反應(yīng)制得,合成路線為,故答案為:。25、4F中充滿黃綠色h→j→
d→eb→c氯化鋁易堵塞導(dǎo)管引起爆炸水浴加熱AB②③④①【解析】
A中制備氯氣,生成的氯氣中含有HCl,經(jīng)過(guò)E用飽和食鹽水除去HCl,再經(jīng)過(guò)C用濃硫酸干燥,進(jìn)入F,加熱條件下鋁與氯氣反應(yīng)生成氯化鋁。【詳解】I.(1)本實(shí)驗(yàn)制備氯氣的發(fā)生裝置的玻璃儀器有酒精燈、圓底燒瓶、分液漏斗、導(dǎo)管共4種。故答案為:4.(2)連接裝置之后,檢查裝置的氣密性,裝藥品。先點(diǎn)燃A處酒精燈,當(dāng)F中充滿黃綠色時(shí)(填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象)點(diǎn)燃F處酒精燈。故答案為:F中充滿黃綠色;(3)氣體流動(dòng)方向是從左至右,裝置導(dǎo)管接口連接順序a→h→j→
d→e→k→i→f→g→b→c;故答案為:h→j→
d→e;b→c;(4)氯化鋁易升華,易冷凝成固體,D裝置存在明顯缺陷,若不改進(jìn),導(dǎo)致的實(shí)驗(yàn)后果是氯化鋁易堵塞導(dǎo)管引起爆炸。故答案為:氯化鋁易堵塞導(dǎo)管引起爆炸II.(5)根據(jù)反應(yīng)物的性質(zhì),沸點(diǎn):溴乙烷,38.4℃,苯,80℃,產(chǎn)物:136.2℃,本實(shí)驗(yàn)加熱方式宜采用水浴加熱。(6)根據(jù)反應(yīng)方程式:,確認(rèn)本實(shí)驗(yàn)A中已發(fā)生了反應(yīng)可以用硝酸銀溶液檢驗(yàn)產(chǎn)生的HBr中溴離子,也可以用石蕊試液檢驗(yàn)生成的氫溴酸,故選AB。(7)提純產(chǎn)品的操作步驟有:⑤用大量水洗,洗去溶液中氯化鋁等可溶的物質(zhì);⑦分液②用稀鹽酸洗滌有機(jī)層;③少量蒸餾水水洗⑦分液④在有機(jī)層中加入大量無(wú)水氯化鈣,干燥;①過(guò)濾;⑥蒸餾并收集136.2℃餾分,得苯乙烯。操作的先后順序?yàn)棰茛撷冖邰撷堍佗?。故答案:②、③、④、①?6、緩慢通入干燥的氮?dú)?,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中球形冷凝管吸收多余溴蒸氣,防止污染空氣,防止空氣中的水分進(jìn)入使MgBr2水解控制反應(yīng)溫度,防止Mg和Br2反應(yīng)放熱過(guò)于劇烈,使實(shí)驗(yàn)難以控制,同時(shí)減小溴的揮發(fā)防止乙醚和溴的泄露,應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)乙醚易燃,避免使用明火防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管BD97.52%(或0.9752)偏高【解析】
B中通入干燥的N2,產(chǎn)生氣泡,使Br2揮發(fā)進(jìn)入三頸燒瓶,Mg、Br2和乙醚在三頸燒瓶中劇烈反應(yīng),放出大量的熱,為避免反應(yīng)過(guò)劇烈,同時(shí)減少反應(yīng)物Br2、乙醚揮發(fā),將三頸燒瓶置于冰水浴中進(jìn)行,同時(shí)用冷凝管將揮發(fā)的Br2、乙醚冷凝回流,提高原料利用率。在冷凝管上端加一個(gè)盛放堿石灰的干燥管,防止Br2揮發(fā)污染空氣,同時(shí)也可防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置使MgBr2水解,據(jù)此解答?!驹斀狻?1)步驟2應(yīng)為:緩慢通入干燥的氮?dú)?,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中,故答案為:緩慢通入干燥的氮?dú)?,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中;(2)儀器A為球形冷凝管,堿石灰可防止揮發(fā)的Br2進(jìn)入到空氣中污染空氣,同時(shí)也可防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置使MgBr2水解,冰水浴可減少溴揮發(fā),可降低反應(yīng)的劇烈程度,故答案為:球形冷凝管;吸收多余