分析化學(xué)李發(fā)美-人民衛(wèi)生出版社第7版課后習(xí)題參考解答

第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、指出下歹恪

種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請(qǐng)區(qū)別方法

誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。

答：①祛碼受腐蝕：

系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；更換祛碼。

②天平的兩臂不等長(zhǎng)：

系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；校正儀器。

③容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：

系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；校正儀器。

④在重量分析中，試樣的非被測(cè)組分被共沉淀：

系統(tǒng)誤差（方法誤差）；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。

⑤試劑含被測(cè)組分：

系統(tǒng)誤差（試劑誤差）；做空白實(shí)驗(yàn)。

⑥試樣在稱量過程中吸潮：

系統(tǒng)誤差（操作誤差）；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。

⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：

系統(tǒng)誤差（方法誤差）；另選指示劑。

⑧讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：

偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測(cè)定次數(shù)。

⑨在分光光度法測(cè)定中，波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符:

系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。

測(cè)定中，待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊HPLC⑩在.

;改進(jìn)分析方法(系統(tǒng)誤差方法誤差)

、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：6

-0.30.20.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.3(1)

0.1

0.3-0.20.10.1

-0.60.2(2)

-0.1-0.20.5

求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；①為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算

出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等；②哪組數(shù)據(jù)的精密度高?

③㈤解：①小2?40.24??0.2414皿2/

O31ss0.28???s2」?〃②標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。

③第一組數(shù)據(jù)精密度高。

7、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、

12.0101>12.0102>12.0106>12.011M2.0113>12.0118及12.0120。

求算：①平均值；②標(biāo)準(zhǔn)偏差；③平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；④平均值

在99%置信水平的置信限。

X?解：①.12.0104%??〃2)?x?(x②Q.0012??s〃？ls③O.OOO38??s〃st??xuns④

253.??2,/9時(shí)，t-查表，置信限=?2o,oirt0.0012??0.00038?3.25?=

質(zhì)雜三氯丁二烯的二烯時(shí)，產(chǎn)品中總有少量生8、在用氯丁二烯

氯化產(chǎn)二氯丁取，進(jìn)行試生產(chǎn)質(zhì)的平均含量為1.60%。改變反應(yīng)

條件存在。分析表明，雜、1.62%、1.37%、1.71%雜質(zhì)含量分別

為：1.46%、樣測(cè)定，共取6次，測(cè)定有前相比，雜質(zhì)百分含量

與改變問1.52%及1.40%。改變反應(yīng)條件后，產(chǎn)品中）

時(shí)a=0.05（明顯差另I」嗎？_1.51%?0?.05%3x?S5/H?0.13%/60

57.13%解：.x??xi.5i%?i.6O%1.7??停計(jì)0.0535%_,查表2-2,u2.571,

t<to0.055臨界值計(jì)矩所以，改變反應(yīng)條件后，雜志含量與改變前無(wú)

明顯差別。

9、解：HPLC數(shù)據(jù)：

97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%（6次），

x?98.3%,S71.1%

化學(xué)法數(shù)據(jù)：

97.8%,97.7%,98.1%,96.7%,97.3%（5次）..

x?97.6%,570.54%

①用尸檢驗(yàn)兩種方法結(jié)果的精密度是否存在顯著差別

2%.11尸??4.15,查表2?4,/?5、/?4時(shí),尸?6.26.2以％540.F?/說

明兩種方法的精密度沒有顯著性差別,...g1計(jì)檢驗(yàn)平均值是否有顯著性

差別，用.

加⑵?/”S?加出空然5?15?1))?(.1%5?(?1)0.54%"(")(6?112⑵??0.895%?S

R2?〃??65?2癡％97.698.3%?56?)?乙262.29?/(2?193。56%0.895?說明兩種

方法的平均值沒有顯著差別。HPLC法可以代替化學(xué)法。②在

該項(xiàng)分析中，

10、解:@0.1019?0.1027?0.1021?0.102070.1018?().1021(mol/L)x?

5OOO354.S?Ox?xO.1027?0.1021耐G???1.695S0.000354??0.05，測(cè)定6次，

G?1.查表2-6,89值界臨這個(gè)數(shù)據(jù)應(yīng)保留().1027mol/?LG?G值算計(jì)臨界

1018.1020?01021?0.?0.10271019().?0.)mol/Lx②？1021(?0.

50003540.S?0()0354.50%35()100%?.???SZ)?%?100?10210.x

、解：11.

??0.05/?6?1?5?0.95,;差得f?2.571P①so。5s??x?/〃P?95%時(shí)，

0.56%590.2.74??M?2.74?2.571?60324.199%時(shí)，？②

P?5O1,O56O.%.92?74?O?2.4W?2.74?.O326第三章滴定分析

法概論

1、解：不可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)：

NaOH,化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定HC1,不是固體，難得到純凈

物

HSO,不是固體KMnO,難制得純度高的純凈物

424NaSO,難制得純凈物，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定322

2、答：草酸晶體部分風(fēng)化后標(biāo)定氫氧化鈉溶液濃度結(jié)果偏低(稱

取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物，實(shí)際物質(zhì)的量超過計(jì)算值，消耗了更多的氫

氧化鈉，濃度標(biāo)定結(jié)果偏低)，用此氫氧化鈉溶液測(cè)定有機(jī)酸摩

爾質(zhì)量時(shí)結(jié)果偏低；碳酸鈉吸潮帶有少量水分后標(biāo)定鹽酸溶液濃

度結(jié)果偏高(稱取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物，實(shí)際物質(zhì)的量小于計(jì)算值,

消耗了更少的鹽酸，濃度標(biāo)定結(jié)果偏高)，用此鹽酸溶液測(cè)定有

機(jī)堿摩爾質(zhì)量時(shí)結(jié)果偏高。

3、(1)讀數(shù)偏大，結(jié)果(HC1)濃度偏低

(2)0.1248>0.1238,結(jié)果偏高

(3)HC1濃度比真實(shí)濃度低，需要消耗更多的HCL結(jié)果偏低

(4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸

體積減小，鹽酸濃度測(cè)定值偏高.

