中性和石灰性土壤速效磷的測(cè)定-0.05 mol·L-1NaHCO3法

第第頁(yè)中性和石灰性土壤速效磷的測(cè)定——0.05mol·L—1NaHCO3法中性和石灰性土壤速效磷的測(cè)定——0.05mol·L—1NaHCO3法5.3.3.1方法原理石灰性土壤由于大量游離碳酸鈣存在，不能用酸溶液來(lái)提有效磷。一般用碳酸鹽的堿溶液。由于碳酸根的同離子效應(yīng)，碳酸鹽的堿溶液降低碳酸鈣的溶解度，也就降低了溶液中鈣的濃度，這樣就有利于磷酸鈣鹽的提取。同時(shí)由于碳酸鹽的堿溶液，也降低了鋁和鐵離子的活性，有利于磷酸鋁和磷酸鐵的提取。此外，碳酸氫鈉堿溶液中存在著OH—、HCO3—、CO32—等陰離子，有利于吸附態(tài)磷的置換，因此NaHCO3不僅適用于石灰性土壤，也適應(yīng)于中性和酸性土壤中速效磷的提取。待測(cè)液中的磷用鉬銻抗試劑顯色，進(jìn)行比色測(cè)定。5.3.3.2重要儀器往復(fù)振蕩機(jī)、分光光度計(jì)或比色計(jì)。5.3.3.3試劑（1）0.05mol·L—1NaHCO3浸提液溶解NaHCO342.0g于800mL水中，以0.5mol·L—1NaOH溶液調(diào)整浸提液的pH至8.5、此溶液曝于空氣中可因失去CO2而使pH增高，可于液面加一層礦物油保存之。此溶液貯存于塑料瓶中比在玻璃中簡(jiǎn)單保存，若貯存超過(guò)1個(gè)月，應(yīng)檢查pH是否更改。（2）無(wú)磷活性炭?；钚蕴砍：辛?，應(yīng)做空白試驗(yàn)，檢驗(yàn)有無(wú)磷存在。如含磷較多，須先用2mol·L—1HCl浸泡過(guò)夜，用蒸餾水沖冼多次后，再用0.05mol·L—1NaHCO3浸泡過(guò)夜，在平瓷漏斗上抽氣過(guò)濾，每次用少量蒸餾水淋洗多次，并檢查到無(wú)磷為止。如含磷較少，則直接用NaHCO3處理即可。其他鉬銻抗試劑、磷標(biāo)準(zhǔn)溶液同5.2.2.3試劑中（6）、（7）。5.3.3.4操作步驟稱取通過(guò)20目篩子的風(fēng)干土樣2.5g（**到0.001g）于150mL三角瓶（或大試管）中，加入0.05mol·L—1NaHCO3溶液50mL，再加一勺無(wú)磷活性炭（注1），塞緊瓶塞，在振蕩機(jī)上振蕩30min（注2），立刻用無(wú)磷濾紙過(guò)濾，濾液承接于100mL三角瓶中，吸取濾液10mL（含磷量高時(shí)吸取2.5～5.0mL，同時(shí)應(yīng)補(bǔ)加0.05mol·L—1NaHCO3溶液至10mL）于150mL三角瓶中（注3），再用滴定管精準(zhǔn)加入蒸餾水35mL，然后移液管加入鉬銻抗試劑5mL（注4），搖勻，放置30min后，用880nm或700nm波上進(jìn)行比色。以空白液的汲取值為0，讀出待測(cè)液的汲取值（A）。標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分別精準(zhǔn)吸取5μg·mL—1磷標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL于150mL三角瓶中，再加入0.05mol·L—1NaHCO310mL，精準(zhǔn)加水使各瓶的總體積達(dá)到45mL，搖勻；*后加入鉬銻抗試劑5mL，混勻顯色。同待測(cè)液一樣進(jìn)行比色，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。*后溶液中磷的濃度分別為0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg·mL—1P。5.3.3.5結(jié)果計(jì)算土壤中有效磷（P）含量（mg·kg—1）=式中：ρ——從工作曲線上查得磷的質(zhì)量濃度（μg·mL—1）；m——風(fēng)干土質(zhì)量（g）；V——顯色時(shí)溶液定容的體積（mL）；103——將μg換算成的mg；ts——為分取倍數(shù)；（即浸提液總體積與顯色對(duì)吸取浸提液體積之比）；k——將風(fēng)干土換算成烘干土質(zhì)量的系數(shù)；1000——換算成每kg含磷量。表5—3土壤速效磷分級(jí)土壤速效磷mg·kg—1P等級(jí)5低5～10中10高解釋注1．活性炭對(duì)PO43—有明顯的吸附作用，當(dāng)溶液中同時(shí)存在大量的HCO3—離子飽和了活性炭顆粒表面，抑制了活性炭對(duì)PO43—的吸附作用。注2．本法浸提溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果影響很大。有關(guān)資料曾用不同方式校正該法浸提溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，但這些方法都是在某些地區(qū)和某一條件下所得的結(jié)果，對(duì)于各地區(qū)不同土壤和條件下不能完全適用，因此必需嚴(yán)格掌控浸提時(shí)的溫度條件。一般要在室溫（20～25℃）下進(jìn)行，實(shí)在分析時(shí)，前后各批樣品應(yīng)在這個(gè)范圍內(nèi)選擇一個(gè)固定溫度以便對(duì)各批結(jié)果進(jìn)行相對(duì)比較。