環(huán)境空氣 多氯聯(lián)苯混合物的測定 氣相色譜法（HJ 904-2017）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)

HJ904-2017

環(huán)境空氣多氯聯(lián)苯混合物的測定

氣相色譜法

Ambientair—Determinationofpolychlorinatedbiphenylmixtures

—Gaschromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護環(huán)

境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯工業(yè)混合物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯工業(yè)混合物的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄D為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、河南省環(huán)境監(jiān)測中心、遼寧省環(huán)境監(jiān)測實驗中

心、大連市環(huán)境監(jiān)測中心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站和沈陽市環(huán)境保護局鐵西分局環(huán)境監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護部2017年12月14日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2018年3月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部解釋。

i

環(huán)境空氣多氯聯(lián)苯混合物的測定氣相色譜法

警告：本方法所用的溶劑和試劑均具有一定毒性，實驗操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行，并按規(guī)

定佩戴防護用具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯工業(yè)混合物的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣氣相和顆粒物中PCB1221、PCB1232、PCB1242、PCB1248、

PCB1254、PCB1016和PCB1260共7種多氯聯(lián)苯工業(yè)品的測定。詳見附錄B。

當(dāng)采樣體積為350m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），濃縮定容體積為1.0ml時，本方法測定7種多

氯聯(lián)苯的檢出限為0.02ng/m3～0.09ng/m3，測定下限為0.08ng/m3～0.36ng/m3。詳見附錄

A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于

本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ691環(huán)境空氣半揮發(fā)性有機物采樣技術(shù)導(dǎo)則

3方法原理

用大流量或中流量采樣器將環(huán)境空氣氣相和顆粒物中的多氯聯(lián)苯采集到濾膜和聚氨酯

泡沫（PUF）上，用乙醚-正己烷混合溶劑提取，提取液經(jīng)濃縮、凈化后，氣相色譜分離，

電子捕獲檢測器檢測，根據(jù)色譜峰與標(biāo)準(zhǔn)品的峰形和保留時間進行比較定性，選擇3個～5

個特征峰，用內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法取其平均值定量。

4干擾和消除

樣品中的其他有機物可能會干擾測定，選擇采用硫酸、硅酸鎂層析柱或復(fù)合硅膠柱等凈

化方法去除干擾，詳見7.3.3。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。實驗用水為新鮮制備的

純水。

5.1丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級。

5.2正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級。

5.3乙醚（C4H10O）：色譜純。

5.4二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

1

5.5無水硫酸鈉（Na2SO4）：使用前在馬弗爐中400℃烘烤4h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中

密封保存。

5.6氯化鈉（NaCl）：使用前在馬弗爐中400℃烘烤4h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封保

存。

3

5.7硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/cm，優(yōu)級純。

5.8乙醚-正己烷混合溶劑：1+9，臨用現(xiàn)配。

5.9乙醚-正己烷混合溶劑：6+94，臨用現(xiàn)配。

5.10氯化鈉溶液：ρ=50g/L。

稱取50.0g氯化鈉（5.6），于燒杯中加水溶解并定容至1000ml，混勻，臨用現(xiàn)配。

5.11替代物貯備液：ρ=500μg/ml。

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，含2,4,5,6-四氯間二甲苯（TCX）和十氯聯(lián)苯（DCBP）混

合液。亦可使用其他適宜的替代物。

5.12替代物中間液：ρ=50.0μg/ml。

移取1.00ml替代物貯備液（5.11）于10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。

5.13替代物使用液：ρ=1.00μg/ml。

移取1.00ml替代物中間液（5.12）于50ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。

5.14內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=1000μg/ml。

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，含1-溴-2-硝基苯（BNB）。

5.15內(nèi)標(biāo)中間液：ρ=100μg/ml。

移取1.00ml內(nèi)標(biāo)貯備液（5.14）于10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。

5.16內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=10.0μg/ml。

移取1.00ml內(nèi)標(biāo)中間液（5.15）于10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。

5.17標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000μg/ml。

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，PCB1221、PCB1232、PCB1242、PCB1248、PCB1254

單標(biāo)及PCB1016和PCB1260混標(biāo)，4℃以下密封保存，或參考標(biāo)準(zhǔn)溶液證書保存條件。

5.18標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=100μg/ml。

移取1.00ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.17）于10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻，配

制PCB1221、PCB1232、PCB1242、PCB1248、PCB1254單標(biāo)中間液及PCB1016和

PCB1260混標(biāo)中間液。

5.19標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0μg/ml。

分別移取1.00ml標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.18）和200μl替代物中間液（5.12）于10ml容量瓶中，