4、寫出下列各體系的質(zhì)子條件式。

解：(l)NHHPO：442+-2-3-]+[NH]

PO]=[OH]+2[PO[H]+[HPO]+[H34443(2)HSO(C)+HCOOH(C,)：

2214+-2-]]+[HSO]+[HCOO[H]+2[SO]-[OH44(3)NaOH(0+NH(0：

23i++-]]=[OH]+C+[NH[H4i(4)HAc(O+NaAc(O：2i+-]-C]=[OH

[H]+[Ac2(5)HCN(Q+NaOH(C)：21+一]

C=[OH[H]+[CN]+2

5、寫出①HAsO②MgBr水溶液的電荷平衡式。234一一23+]

]+[HAsO]+3[AsO]+2[HAsO解：①[OH]=[H42442++-]

2[Mg]=[OH]+[H]+[Br(2)

6、解:

TMcVwV^i〃？V??cV._______濃稀加M50003?17..20?.1000)66(ml①/?？

一，濃％?290.895000560..0??2.1000)ml??57(②/

1009.057150008798.2.0?,1000)ml55?.5(F/@?..>?%84.?961

8、已知1mL某HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫0.004374g/mL,試計(jì)

算：的滴定度。CaO溶液對(duì)HC1的滴定度②該NaOH溶液對(duì)

HC1①該.

解：HCl+NaOH==NaCl+HO2HCl+CaO==CaCl+HO

222AfNaOH??0.004374r?0.004799(g/ml)

Hci/NaonA/nciA/cao??0.00437470.003365(g/ml)7^nci,caoA/?2nci

9、解：CaCO-2HC13

llw?n?(0.2600?25?0.1225?13.00)?2.454(mmol).-HCI鈣碳酸22

?3〃M?10.454?100.09?2鈣鈣酸碳碳酸w??100%??100%?98.2%

______________________________________鈣碳酸加0.2500、

10、二元弱酸HA,已知pH=1.92時(shí)，6=6；pH=6.22時(shí)，HA.2H2A-

溶液的pH。②HAK的二35o計(jì)算:①HAp和pKa2A2-a12HA一解：

①pK=1.92,pK=6.22

a2a.(二元酸分布系數(shù)公式，兩個(gè)相等處，一個(gè)極大值)

1②4.07?/Q?K(p?ppH32

第四章酸堿滴定法

補(bǔ)充習(xí)題：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定?

哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？

一410K=L8X甲酸(l)(HCOOH)a-8,可以直接滴定。可以

采用酚酰;指示劑>10答：c^a-io10=5.4KX)BO硼酸(2)

(Hal33-8,不可以直接滴定。CK答:10<al.

-5-610=2.5X10X,KOCH)K=6.9(3)琥珀酸(Ha244al42B84。

不能分步滴定，10K<,但K/答：cK>10>,cKlOa2a2alal但可以

直接一次性滴定。

-4-5,K=4.1K=1.7X=7.2KX1010,檸檬酸(4)(HCHO)

a373al6a25-7X10-8-8-84,K/V10個(gè)40K但K7答：cK>10K,cK>10,

^a3ala2a2a3a2al4o不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。10<27

10K=8.5K=1.5X10X,(5)順丁烯二酸a2al-8-84o可

以分步滴定。>10,且X7K答：CK>10"，cK10a2ala2al-3-6X10,

7^=3.1=1.3K"X10鄰—"甲酸(6)a2al-8-84o不能分步

滴定，<10X7,CK>1UK,但〉答：CKlOa2a2alal但可以直接一次

性滴定。

1、解：NaOH吸收CO,將部分轉(zhuǎn)化為NaCO。322①滴定

強(qiáng)酸，如果以甲基橙為指示劑，終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還是1:2,基

本無(wú)影響。若以酚獻(xiàn)為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用為氯化鈉,

對(duì)結(jié)果有明顯影響。

②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，NaCO不能中和弱酸，需32要

消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來(lái)正誤差(分析結(jié)果偏高)。

2、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿

2-+2HBOO=2HBOBO+5H3324273-5,因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定

10XK=一元弱堿的KK/=1.8a,bw咻而醋酸鈉K極小，無(wú)法準(zhǔn)

確滴定。b氫氧化鈉可以測(cè)定醋酸不能滴定硼酸同理。

補(bǔ)充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的

酸.

強(qiáng)度都相同？

①純水；②濃硫酸；③液氨；④甲基異丁酮

答：液氨（堿性溶劑是酸的均化性溶劑）

補(bǔ)充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無(wú)質(zhì)子溶劑？若

為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無(wú)質(zhì)子溶劑，是偶

極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？

①冰醋酸；②二氧六環(huán)；③乙二胺；④甲基異丁酮；⑤苯；⑥水；

⑦乙醛；⑧異丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺

答：質(zhì)子溶劑：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶劑：①；堿性溶齊I」:

③⑩

無(wú)質(zhì)子溶劑：②④⑤⑦⑨；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：④⑨；惰性

溶劑：②⑤⑦

補(bǔ)充習(xí)題：有一堿液，可能是NaOH、NaCO、NaHCO或其中兩

323者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酸為指示劑時(shí)消耗HC1的

體積為匕加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗HC1的體積為兀

當(dāng)出現(xiàn)21下列情況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？

>>r>o；③憶=匕④-=o,r>@rr>o；②no；⑤%>o,

111122122^=0

2答：①NaOH+NaCO；②NaCO+NaHCO；

32233。NaOH⑤④NaHCO；；CO③Na323

3、解：

①0.10mol/LNaHPO兩性物質(zhì)溶液，42.

K20c?20K；CK?、3KCK2W”？[H]CK?I“8?3?10?06.9?10.2?6.?10

?371006.9?10.?5?(mol/L)102.0??4.70?pHK和K對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二

步離解。注：此時(shí)公式中的a2al

0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混合溶液②緩沖溶液，用緩

沖溶液公式計(jì)算c破lgpK?pH?ac酸05(Mg76??4.05.076.4

?

堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算③0.1mol/LNaAc溶液

KzC?[OH]?cKbK,.HAc?wlO?0.1??510.7?l6?)?6710(mol/L?

7.?>9(mol/L?1.310)?[H]pH?8.88

@0.10mol/LNH,兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算CN4.

l)(pK?ppH?Ka.2i21)(pK?pK?aaHCN.NH.2J)?9.21?(9.2529.23?