*好在恒溫振蕩機(jī)上進(jìn)行提取。顯色溫度（20℃左右）較易掌控。注3．由于取0.05mol·L—1NaHCO3浸提濾液10mL于50mL容量瓶中，加水和鉬銻抗試劑后，即產(chǎn)生大量的CO2氣體，由于容量瓶口小，CO2氣體不易逸出，在搖勻過(guò)程中，常造成試液外溢，造成測(cè)定誤差。為了克服這個(gè)缺點(diǎn)，可以精準(zhǔn)加入提取液、水和鉬銻抗試劑（共計(jì)50mL）于三角瓶中，混勻，顯色。注4．全磷鉬銻抗法，其顯色溶液的酸的濃度為0.55mol·L—1（1/2H2SO4），鉬酸銨濃度為1g·L—1、在A.L.Page,MethodsofSoilAnalysis.part2，1982（419～422頁(yè)）Olsen法中先用H2SO4中和NaHCO3提取液至pH5，再加鉬銻抗試劑使*后顯色溶液的酸的濃度為0.42mol·L—1（1/2H2SO4），鉬酸銨濃度為0.96g·L—1、經(jīng)試驗(yàn)，用本法測(cè)定磷的含量，其結(jié)果是很理想的。為了統(tǒng)一應(yīng)用全磷測(cè)定中的鉬銻抗試劑，同時(shí)考慮到Olsen法是屬于例行方法，可以省去中和步驟，這樣*后顯色液酸的濃度約為0.45mol·L—1（1/2H2SO4），鉬酸銨濃度為1.0g·L—1，這樣仍在合適的顯色的酸的濃度范圍。5.3.4酸性土壤速效磷的測(cè)定方法A——0.03mol·L—1NH4F—0.025mol·L—1HCl5.3.4.1方法原理NH4F—HCl法重要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷酸鈣和一部分磷酸鋁和磷酸鐵。由于在酸性溶液中氟離子能與三價(jià)鋁離子和鐵離子形成絡(luò)合物，促使磷酸鋁和磷酸鐵的溶解：3NH4F+3HF+AlPO4→H3PO4+（NH4）3AlF63NH4F+3HF+FePO4→H3PO4+（NH4）3FeF6溶液中磷與鉬酸銨作用生成磷鉬雜多酸，在肯定酸度睛被SnCl2還原成磷鉬藍(lán)，藍(lán)色深淺與磷的濃度成正比。5.3.4.2試劑（1）0.5mol·L—1鹽酸溶液。20.2mL濃鹽酸用蒸餾水稀釋至500mL。（2）1mol·L—1氟化銨溶液。溶解NH4F37g于水中，稀釋至1L，貯存在塑料瓶中。（3）浸提液。分別吸取1.0mol·L—1NH4F溶液15mL和0.5mol·L—1鹽酸溶液25mL，加入到460mL蒸餾水中，此即0.03mol·L—1NH4F—0.025mol·L—1HCl溶液。（4）鉬酸銨試劑。溶解鉬酸銨（NH4）6MoO24·4H2O15g于350mL蒸餾水中，緩緩加入10mol·L—1HCl350mL，并攪動(dòng)，冷卻后，加水稀釋至1L，貯于棕色瓶中。（5）25g·L—1氯化亞錫甘油溶液。溶解SnCl2·2H2O2.5g于10mL濃鹽酸中，待SnCl2全部溶解溶液透亮后，再加化學(xué)純甘油90mL，混勻，貯存于棕色瓶中（注1）。（6）50μg·mL—1磷（P）標(biāo)準(zhǔn)溶液參照土壤全磷測(cè)定方法一、吸取50μg·mL—1磷溶液50mL于250mL容量瓶中，加水稀釋定容，即得10g·mL—1磷（P）標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.3.4.3操作步驟稱1.000g土樣，放入20mL度管中，從滴定管中加入浸提液7mL。試管加塞后，搖動(dòng)1min，用無(wú)磷干濾紙過(guò)濾。假如濾液不清，可將濾液倒回濾紙上再過(guò)濾，吸取濾液2mL（注2），加蒸餾水6mL和鉬酸銨試劑2mL，混勻后，加氯化亞錫甘油溶液1滴，再混勻。在5～15min內(nèi)（注3），在分光光度計(jì)上用700nm波上進(jìn)行比色（注4）。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別精準(zhǔn)吸取10g·mL—1磷（P）標(biāo)準(zhǔn)溶液2.5、5.0、10.0、15.0、20.0和25.0mL，放入50mL容量瓶中，加水至刻度，配成0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg·mL—1磷（P）系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別吸取系列標(biāo)準(zhǔn)溶液各2mL，加水6mL和鉬試劑2mL，再加1滴氯化亞錫甘油溶液進(jìn)行顯色，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。表5—4磷的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液（NH4F—HCl法）標(biāo)準(zhǔn)磷溶液（μg·mL—1P）吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液（mL）加水*（mL）鉬酸銨試劑（mL）*后溶液中磷的濃度（μg·mL—1P）00.51.02.03.04.05.022222226666666222222200.10.20.40.60.81.0*包括2mL提取液。5.3.4.5結(jié)果計(jì)算土壤速效磷（