用正己烷（5.2）定容，混勻，配制PCB1221、PCB1232、PCB1242、PCB1248、PCB1254

單標(biāo)使用液及PCB1016和PCB1260混標(biāo)使用液。

注：標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.19）中替代物濃度為1.00μg/ml。所有溶液（5.11～5.19）均轉(zhuǎn)移至具有聚四氟乙

烯襯墊的螺口玻璃瓶內(nèi)，4℃以下冷藏，密封避光保存。

5.20復(fù)合硅膠柱

層析柱底部填充玻璃棉（5.25），從下至上分別裝填無水硫酸鈉4g，硅膠0.9g，2%KOH

2

硅膠3g，硅膠0.9g，44%硫酸硅膠4.5g，22%硫酸硅膠6g，硅膠0.9g，10%硝酸銀硅膠3g，

最上層是無水硫酸鈉6g?？芍苯淤徺I復(fù)合硅膠柱商品柱。

5.21硅酸鎂：150μm～250μm（100目～60目），使用前于130℃至少活化18h，置于

干燥器中冷卻后，轉(zhuǎn)移至玻璃瓶中密封保存。

5.22石英/玻璃纖維濾膜：根據(jù)采樣頭選擇相應(yīng)規(guī)格的濾膜。濾膜對0.3μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截

留效率不低于99%。使用前在馬弗爐中400℃加熱5h以上，冷卻后，保存于濾膜盒，保證

濾膜在采樣前、后不被沾污，并在采樣前處于平展?fàn)顟B(tài)。

5.23聚氨酯泡沫（PUF）：聚醚型，密度為22mg/cm3～25mg/cm3，切割成長70mm，直

徑為45mm～65mm的圓柱形（長度、直徑根據(jù)玻璃采樣筒的規(guī)格確定）。使用前先用熱水

燙洗，再放入溫水中反復(fù)搓洗，瀝干水分后，用丙酮（5.1）清洗三次，放入索氏提取器（6.4），

依次用丙酮（5.1）、乙醚-正己烷混合溶劑（5.8）回流提取16h，更換2次～3次新鮮的乙

醚-正己烷混合溶劑（5.8）回流提取，取出后在氮氣（5.24）流下干燥（亦可采用室溫下真

空干燥2h～3h）。放入玻璃采樣筒（6.3.2）于合適的容器內(nèi)密封保存。

5.24氮氣：純度≥99.999%。

5.25玻璃棉：使用前用二氯甲烷（5.4）回流提取2h～4h，干燥后密封保存。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具有分流/不分流進樣口、程序升溫功能和電子捕獲檢測器。

6.2色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m（長）×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25μm（膜厚)，選擇兩

根固定相極性不同的色譜柱。推薦色譜柱1固定相為5%苯基95%二甲基聚硅氧烷或其它等

效色譜柱，色譜柱2固定相為14%氰丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷或其他等效色譜柱。

6.3采樣裝置

6.3.1采樣器：滿足HJ691要求，具有自動累積采樣體積、自動換算標(biāo)準(zhǔn)采樣體積的功能，

及自動定時、斷電再啟功能和自動補償由于電壓波動、阻力變化引起的流量變化功能。在裝

有濾膜和吸附劑的情況下，對于中流量采樣，其采樣器的負(fù)載流量應(yīng)能達到125L/min，工

作點流量為100L/min；對于大流量采樣，其采樣器的負(fù)載流量應(yīng)能達到250L/min，工作點

流量為225L/min；對于超大流量采樣，其采樣器的負(fù)載流量應(yīng)能達到900L/min，工作點流

量為800L/min。

6.3.2采樣頭：滿足HJ691要求，由濾膜夾和采樣筒套筒兩部分組成，詳見圖1。采樣頭

的材質(zhì)選用聚四氟乙烯或不銹鋼等不吸附有機物的材料。濾膜夾包括濾膜上壓環(huán)、濾膜和濾

膜支架。采樣筒套筒內(nèi)部裝有玻璃采樣筒，采樣筒底部由不銹鋼篩網(wǎng)支撐，采樣筒內(nèi)的吸附

材料為PUF（5.23）。采樣筒用硅橡膠密封圈密封固定在濾膜夾和抽氣泵之間。

6.4索氏提取器：500ml或1000ml。亦可采用其他性能相當(dāng)?shù)奶崛⊙b置。

6.5玻璃層析柱：長350mm，內(nèi)徑20mm，底部具有聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。