⑤O.lOmol/LHBO,一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算

336哂。)(mol/L?7.35?[H?]?cA：?0.105.4?l()10al3?5.pH

,一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算⑥0.05mol/LNHNC)34??”>?6(mol/L)

?5.29.c^?005?5.6?10?10[H]?7凡pH?5.28

-14-19.1,求：=10=10,乙醇的離子積常數(shù)K、4已知水的離子積

常數(shù)Kss(l)純水的pH和乙醇的pCHOHo225(2)0.0100mol/LHC10

的水溶液和乙醇溶液的pH、pCHOH及2245pOH、pCHO。(設(shè)HC1O

全部離解)42511解：(1)pCpH?HpK?7.000HpK?9.55?2s5022(2)因

HC1O全部離解，故水溶液中：4PH=-lg0.0100=2.00,

pOH=14.00-2.00=12.00

乙醇溶液中：

pCHOH=-lgO.0100=2.00,pCHO=19.10-2.00=17.1052522

5、解：①HA的摩爾質(zhì)量

??(cr)NaoHHA0.0900741.20><molcr?rt()?.??370810)NaoHHA1000.

m^nHAMHA250W1.HA).1?(g/molAf??337皿?〃10.3708?心值的②

4.30pH?滴定劑加到8.24mL時(shí)，溶液24.?80.0900”?107083.?止匕時(shí)，n剩余量=(=

0.0029664mol)HA1000248.09007.04?)(mol.416?107生成NaA的物質(zhì)的量==

1000.，”107.416?Ns30.?41g?pH?pKg?pK?80029664.“OHASMIO??1??pK4.902

K10.26、.的計(jì)算pH③化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，溶液呈堿性NaA化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全生成

1020410.0900?.-?K=?c[OH]即?50.4120?101.26?。0

?5.68?8.765.24=pH.24?14.00-pOH?5

NaAc0.0500mol/L6>解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成”4CK10?.0500?100.

6?："、mol/L4?][OH?cA?10?.?5b"Kl.7?10“pOH=5.27;pH=8.73O

終點(diǎn)誤差計(jì)算略，計(jì)算結(jié)果相等均為0.03%。

7、解：酚獻(xiàn)做指示劑，消耗鹽酸12.00mL,說明試樣中有NaPOo

43NaPO+HC1=NaHPONaCl

+4243.

12.00?0.?0060(mol)H???0.5000

HQNaPol000.)g98364(.94?0.0060加?0.?163小,“的含量為：PO試樣中

Na43%1849./2.00?0.98364滴定至甲基橙終點(diǎn)時(shí)，NaC12PO?2HCl=

NaHPONa?4432NaCl?NaHPOHPO+HC1=Na322反應(yīng)消耗的

NaHCl為：HPO與428.00(mL)12.00=32.00-2?的質(zhì)量為：NaHPO試

樣中428.00)(g0.568=0.5000?142.14?.1000的含量為：NaHPO試

樣中42%.400?280.568/2.8、解：

???蔡酸為二元酸。？羥基??蔡酸為一元酸，1第一計(jì)一計(jì)量點(diǎn)竣基被中和；消耗標(biāo)

準(zhǔn)液3.58ml;第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)，酚羥基被中和;消耗標(biāo)準(zhǔn)液(5.19?3.58)?1.61ml。？有：

583.0.1790??〃？〃??酸蔡?I?羥?蔡酸椒)mmol(0.288.6170.1790??"1?酸戰(zhàn)??蔡i?羥)

mmol.353(〃?0?酸？蔡0.?1720.353?%3w%?43.?100

.?^>14021000?0.00.188.288?%638??100w%?.,?酸羥基漆

；14021000?0.9>解：只簡(jiǎn)單提示思路，尿素分子式為CO(NH)2；每

分子尿素能2產(chǎn)生2分子能被吸收滴定的NHo因此滴定劑HC1

物質(zhì)的量為尿素3倍。2物質(zhì)的量

配位滴定法第五章

3+0.10mol/L3>解：此題題意為A1?？倽舛葹?--2][F]?B[F?]B??a1?

B[印62從炳79749910+6.91010+5.6X10X+2.3=l+1.4X1010+1.4XX

+1.0X9=8.9X10-、、A1F比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對(duì)大小，可見主

要存在形式為A1F432-AIF5-1193+(mol/L)

1010c/a)=1.1XX[A1=0.10/(8.9]=AI(F)AI

233Ca,mol/L的Zn的和2XX4、待測(cè)溶液含21010mol/L2+?

(1)能否用控制酸度的方法選擇滴定Zn若能，控制酸度范圍是多

少?⑵解：2+2，可用控制酸度的方法選擇滴定cK(Zn=6.81

>5Alg限，首先計(jì)算控制酸度的下，6)

lg(cK?根據(jù)nYspzzn,2??2)mol/L10()/2?1.0c?(2.?1OO?sp.cr8?IgK要求：

nYZ?81g?-lg^Y(H)nYZ?50.81g^-=81g?nYY(H)Z?44=8.1g26?W，pH?4.0時(shí)，

查表Y(H)0下限是4.準(zhǔn)確測(cè)定?Zn的pH

2?水解要求:為防止Z^,,510n(OHK,P.6,-9?][OH?10?：?210c.20?”“z7.1?pH

6.9?pOH.

K能否選擇性滴定的思路，分別計(jì)算K和5.解：(l)cdYZnYo5cK)?

看能夠滿足選擇性滴定的條件

?lg(?85.65?ll?16.50?4?lg^?lgXlg.Yzz,.YnY??441.379?44.64?7?lg^?lg.?lg?