溴蒸氣,防止污染空氣,防止空氣中的水分進(jìn)入使MgBr2水解;控制反應(yīng)溫度,防止Mg和Br2反應(yīng)放熱過(guò)于劇烈,使實(shí)驗(yàn)難以控制,同時(shí)減小溴的揮發(fā);(3)本實(shí)驗(yàn)用到的溴和乙醚均有毒且易揮發(fā),實(shí)驗(yàn)時(shí)為防止揮發(fā)對(duì)人造成傷害,可以在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,乙醚易燃,注意避免使用明火,故答案為:防止乙醚和溴的泄露,應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行實(shí)驗(yàn);乙醚易燃,避免使用明火;(4)溴有強(qiáng)氧化性,能氧化橡膠塞和乳膠而使橡膠塞、乳膠管腐蝕,包了錫箔紙是為了防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管,故答案為:防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管;(5)A.95%的乙醇有水,使溴化鎂水解,不能用95%的乙醇代替苯,A錯(cuò)誤;B.選用0℃的苯洗滌晶體可以減少晶體的損失,B正確;C.加熱到160℃的主要目的是使三乙醚合溴化鎂分解產(chǎn)生溴化鎂,C錯(cuò)誤;D.該步驟的目的是除去乙醚和可能殘留的溴得到純凈的溴化鎂,D正確;綜上所述,BD正確,故答案為:BD;(6)①共消耗EDTA的物質(zhì)的量=0.0500mol·L-1×26.5×10-3L×3=3.975×10-3mol,根據(jù)鎂原子守恒有:MgBr2~EDTA,則n(MgBr2)=n(EDTA)=3.975×10-3mol,m(MgBr2)=3.975×10-3mol×184g/mol=0.7314g,所以,MgBr2的純度==97.52%,故答案為:97.52%(或0.9752);②滴定前未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管,標(biāo)準(zhǔn)液被稀釋,滴定時(shí)所需體積偏大了,導(dǎo)致濃度偏高,故答案為:偏高。27、檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否有水生成SO2SO2+H2O2+Ba2+=BaSO4↓+2H+否,若有SO3也有白色沉淀生成將溶液分成兩份,分別滴加高錳酸鉀溶液、KSCN溶液若高錳酸鉀溶液不褪色,加入KSCN溶液后變紅3x+y=z2(NH4)2Fe(SO4)2Fe2O3+2NH3↑+N2↑+4SO2↑+5H2O【解析】(1)硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]在500℃時(shí)隔絕空氣加熱分解,H、O結(jié)合有水生成,故B裝置的作用是檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否有水生成。(2)裝置C中BaC12溶液的作用是為了檢驗(yàn)分解產(chǎn)物中是否有SO3氣體生成,若含有該氣體,會(huì)生成硫酸鋇白色沉淀,觀察到的觀象為溶液變渾濁,但該裝置中沒(méi)有明顯現(xiàn)象,可知產(chǎn)物中無(wú)有SO3氣體生成;裝置D中有白色沉淀,說(shuō)明產(chǎn)物中有SO2氣體生成,通入過(guò)氧化氫發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成硫酸和氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀,反應(yīng)的離子方程式為:SO2+H2O2+Ba2+=BaSO4↓+2H+,若去掉C,若有SO3也有白色沉淀生成,不能得出說(shuō)明出有SO2而無(wú)SO3的結(jié)論。(3)根據(jù)Fe2+的還原性,可以用高錳酸鉀溶液檢驗(yàn),依據(jù)Fe3+與KSCN溶液后變紅可檢驗(yàn),方法為:取少量A中殘留物與試管中,加入適量稀硫酸,充分振蕩使其完全溶解,將溶液分成兩份,分別滴加高錳酸鉀溶液、KSC
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