6.6濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹濃縮儀等其他性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

6.7固相萃取裝置。

6.8分液漏斗：60ml。

3

6.9一般實驗室常用儀器設(shè)備。

1—氣流入口；2—濾膜夾；3—采樣筒套

筒；4—氣流出口；5—濾膜上壓環(huán)；6—

硅橡膠密封圈；7—濾膜；8—不銹鋼篩網(wǎng)；

9—濾膜支架；10—玻璃采樣筒。

圖1采樣頭示意圖

7樣品

7.1樣品采集

7.1.1環(huán)境空氣樣品

按HJ194和HJ691要求布設(shè)采樣點位，進行氣象參數(shù)的測定和樣品采集。

現(xiàn)場采樣前依次安裝濾膜夾、采樣筒套筒，連接采樣器，調(diào)節(jié)采樣流量，開始采樣。采

樣結(jié)束后取下濾膜，采樣塵面向里對折，取出玻璃采樣筒，用鋁箔紙包裹，放入保存盒中密

封保存。

7.1.2現(xiàn)場空白樣品

將密封保存的空白玻璃采樣筒和濾膜帶到采樣現(xiàn)場，安裝在采樣頭上不進行采樣，之后

卸下采樣筒和濾膜，與樣品相同的方法進行保存，隨樣品一起運回實驗室。

4

7.2樣品的保存

樣品采集后常溫避光保存，24h內(nèi)提??；否則于4℃以下避光冷藏，7d內(nèi)提取完畢。

樣品提取液在4℃以下冷藏保存，40d內(nèi)完成分析。

7.3試樣的制備

7.3.1樣品提取

將濾膜和玻璃采樣筒轉(zhuǎn)移至索氏提取器（6.4），于PUF添加200μl替代物使用液（5.13），

加入300ml～500ml乙醚-正己烷混合溶劑（5.8）回流提取16h以上，每小時回流3次～4

次。提取完畢冷卻至室溫，取出底瓶，沖洗提取杯接口，將清洗液一并轉(zhuǎn)移至底瓶。加入無

水硫酸鈉（5.5）至硫酸鈉顆?？勺杂闪鲃樱胖?0min脫水干燥。

注：若采用自動索氏提取，用乙醚-正己烷混合溶劑（5.8）回流提取不少于40個循環(huán)。只要能達到本

標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品提取方式。

7.3.2樣品濃縮

將樣品提取液轉(zhuǎn)移至濃縮裝置中，在45℃以下濃縮，將溶劑置換為正己烷，濃縮至1ml

左右。如果采用硫酸凈化（7.3.3.1），濃縮至10ml左右。

7.3.3樣品的凈化

7.3.3.1硫酸凈化

將樣品提取濃縮液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至分液漏斗（6.8）中，加入5ml硫酸（5.7），輕輕振

搖并放氣，振搖1min，靜置分層后棄去硫酸層。重復(fù)上述操作至硫酸層無色。有機相加入5ml

氯化鈉溶液（5.10），混合均勻，靜置分層后棄去水相，在有機相加入無水硫酸鈉（5.5）脫

水，按7.3.2濃縮至1ml以下，待凈化。如果不需進一步凈化，定容至1.0ml，如果采用內(nèi)標(biāo)

法定量，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.16），轉(zhuǎn)移至樣品瓶中待分析。

7.3.3.2硅酸鎂層析柱凈化

玻璃層析柱（6.5）底部填充玻璃棉（5.25），以正己烷（5.2）濕法填入20g硅酸鎂（5.21），

排出氣泡，上部加入1cm～2cm無水硫酸鈉（5.5）。用60ml正己烷（5.2）預(yù)淋洗，保持

液面稍高于柱床，將提取濃縮液（7.3.2）或硫酸凈化后的濃縮液（7.3.3.1）轉(zhuǎn)移至層析柱，

用1ml正己烷洗滌樣品瓶2次，一并轉(zhuǎn)移至層析柱內(nèi)，棄去流出液。

用200ml乙醚-正己烷混合溶劑（5.9）洗脫層析柱，洗脫速度2ml/min～5ml/min，接

收洗脫液。洗脫液按7.3.2濃縮至1.0ml以下，定容至1.0ml，如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，加入