16.46?lgK

CdYCdYCdY43??72???????][I]?I[I]??[?1??[I]42)Cd3lCd(I3797.4036.15.243.425.102.100.72.0?10?1

00?2.0?10?2???l??2Zn?5滿足選擇性滴定的條件，可以選

擇性滴定11.8574.441

pMpMl11007\lsM104151lMZnOI46371111Y(CdY(HYC2/0.020

38??9.2Cd10??]?[cd7,3794Ocd⑴1pM?1/2(pc.942)?5.71?lg*?(2?Anw(pp2?pM?pM?710.79?pM

?6.5?5.spep?pM'??pM,0.79-0,791010710?10TE???100%?0.12%?CA^9.42?210?1OMYM.SP

ApM'ApM'?1.1561.?%?100.9??%?T￡?2339?10?10?K1Oc.O?1MYM.sp

6、取100mL水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至pH=10,以EBT為

指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826mol/L)滴定至終點(diǎn)，共消

耗12.58mL,計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取100mL,用

NaOH調(diào)節(jié)pH=12.5,加入鈣指示劑，用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴

定至終點(diǎn)，2+2+的量。和MgCa消耗10.11mL,試分別求出水樣

0.008826?12.58?100.1??111.0mg/L?(CaCO)解：3總硬度100/1000.

0.008826?10.11?40.078???35.76(mg/L)

calOO/lOOOO.008826(12.58-10.11)?24.305???5.297(mg/L

Mg100/1000

17、稱取葡萄糖酸鈣試樣0.5500g,溶解后，在pH=10的氨性緩

沖溶液中用EDTA滴定(EBT為指示劑)，滴定消耗濃度為

0.04985mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液24.50ml,試計(jì)算葡萄糖酸鈣的

含量。(分子式CHOCa?HO)2221214解:

〃？〃？〃EDTACa葡萄糖酸鈣團(tuán)葡萄糖酸鈣？C—_________EDTAM鈣酸葡萄糖

加24.50鈣酸糖葡萄？0.04985?448.41000)g5476(?m0.

鈣糖酸萄葡5476.0%699.???wl00%鈣葡酸萄糖55000.

章第6氧化還原滴定法

2.解：根據(jù)題意，有：

[Y']?0.10mol/L[Y']0.10>i4,514-10?[Y??]i3,5i?10Y(H[Fel.00mol/F,F對(duì)FFO「Fe3ios1解

得皿@01/電囪[任11.001110班應(yīng)^^,Q[FeF3。61moi/解得1[F

i5Fel[FrF][151F0.159(V0.770.0591051fflT6F反應(yīng)從右向左進(jìn)53由

lg3.^：,059.0)75(1.510.77162.63010/C??62.63?

0.059?>3??]Fe[[]],此時(shí)[[FeMnO]?10?10Mn反應(yīng)定量進(jìn)行的下限是43?]Fe[。

3??0.948(V)0??0.0591gl??0.059lg?0.77L,^2FeF^][Fe-8]][[MnOH0.059?

??41g??,,.?2Mn//MnMnOMno]Mn5[.0590.3??s0.948??lg([H10])51?1.?5??6)

(10mol/L?2.6可以解得：[H?]

????)2(0.70(??0.14)M4>解：①”lgK'18?.98反應(yīng)完全?？0.0590.059②計(jì)量點(diǎn)

電位

??/?32/0.0590.059-(3)電位突躍范圍

oo????/?0.70?2?0,14l22/￡???0.33VSP

即：0?3??????312?/7120.0590.059~0.52V??0.23V30.14???0.70?312.

應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn)0.36V)o

5、解：根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重倍酸鉀

物質(zhì)的量6.

(CfQ?6〃KCrNaSOO””：、6〃6mlMOO.20KKCrOCrKCrOO??

ONaSlOO.TOSK.ONaSONaS心*.270.5012/2946?

/1000.05?205/L)0.1020(mol?

6、解：先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系

2+~I~2NaSO2Cu3222計(jì)算膽研試樣含量

加CuSO?5HO?〃〃?yOCuSO?S5HONaA/,X：uSO?5HO“/n?(CQMAiSO?5HoeuSO?5HNaSOO：“，=，

?0.1020720.58/10007249.69)g.5241(?0WCUSO?5HOW??100%.

OCUSO?5HAH.MS0.5241?100%?0.558093.9%

?

7、解：本題是返滴定法測(cè)定鹽酸小萊堿的含量

重銘酸鉀與鹽酸小梨堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為l：2o

滴定度T=2(cV)M=13.05(mg/ml)

鹽酸小生臧更餡酸”與鹽酸小疑堿反應(yīng)的KCrO的量為總量減去剩余量

722剩余KCrO的一部分(250ml中取100ml)用置換碘量法與

NaS0372222作用。.

求算50.00mlKCrO過量的量：722〃250*0"?(4)??,

/

ffiilC1O.KCrO.過fi：K1006a3250?(CF)NaSoF?3SilO.

KCrl00?6?c”Kcg.250?0.1002?11.26?

016006?0.100?29.38(ml)?ml6220.29為(50?.38)?與鹽酸小

染堿作用的KCrO7220513.?.2180??1000破小蝴酸％.2%?98w??100%??100

玻聚酸小鹽2740m0.s

8、解:

PhOH?3Br?3(KBrO?KBr)?31?6NaSO322223設(shè)原試樣中含苯酚為x克，有：

x20.001(37.80-20.02)???0.1023?94.11100.061000)g14265(=0.解得：

x為：試樣中苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)14265.0%.4100%=93w=?^15280.

2-?O(2/5)KMnO9、解：1C424

Ca-CaCO~(2/5)KMnO442設(shè)5.00ml血液中鈣的物質(zhì)的量為nmol,

有：

10.0051.20)??0.001700?(w?100000225.)mol解得：n=0.001275(m

血樣中，1OOw/lOO10.22mg?ol0.001275mm?40.08g/mol??Af??w??20caca005.

、解：本題較復(fù)雜，只說下簡(jiǎn)單思路10.

