COD新的測試分析方法

第第頁COD新的測試分析方法討論現(xiàn)狀及展望傳統(tǒng)的COD采納酸性介質(zhì)下的回流2h的方法，耗費時間比較長。為此，開展的討論工作有：密封消解發(fā)、快速開管消解法、新型催化劑、微波消解法、聲化學(xué)消解法、光催化消解法等。1.微波消解法從上世紀(jì)末，微波技術(shù)已經(jīng)進入家庭電器，同時在化學(xué)領(lǐng)域的有機合成和氧化消解中發(fā)揮了巨大的作用。在COD測定的水樣氧化消解中，這一技術(shù)也得以應(yīng)用。微波消解是濕法消解的延長，由于酸的使用量少，消解時間短，受到廣闊分析工的青睞。在微波的作用下，消解液破壞樣品中的礦物質(zhì)和有機物質(zhì)，使待測組分能夠由初始狀態(tài)變化為無機離子*高價態(tài)或較高價態(tài)進行測定。此方法已應(yīng)用于廢水中COD的測定。這方面的進展有微波消解無汞鹽光度法測定COD；微波消解光度法快速測定COD；無需使用催化劑硫酸銀和氯離子掩蔽劑硫酸汞的微波消解法；以氧化鉺為催化劑微波消解測定生活污水的COD等。Ramon采納聚焦微波加熱常壓下快速消解測定COD。與傳統(tǒng)的回流法相比，微波消解的時間大大縮短，同時消解過程中無需回流冷卻水，耗電量較少，試劑用量也大為降低，一次可完成十多個樣品的消解（傳統(tǒng)回流法采納六聯(lián)電爐一次只能消解6個樣品，試驗室占地面積大），這樣也減輕了重金屬離子（Cr3+、Cr6+、Ag+、Hg2+）所造成的二次污染。2.新型催化劑傳統(tǒng)的COD測定法中采納了Ag2SO4作為催化劑，有機物中含羥基的化合物在強酸性介質(zhì)中首先被重鉻酸鉀氧化羧酸。這時，生成的脂肪酸與硫酸銀作用生成脂肪酸銀，由于銀原子的作用，使羧基易斷裂而生成二氧化碳和水，并進一步生成新的脂肪酸銀，其碳原子要較前者少一個。如此循環(huán)重復(fù)，漸漸使有機物全部氧化成二氧化碳和水。有討論以MnSO4與Ce（SO4）2構(gòu)成的復(fù)合催化劑替代Ag2SO4、3.光催化氧化化學(xué)氧化法一般都在強酸或強堿介質(zhì)下進行消解，消耗肯定量的化學(xué)試劑，會造成二次污染。21世紀(jì)的分析領(lǐng)域提倡無污染或少污染的綠色分析方法。采納紫外光進行氧化消解快速、高效。近幾年來，半導(dǎo)體的納米材料作為催化劑進入分析領(lǐng)域已引起人們的廣泛關(guān)注。當(dāng)用能量≧半導(dǎo)體禁帶寬度（3.2eV）的光照射半導(dǎo)體時，可使半導(dǎo)體表面吸附的羥基或水氧化生成具有強氧化本領(lǐng)的羥基自由基（?OH），從而使得水中的有機物質(zhì)氧化分解。艾仕云等討論提出納米ZnO和KMnO4的協(xié)同氧化體系，以此建立了測定COD的方法。另外，又使用了納米TiO2—K2Cr2O7光催化體系測定COD，通過光催化還原K2Cr2O7生成的Cr3+濃度的變化，便可得到COD的濃度值。不過此反應(yīng)需要恒溫攪拌，反應(yīng)液需要離心過濾，操作較為繁瑣，不能應(yīng)用于在線分析。4.聲化學(xué)消解法超聲波消解便利，設(shè)備簡單，且不受污染物種類及濃度的限制。采納超聲波消解時，超聲波輻射頻率和聲強是兩個緊要的影響因素。試驗表明，超聲波輻射標(biāo)準(zhǔn)水樣30min時，低頻（20kHz）和適當(dāng)高的聲強（80W/cm2）有利于水樣的完全消解。有人使用了自制的聲化學(xué)消解反應(yīng)器對不同水樣進行了聲化學(xué)消解試驗，供給了效率，削減了化學(xué)試劑的用量，COD的測定范圍在150mg/L～2000mg/L，標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.5％，加標(biāo)回收率在96％～120％。5.密封消解法傳統(tǒng)的COD測定采納回流法，連接在反應(yīng)錐形瓶上方的冷凝管是開放式的，這樣會使有些低沸點的有機物從開管處逸出，使得測定數(shù)據(jù)偏低，同時殘存的未