10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.16），轉(zhuǎn)移至樣品瓶中待分析。

7.3.3.3復(fù)合硅膠柱凈化

取復(fù)合硅膠柱（5.20），用100ml正己烷（5.2）預(yù)淋洗，保持液面稍高于柱床，將樣品

提取濃縮液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，用1ml正己烷（5.2）洗滌樣品瓶2次，一并轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，

棄去流出液。

加入200ml正己烷（5.2）洗脫，控制流速2.5ml/min左右，收集洗脫液。洗脫液按7.3.2

濃縮至1.0ml以下，定容至1.0ml，如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.16），

5

轉(zhuǎn)移至樣品瓶中待分析。

注：受層析柱規(guī)格、吸附劑用量等影響，洗脫劑的用量可能不同，各實驗室在使用前需要進行條件實

驗；只要能達到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品凈化方式。

7.4空白試樣的制備

7.4.1現(xiàn)場空白

現(xiàn)場空白樣品（7.1.2）按照試樣的制備（7.3）相同的操作步驟制備現(xiàn)場空白試樣。

7.4.2實驗室空白

同批采樣筒和濾膜按照試樣制備相同的操作步驟（7.3）制備實驗室空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

選用（6.2）中的兩根不同極性的色譜柱，一根為分析柱，一根為驗證柱。

進樣口：250℃；不分流進樣，在0.75min分流，分流比60:1；進樣量：2.0μl；柱溫：

50℃保持1min，以25℃/min升溫至180℃，保持2min，以5℃/min升溫至280℃，

保持5min；載氣：氮氣（5.24）；流量：1.0ml/min；電子捕獲檢測器（ECD）：300℃。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

移取一定量PCB1016和PCB1260標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.19），用正己烷（5.2）稀釋配制標(biāo)準(zhǔn)

系列，標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度依次為50.0μg/L、100μg/L、500μg/L、1000μg/L、2500μg/L（替代

物濃度依次為5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、250μg/L）。如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，

每1.0ml標(biāo)準(zhǔn)溶液加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.16）。按儀器的參考條件（8.1）進行分析。每

種工業(yè)品選擇3個～5個特征峰，記錄保留時間、峰面積（或峰高）。每個特征峰均以目標(biāo)

化合物濃度（或與內(nèi)標(biāo)濃度的比值）為橫坐標(biāo)，目標(biāo)化合物特征峰的峰面積或峰高（或與內(nèi)

標(biāo)峰面積或峰高的比值）為縱坐標(biāo)，用最小二乘法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

其他五種多氯聯(lián)苯只配制500μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，按儀器參考條件（8.1）進行分析，記錄

特征峰保留時間、峰面積（或峰高）。

多氯聯(lián)苯工業(yè)品的特征峰及標(biāo)準(zhǔn)色譜圖參見附錄C。

8.3試樣的測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制相同的儀器條件（8.1）進行試樣測定，記錄特征峰保留時間、峰

面積（或峰高）。

8.4空白試驗

按照與試樣測定相同的儀器條件進行空白試樣（7.4）的測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1定性方法

6

根據(jù)色譜峰與不同多氯聯(lián)苯工業(yè)品的峰形和保留時間進行比較定性。保留時間變

化不超過±0.05min，當(dāng)試樣的色譜峰與多氯聯(lián)苯工業(yè)品色譜峰的峰高比例和保留時間一

致時，則確認(rèn)含有相應(yīng)的多氯聯(lián)苯工業(yè)品。

當(dāng)試樣的色譜峰特征不顯著時，必須在另外一根不同極性的色譜柱上進行驗證分析。

9.2定量方法

每種多氯聯(lián)苯工業(yè)品選擇3個～5個特征峰，其峰高至少為最高峰的25%。多氯聯(lián)苯工

業(yè)品的特征峰詳見附錄C。

確定多氯聯(lián)苯種類后，根據(jù)特征峰的峰面積（或峰高），利用內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量，

試樣中多氯聯(lián)苯工業(yè)品的質(zhì)量濃度為3個～5個特征峰質(zhì)量濃度的平均值，PCB1016和

PCB1260滿足線性要求時，利用標(biāo)準(zhǔn)曲線定量，其他五種多氯聯(lián)苯可利用單點定量。

試樣中多氯聯(lián)苯工業(yè)品的定量結(jié)果報告分析柱結(jié)果。

9.3結(jié)果計算

環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯工業(yè)品的質(zhì)量濃度（）按照公式（1）計算。