草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為1：1；

剩余草酸用高鎰酸鉀滴定，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為5:2；

沉淀溶解后消耗高鎰酸鉀量為全部鉛離子的量

第7章沉淀滴定法和重量分析法

1、說明以下測(cè)定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒影響？為什么？

-opHll時(shí)，以格酸鉀指示劑法測(cè)定C1)在pH4或(1一一，未加

硝基苯。或)采用鐵鍍磯指示劑法測(cè)定CIBr(2一，選曙紅為指

示劑。吸附指示劑法測(cè)定C1(3)

(4)用銘酸鉀指示劑法測(cè)定NaCl、NaSO混合液中的NaCl。42+

水解。Ag答：(1)偏高。指示劑變色延遲或一。SCN(2)偏低。沉

淀轉(zhuǎn)化，消耗過多⑶偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。

+標(biāo)準(zhǔn)溶液。Ag(4)偏高，硫酸銀難溶，消耗更多

4、解題思路：該題為沉淀劑用量。首先按照1:1化學(xué)計(jì)量關(guān)系

計(jì)算，然后沉淀劑過量50%?100%可算出沉淀劑使用量。

BacisoH，2HoM.M0.3675oBaa?2H?3(L)?10.0???%.0(mL)3?a

SoH24.Af5c.?2440?osoHBacl2H^按照沉淀劑過量50%?100%,

需用硫酸3.07150%=4.5(mL)~6.0ml

5、解：根據(jù)題意，和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，可以

得到兩個(gè)關(guān)系式：

0.117330.003.20?c??c?〃?

NaCINHSCNAgNO100049100058..0021.20.00??cc?

scNAgNONH10001000)mol/L?0.07440(BT以解得：CAgNO，

e?0.07086(mol/L)scNNH.

6、解題思路：硝酸銀總量減去返滴定所用硫氧酸鏤溶液量為試

樣氯離子和濱離子的總量；可解得混合物中各自的質(zhì)量。

7、解題思路：分別用返滴定化學(xué)計(jì)量關(guān)系可以計(jì)算無(wú)機(jī)氯和有

機(jī)氯的含量

9、解題思路：用換算因素計(jì)算比較簡(jiǎn)單。

32370129O.F?m2?143稱％411100?%??.??100%iv(%)lw.03.,

第八章電位法及永停滴定法

思考題和習(xí)題

1、解釋下列名詞：相界電位、液接電位、不對(duì)稱電位、堿差和酸差。

相界電位：兩個(gè)不同物相接觸的界面上的電位差。

液接電位：兩個(gè)組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸的界面間所存在的微小電位

差。

+濃度或pH值相等時(shí)，從前述公式可知，？=0,不對(duì)稱電位：當(dāng)玻璃膜內(nèi)外溶液

HM但實(shí)際上?不為0,仍有l(wèi)~3mV的電位差M堿差：當(dāng)測(cè)定較強(qiáng)堿性溶液pH

值(pH>9)時(shí)，測(cè)得的pH值小于真實(shí)值而產(chǎn)生的負(fù)誤差。

酸差：當(dāng)用pH玻璃電極測(cè)定pH<l的強(qiáng)酸性溶液或高鹽度溶液時(shí)，電極電位與

pH之間不呈線性關(guān)系，所測(cè)定的值比實(shí)際的偏高，這個(gè)誤差叫做酸差

2、金屬基電極與膜電極有何區(qū)別？

金屬基電極是以金屬為基體，共同特點(diǎn)是電極上有電子交換即氧化還原反應(yīng)的存

在。膜電極即離子選擇性電極是以敏感膜為基體，特點(diǎn)是薄膜不給出或得到電子,

而是電極膜選擇性地使離子滲透和離子交換。

、什么叫鹽橋？為什么說它能消除液接電位？3.

鹽橋：溝通兩個(gè)半電池、消除液接電位、保持其電荷平衡、使反應(yīng)順利進(jìn)行的一

種裝置，內(nèi)充高濃度的電解質(zhì)溶液。

用鹽橋?qū)扇芤哼B接后，鹽橋兩端有兩個(gè)液接界面，擴(kuò)散作用以高濃度電解質(zhì)的

陰陽(yáng)離子為主，而其是鹽橋中電解質(zhì)陰陽(yáng)離子遷移速率幾乎相等，所以形成的液

接電位極小，在整個(gè)電路上方向相反，可使液接電位相互抵消。

4.試歸納比較各類指示電極和參比電極的組成、電極反應(yīng)、電極電位。

電電極組電極反電極電

n"059i電M"M〃0593I鹽電Ox+ne===ReP[Ox],[Red(”9j.膜電電極膜離子交換和擴(kuò)()59iz

0箱黑鉗電極通氫準(zhǔn)氫鍍標(biāo))gas?H〃(?26電極氣

甘.汞電HgCl(s)+2e,KCl(xM)Cl?HgHg22??22?0.0591g?fl=2Hg(l)+2C1極???

Ag/AgClAgCl+e==AgAgCl,(xM)KCl?Ag"???0.?0591ga，〃gc的+Cl電極??

5.簡(jiǎn)述玻璃電極的基本構(gòu)造和作用機(jī)制。

（1）pH玻璃膜電極（硬質(zhì)、非晶體）的構(gòu)造

軟質(zhì)球狀玻璃膜，含NaO、CaO和SiO,厚度小于0.1mm,內(nèi)部溶液為pH6-7

（或224）的膜內(nèi)緩沖溶液及0.1mol/L的KCL內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極為

Ag-AgCl電極

（2）pH電極響應(yīng)的機(jī)理

+選擇性響應(yīng)主要與電極膜的特殊組成有關(guān)，普通玻璃電極膜是由H玻璃電極對(duì)

固定帶負(fù)電荷的硅酸晶格組成，在晶格中有體積小、活動(dòng)能力強(qiáng)的鈉離子，溶液

中++點(diǎn)位，而其他高價(jià)陰陽(yáng)離子不能進(jìn)出晶格。當(dāng)內(nèi)外玻璃膜Na可進(jìn)入晶格占

據(jù)的H++發(fā)生交換，形成雙電層，產(chǎn)與水中的NaNaSiO晶體骨架中的H與水溶

液接觸時(shí)，32生電位差，擴(kuò)散達(dá)動(dòng)態(tài)平衡后達(dá)穩(wěn)定相界電位（膜電位），其膜電位

可用表達(dá)。對(duì)于整個(gè)玻璃電極而言，電極電位為。？??C）（250HO59.O?/C?H）K??O59.1g“.

此式即為采用玻璃電極進(jìn)行pH測(cè)定的理論依據(jù)。

6、說明直接電位法、電位滴定法和永停滴定法的測(cè)量電池分別是哪種化學(xué)電池。

直接電位法（離子選擇性電極法）：選擇合適的指示電極和參比電極，浸入待測(cè)

溶液中組成原電池，

測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位，利用Nernst方程直接求出待測(cè)物質(zhì)含量的方

法。

電位滴定法：根據(jù)滴定過程中指示電極的電位或電動(dòng)勢(shì)變化確定滴定終點(diǎn)

直接電位法、電位滴定法的測(cè)量電池為原電池。

永停滴定法：把兩個(gè)相同的惰性電極（珀電極）插入滴定溶液中，在兩個(gè)電極之

間外加一小電壓，觀察滴定過程中通過兩個(gè)電極間的電流突變，根據(jù)電流的變化

情況確定滴定終點(diǎn)。

永停滴定法的測(cè)量電池為電解池。

7.離子選擇電極有哪些類型？簡(jiǎn)述它們的響應(yīng)機(jī)理。

1976年，IUPAC根據(jù)膜的特征，將離子選擇性電極分為以下幾類：（1）原電極：

晶體膜電極（均相膜電極、非均相膜電極）、非晶體膜電極（剛性基質(zhì)電極、液

膜電極）

（2）敏化電極：氣敏電極、酶（底物）電極

電極膜浸入外部溶液時(shí)，膜內(nèi)外有選擇響應(yīng)的離子，通過交換和擴(kuò)散作用在膜

兩側(cè)建立電位差，達(dá)平衡后即形成穩(wěn)定的膜電位

外參比電極II被測(cè)溶液（0未知）I內(nèi)充溶液（山一定）I內(nèi)參比電極

內(nèi)外參比電極的電位值固定，且內(nèi)充溶液中離子的活度也一定，則離子選擇電極

膜電位為

RTA咒〃?t-iiiffinFiun(nF

8.為什么要使用“總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑(TISAB)”？它有哪些作用？離子選

擇電極的測(cè)量方法有哪些？

〃不穩(wěn)定，測(cè)定過程中由于試樣組成不固定，且基質(zhì)復(fù)雜，變動(dòng)性大，活度系

數(shù)K給測(cè)定結(jié)果造成影響，可加入TISAB消除影響。TISAB為不含被測(cè)離子、

不污損電極的濃電解質(zhì)液；由pH緩沖劑、掩蔽干擾離子的掩蔽劑組成。

TISAB的作用

(1)保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度，使活度系數(shù)恒定；(2)維持溶液在適宜的pH

范圍內(nèi)，滿足離子電極要求；(3)掩蔽干擾離子。

離子選擇電極的測(cè)量方法有兩次測(cè)量法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法。

9.圖示并說明電位滴定法及各類永停滴定法如何確定滴定終點(diǎn)。

10、是否能用普通電位計(jì)或伏特計(jì)測(cè)量參比電極和PH玻璃電極所組成電池的電

動(dòng)勢(shì)？簡(jiǎn)述原因。

玻璃電極的內(nèi)阻很大(50?500MQ),用其組成電池，在測(cè)量電動(dòng)勢(shì)時(shí)，只允許有

微小的電流通過，否則會(huì)引起很大的誤差。如玻璃電極內(nèi)阻R=100MQ時(shí)，若使

用一-9A電流通過)，則產(chǎn)生相當(dāng)于1.7pH單位的誤差；般靈敏檢流計(jì)(測(cè)量中有

10而用電子電位計(jì)時(shí)，測(cè)量中通過電流很小，只產(chǎn)生相當(dāng)于0.0017pH單位的誤

差?？梢姡瑴y(cè)定溶液pH必須在專門的電子電位計(jì)上進(jìn)行。

11.計(jì)算下列電池電動(dòng)勢(shì)，并標(biāo)明電極的正負(fù)。

(1)Zn|ZnSO(0.100mol/L)|\AgNO(0.010mol/L)|Ag34??=+0.80V

0.763V,(已知一=)^AgAg/ZnZn/(2)Pb|PbS04(固)，KSO

(0.200mol/L)i\Pb(NO)(O.lOOmol/L)|Pb

24238-？=-0.126V,K(PbSO)=2.0X10(已知)

4sgpbPbQ059??????????)?lg?()??0.?(l)E059?lg?(?—.

而,如的孫〃驅(qū)叱20.059).1OOlgOO10)?(?0.763?lg?(0.8070.0590.

2F474)?1.682??0.?(?0.79150.0590.059-????????))￡???????((?lglg)(2用bso-左右

，“收的m*mm“22K卯(尸6SO)O59O059O”???,()??lg)??(lg

1067.0591.0.0590?(?0.126?Ig0.100)?(?0.126?lg)220.20070.180V\2.WpH玻

璃電極與飽和甘汞電極浸入pH=6.86的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.352V；

測(cè)定另一未知試液時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.296V。計(jì)算未知試液的pH。

￡?￡0.296?0.352Sx9\.?pH?pH??5?6.86?0.0590.059

2+離子的濃度，Ca,測(cè)定溶液中13.某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù)

K=0.0016ca2+.Na+-4mol/L,若溶液中存在有O.15mol/L的2.8XlONaCL計(jì)算：①由

于測(cè)得濃度值為NaCl的存在，產(chǎn)生的相對(duì)誤差是多少?②若要使相對(duì)誤差減少到

2%以下，NaCl的？

濃度不能大于多少.

aA715?C00.0016?.89?%?12?100?.,,

./0.8?Ca2,??j?KC?.OO16O若要使相對(duì)誤差減少到2%以下，則網(wǎng)G00?10072??

,,,,，i02a.8?O.059mol/L解得NaCl的濃度不能大于

14.用下列電池按直接電位法測(cè)定草酸根離子濃度。Ag

0（固）|（未知濃度）|AgCAg|AgCl（固）|KC1（飽和：|422.：OC；n

-=2.95X10）O與電池電動(dòng)勢(shì)之間的關(guān)系式（AgCO的溶度積K（1）推導(dǎo)出

PC.P44222若將一未知濃度的草酸鈉溶液置入此電解池，在25）'C測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)

為0.402V,（2?,0.1990V=+pCO<o（已知Ag-AgCl電極為負(fù)極。計(jì)算

未知溶液的42Ag/Ag?=+0.7995V）

,Ag/AMm????lg?.059??0?0.0591g.。。“*-?“以成〃%”".℃.0.0590.0590.0590.059

?u????O?）?pC?0.7995?lg（2.95?lgA?lg10,,,,

g八“**x2222O59.O0C?O.4889?,q2???????lg?0??.（）59?￡ig〃g?>-〃g也小化，弁向心

0590.0.0590pC2899?.04889.?pC?0.1990?0?0,442222059.0。?2899,C402?0.0.