1n

iVF

n

i1（1）

Vs

式中：

ρ——環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯工業(yè)品的質(zhì)量濃度，ng/m3；

n——選取的多氯聯(lián)苯工業(yè)品特征峰的個數(shù)；

由標(biāo)準(zhǔn)曲線或單點定量得到多氯聯(lián)苯工業(yè)品特征峰的質(zhì)量濃度，；

ρi——μg/L

V——試樣的濃縮定容體積，ml；

F——試樣稀釋倍數(shù)；

3

Vs——標(biāo)準(zhǔn)狀況下（101.325kPa，273K）的采樣體積，m。

9.4結(jié)果表示

當(dāng)環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯濃度大于等于1.00ng/m3時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于

1.00ng/m3時，結(jié)果保留至小數(shù)點后二位。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實驗室分別重復(fù)測定（n=6）低濃度空白加標(biāo)樣品（加標(biāo)量為30.0ng～100ng，相

當(dāng)于0.09ng/m3～0.29ng/m3），實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%～14%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差為3.1%～8.5%；重復(fù)性限為0.02ng/m3～0.06ng/m3；再現(xiàn)性限為0.02ng/m3～0.07ng/m3。

空白加標(biāo)PCB1016和PCB1260的樣品，加標(biāo)量為500ng和2000ng（相當(dāng)于空氣樣品

1.43ng/m3和5.71ng/m3），實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.8%～12%、3.0%～10%和1.7%～

11%、2.0%～11%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.9%、5.4%和3.8%、3.1%；重復(fù)性限分

別為0.17ng/m3、0.76ng/m3和0.19ng/m3、0.74ng/m3；再現(xiàn)性限分別為0.25ng/m3、0.97ng/m3

7

和0.22ng/m3、0.82ng/m3。

六家實驗室分別重復(fù)測定（n=6）含7.37ng/m3PCB1242的統(tǒng)一實際樣品，實驗室內(nèi)

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2%～4.1%，實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.9%，重復(fù)性限為0.65ng/m3，

再現(xiàn)性限為1.17ng/m3。詳見表D.1。

10.2準(zhǔn)確度

六家實驗室分別重復(fù)測定（n=6）空白加標(biāo)樣品，加標(biāo)量為500ng和2000ng（相當(dāng)于空

氣樣品1.43ng/m3和5.71ng/m3）PCB1016和PCB1260，加標(biāo)回收率分別為64.6%～84.9%

和83.6%～96.2%，加標(biāo)回收率最終值分別為70.3%±9.8%、78.4%±8.6%和88.7%±6.8%、

92.9%±5.6%。

六家實驗室分別重復(fù)測定（n=6）含PCB1242環(huán)境空氣樣品，加標(biāo)量為1000ng（相

當(dāng)于空氣樣品2.86ng/m3），加標(biāo)回收率范圍為69.2%～96.5%，加標(biāo)回收率最終值為

80.2%±23.4%。詳見表D.2。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白

每批采樣至少測定1個現(xiàn)場空白和1個實驗室空白，空白值不得大于方法檢出限。

11.2校準(zhǔn)

11.2.1初始校準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則，繪制新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

11.2.2連續(xù)校準(zhǔn)

樣品測定期間每24h至少測定1次曲線中間點濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，目標(biāo)化合物的測定結(jié)

果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對誤差在±20%以內(nèi)。

11.3內(nèi)標(biāo)

樣品內(nèi)標(biāo)、連續(xù)校準(zhǔn)的內(nèi)標(biāo)與曲線中間點的內(nèi)標(biāo)比較，峰面積（或峰高）變化在±50%

以內(nèi)。

11.4替代物的回收率

經(jīng)過提取、凈化、濃縮和分析過程，2,4,5,6-四氯間二甲苯和十氯聯(lián)苯的回收率控制范圍

分別為40%～110%和60%～130%。

11.5采樣效率

按照HJ691的要求進行采樣效率測定，采樣效率的動態(tài)保留效率控制在50%～150%。

11.6平行樣

用2臺儀器同時采集相同的氣體，得到平行樣，當(dāng)測定結(jié)果大于等于測定下限時，其相

對偏差不超過30%。

11.7用于校準(zhǔn)采樣器的標(biāo)準(zhǔn)流量計應(yīng)定期檢定。采樣器使用前后應(yīng)進行流量校準(zhǔn)，流量的

8

波動應(yīng)不大于±10%。

12廢物的處理

實驗過程產(chǎn)生的廢液和廢棄物應(yīng)分類存放，集中保管，并委托有資質(zhì)單位進行處置。

9

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

當(dāng)采樣體積為350m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），采用索氏提取或自動索氏提取和硫酸凈化，濃縮