.4,8如CO.?3,2

Mo在(飽和)M25CU5.自發(fā)電池HgHg(s),CI℃時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)22n+n+的M倍，

電池電動(dòng)勢(shì)下降為0.050V,如將M,金屬離子濃度稀釋50為0.100V電荷”為

何值？

???￡?電池電動(dòng)勢(shì)^/HgHgWAwO.O59??)KlOO(lgC)?稀釋前E???0，WMC059.0

,??”)(K).0501g)???稀釋后E?「…，H/5000.059050.0.兩式相減100?lg?(lgC0)?,^500.059

2?.??lg500050?nn

，加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩含量時(shí)，取水樣20.00mll6.用氟離子電極測(cè)定飲用水中

F-2mol/L10；然后在此溶液中加入濃度為1.00X沖液20.00ml,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為

140.0mV,若氟電極的響應(yīng)斜率為58.5mV/pF,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為120.0mV。的氟標(biāo)

準(zhǔn)溶液1.00ml的濃度。求飲用水中FAT.3032mV??20?后解1

S??120?140??58.5加V凡20.00?C00?1.00?10C?20.w20??51g)?(K?58.EE??E?(K?58.51g)?

,40?140.00-4X10mol/L

C=3.99x2.303H7解2S???20mV58.5wK?￡?120?140??■一

戶2?rrC40?20201.201.0?l00(k?587?跖憎叱)???)?(10C??C??(10_________

."1??14074040VW2%040g?4?,9910mol/L?3

的、下列電池的電動(dòng)勢(shì)為0.460V,計(jì)

算反應(yīng)M生成配合物+4YMYMY17442+.”

(0.400mol/L)穩(wěn)定常數(shù)K。(”

M(0.0400mol/L),YM2+/MMY42

標(biāo)準(zhǔn)氫電極)SHE(0.059"a?”|lg[E?A/??0.000?(?s*)“必”,2059.0maa(mol/L)55?10

[AY70221]?lg[A/4]解得lg[K?]?16.342?0即：.46070.22?]A/y[0.0400i741072X65???

由配合平衡知：____.

u9?174材>[M[M4.55?10?(0.400?0.0400?4).

18.用電位滴定法測(cè)定某藥物的含量，在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)得到如下數(shù)據(jù)，試分

別用E-『曲線法和內(nèi)插法求其終點(diǎn)時(shí)滴定劑的體積。

A”

V(ml)29.9030.0030.1030.2030.3030.4030.50

E(mV)240250266526666740750

700600)50oVm

V/ml

(E40030030.530330230.029.930.1304Vmi

?^)?(2AAAAE/E(mV(mF?r?)r?PV

Ei)V)v2r?

240

29.90.29.10010

15

600.160030.0250

030.16160

15

30.126624400.124400

2030.2600

01530.25260.1

120001200

30.011400

01530.36660.16600

66030.074740

15

30.47400.16400030.64010100

1530.5750

(30.2030.10):1200024400)=(X30.10):(024400)解得X=30.17mL

V/ml

19.為測(cè)定下列毗咤與水之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的平衡常數(shù)，CHN+HOCHNH55255

+0H

安裝以下電池

CHN(0.189mol/L)Hg。(飽和)2525P3H(0.200大氣2+-CHNHC1KC1(飽

和)Hg

55壓)(0.0536mol/L)

若25c時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)為0.563V,上列反應(yīng)的平衡常數(shù)K為多少？

bK?[CHNH]?55>AOHHNH][[C[/f]55/C??

>,[CHN][CHN]5555?]?印V"K[C,55]切？.

K?N]\CHh^+2e=H氫電極反應(yīng)：2H2?2?2]//.[.059//059][00：)????lg?lg

H"2P2P/M059[7/0590.?????]〃0590.?E??lg[?lg??lgP?

HscEscEsc￡H"2P2.*?K]?C[HNH0590.5”5?lg.???lgP0059

HSCEK]NH[2C?J,55.

?141000?.0536?1.0.05900.563?0.2412?lg0.200?0.0591g

20.189?K4gK??0.8742”?101.81?K?〃

20.下面是用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分?jǐn)?shù)據(jù)

表。.

(ml)體積39.2020.0036.000.004.008.00

pH2.402.863.213.814.765.50

(ml)體積40.8041.6039.9240.0040.08

pH6.518.2510.0011.0011.24

22一-%曲線;()繪制△4pH/Z\M)(1)繪制滴定曲線；(2)繪制△pH/△匕曲線;

(3%.)100.1000mol/L,1.57X計(jì)算該酸溶液的濃度；(5)計(jì)算弱酸的離解

常數(shù)K。(a

”aog(s?Vi??r/HH

P*p8?M*SM(?0?IO'?Ce?$?iaB1S7O93?3?oV(ml)V(fill)

2AAAppn/pf^pH?)(?△vr?pHv(mi))rvH2r?ra.4Oo.oo0.42.004.00

1.15

6-1.064.00-0.272.864.000.34.000.08756.00

512.0-0.0033-0.04

3.218.00012.00.60.0514.000014.00.01

3.81

0.00071

20.00

0

28.00

0.06

16.00.9.