定容體積為1.0ml時，方法檢出限和測定下限見表A.1。

表A.1方法檢出限、測定下限結(jié)果表

方法檢出限方法測定下限

序號化合物名稱

（ng/m3）（ng/m3）

1PCB10160.090.36

2PCB12600.030.12

3PCB12210.080.32

4PCB12320.050.20

5PCB12420.040.16

6PCB12480.020.08

7PCB12540.030.12

10

附錄B

（資料性附錄）

化合物一覽表

表B.1化合物一覽表

化合物名稱英文名稱化學(xué)登記號分子式分子量

替代物

2,4,5,6-四氯間二甲苯2,4,5,6-Tetrachloro-m-xylene877-09-8C8H6Cl4243.95

十氯聯(lián)苯Decachlorobiphenyl2051-24-3C12Cl10498.66

內(nèi)標(biāo)

1-溴-4-硝基苯1-Bromo-4-nitrobenzene586-78-7C6H4BrNO2202.01

多氯聯(lián)苯工業(yè)品

多氯聯(lián)苯1016PCB101612674-11-2——

多氯聯(lián)苯1221PCB122111104-28-2——

多氯聯(lián)苯1232PCB123211141-16-5——

多氯聯(lián)苯1242PCB124253469-21-9——

多氯聯(lián)苯1248PCB124812672-29-6——

多氯聯(lián)苯1254PCB125411097-69-1——

多氯聯(lián)苯1260PCB126011096-82-5——

11

附錄C

（資料性附錄）

多氯聯(lián)苯工業(yè)品的特征峰及標(biāo)準(zhǔn)譜圖

表C.1為多氯聯(lián)苯工業(yè)品在5%苯基95%二甲基聚硅氧烷固定液色譜柱（柱1）和14%

氰丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷固定液色譜柱（柱2）的特征峰和保留時間。圖C.1～C.6

是多氯聯(lián)苯工業(yè)品的標(biāo)準(zhǔn)譜圖，圖中下圖為柱1，上圖為柱2。

表C.1多氯聯(lián)苯工業(yè)品特征峰的保留時間

柱1柱2

PCB種類5%苯基95%二甲基聚硅氧烷固定液14%氰丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷固定液

峰序號保留時間峰序號保留時間

122118.9319.85

1221、1231210.96212.12

1221、1232311.24312.63

1221、1232、1242、1016411.40412.84

1232、1242、1248、1016512.60514.10

1232、1242、1248、1016614.02615.68

1232、1242、1248、1016714.32716.13

1232、1242、1248、1016814.57816.50

1232、1242、1248、1254915.77917.71

1232、1242、1248、12541016.181018.04

1232、1242、1248（柱1）1117.071119.10

1232、1242、1248（柱2）1217.201219.18

1242、1248、1254、12601319.231321.31

1242、1248、12541420.121422.19

1254、12601520.881522.62

1242、1248、12541621.031623.40

1254、12601721.831723.85

12601824.141826.06

12601925.151927.30

12602027.282029.45

注：表中帶下劃線的PCB，為該種多氯聯(lián)苯的最高峰

12

Hz

DCBP

10000

TCX

BNB

8000

6000

4

4000

2

1

20003

1015202530min

Hz

BNB

20000

DCBP

17500TCX

15000

12500

10000

4

7500

50002

13

2500

0

1015202530min

圖C.1PCB1221標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

Hz

DCBP

10000

BNB

TCX

8000

6000

6

40004

12

578

11011

2000239

1015202530min

Hz

20000

DCBP

17500

TCX

BNB

15000

12500

10000

750046

712

50005

123891011

2500

0

1015202530min

圖C.2PCB1232標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

13

Hz

DCBP

10000

BNB

TCX

8000

6

6000

12

58

40001011

479

1316

200014

1015202530min

Hz

TCX

17500DCBP

BNB

15000

125006

10000

712

75005

4

891011

5000

1314

250016

0

1015202530min

圖C.3PCB1242標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

Hz

DCBP

10000

BNB

8000TCX

600011

1012

69

400013

1416

578

2000

1015202530min

Hz

20000

17500BNBDCBP

TCX

15000

1250012

11

100009

610

750013

16

50005714

8

2500

0

1015202530min

圖C.4PCB1248標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

14

Hz

DCBP

10000BNB

13

TCX

800017

14

600016

15

4000

9

200010

1015202530min

HzBNB