050.01836.004.769.60.170.737.60

0.233.2040.4439.205.501.960.87

1.39.56

0.921.1015139.920.406.5120.4

1.39.96

21.500.0827.8740.000.080.63

8.231.40.04

0.0822.137-51.820.4020.73

10.0040.081.40.440.721.40011.00

40.80

-1.45

1.1

0.76

0.41.20

0.80

0.3

4

11.24

41.60

(40.08-39.92):(-51.82-51)=(V—39.92):(0—51)解得V=40.00

xxmL

Cx=C?V/V=0.1250X40.00/50.00=0.1000mol/L

NaOHx酸由半中和點(diǎn)體積20.00ml對(duì)應(yīng)的pH即為該酸的pKa值，因此

-4Ka=1.57X10pKa=3.81有

21.農(nóng)藥保棉磷(CHOPSN=345.36)在強(qiáng)堿性溶液中按下式水解。3162123—COOOH

其他產(chǎn)物HOPSNC+3316122NH2

水解產(chǎn)物鄰氨基苯甲酸，在酸性介質(zhì)中可用NaNO標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行重氮化滴定。

2CQOHCQOHO2HNaCl++2HC1++NaNO|2CIN2NH22

滴定終點(diǎn)以永停滴定法指示。今稱取油劑試樣0.4510g,置于50ml容量瓶中，

溶于苯，并用苯稀釋至刻度，搖勻。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，

加入20ml

KOH溶液水解，待水解反應(yīng)完全后，用苯或氯仿萃取分離掉水解反

應(yīng)生成的干擾物質(zhì)。將水相移入200ml燒杯中，插入兩支鈉電極，外加~50mV

電壓，用0.01(H0mol/L的NaNO滴定，測(cè)量部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表：2

NaNO體積5.0010.0015.0017.518.519.520.0520.1020.152(ml)000

9電流(10A)1.31.31.41.41.51.530.061.092.0

)76.96%(求保棉磷的百分含量。.

~A?01/>iiinn>V/rnl

電流增加實(shí)驗(yàn)點(diǎn)連線與體積軸交于Vsp=20.00ml,即為滴定終點(diǎn)消耗NaNO標(biāo)準(zhǔn)

溶3液的體積。

20.0070.01010?345.36?50.0077.35%100%?保棉磷％??

,..,,0.4510?1000?10.00

紫外一可見分光光度法

思考題和習(xí)題

1.名詞解釋：吸光度、透光率、吸光系數(shù)(摩爾吸光系數(shù)、百分吸光系數(shù))、發(fā)

色團(tuán)、助色團(tuán)、紅移、藍(lán)移。

吸光度：指光線通過溶液或某一物質(zhì)前的入射光強(qiáng)度與該光線通過溶液或物質(zhì)后

的透射光強(qiáng)度比值的對(duì)數(shù)，用來(lái)衡量光被吸收程度的一個(gè)物理量。吸光度用A

表示。

透光率：透過透明或半透明體的光通量與其入射光通量的百分率。

吸光系數(shù)：?jiǎn)挝粷舛?、單位厚度的吸光?/p>

摩爾吸光系數(shù)：一定波長(zhǎng)下C為lmol/L,1為1cm時(shí)的吸光度值

百分吸光系數(shù)：一定波長(zhǎng)下C為l%（w/v）,1為1cm時(shí)的吸光度值

發(fā)色團(tuán)：分子中能吸收紫外或可見光的結(jié)構(gòu)單元，含有非鍵軌道和n分子軌道的

電子體系，能引起"f"躍遷和nf況*躍遷，

助色團(tuán)：一種能使生色團(tuán)吸收峰向長(zhǎng)波位移并增強(qiáng)其強(qiáng)度的官能團(tuán)，如-OH、-NH3、

-SH及一些鹵族元素等。這些基團(tuán)中都含有孤對(duì)電子，它們能與生色團(tuán)中n電子

相互作用，使"~躍遷躍遷能量降低并引起吸收峰位移。

紅移和藍(lán)移：由于化合物結(jié)構(gòu)變化（共胡、引入助色團(tuán)取代基）或采用不同溶劑

后，吸收峰位置向長(zhǎng)波方向的移動(dòng)，叫紅移（長(zhǎng)移）；吸收峰位置向短波方向移

動(dòng)，叫藍(lán)移（紫移，短移）

.什么叫選擇吸收？它與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？2.

物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光吸收程度不同，往往對(duì)某一波長(zhǎng)（或波段）的光表現(xiàn)出強(qiáng)烈的

吸收。這時(shí)稱該物質(zhì)對(duì)此波長(zhǎng)（或波段）的光有選擇性的吸收。

由于各種物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不同，從而對(duì)不同能量的光子有選擇性吸收，吸收光子后

產(chǎn)生的吸收光譜不同，利用物質(zhì)的光譜可作為物質(zhì)分析的依據(jù)。

3.電子躍遷有哪幾種類型？躍遷所需的能量大小順序如何？具有什么樣結(jié)構(gòu)的

化合物產(chǎn)生紫外吸收光譜？紫外吸收光譜有何特征？

電子躍遷類型有以下幾種類型：Qf。*躍遷，躍遷所需能量最大；n-。*躍

遷，躍遷所需能量較大，九一”*躍遷，躍遷所需能量較??；n-n*躍遷，所需

能量最低。而電荷轉(zhuǎn)移躍遷吸收峰可延伸至可見光區(qū)內(nèi)，配位場(chǎng)躍遷的吸收峰也

多在可見光區(qū)內(nèi)。

分子結(jié)構(gòu)中能產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷的化合物可以產(chǎn)生紫外吸收光譜。

紫外吸收光譜又稱紫外吸收曲線，為分子光譜，屬于連續(xù)的帶狀光譜，是以波

長(zhǎng)或波數(shù)為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)所描繪的圖線。在吸收光譜上，一般都有

一些特征值，如最大吸收波長(zhǎng)（吸收峰），最小吸收波長(zhǎng)（吸收谷）、肩峰、末端吸

收等。

4.Lambert-Beer定律的物理意義是什么？為什么說Beer定律只適用于單色光？

濃度C與吸光度A線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素有哪些？

朗伯一比耳定律的物理意義：當(dāng)一束平行單色光垂直通過某溶液時(shí)，溶液的吸光

度A與吸光物質(zhì)的濃度c及液層厚度/成正比。

Beer定律的一個(gè)重要前提是單色光。也就是說物質(zhì)對(duì)單色光吸收強(qiáng)弱與吸收光

物質(zhì)的濃度和厚度有一定的關(guān)系。物質(zhì)對(duì)不同的單色光選擇吸收，具有不同的吸

收能力，非單色光吸收強(qiáng)弱與物質(zhì)的濃度關(guān)系不確定，不能提供準(zhǔn)確的定性定量

信息

蔡:O。與吸光度A線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素

（1）化學(xué)因素：溶液中發(fā)生電離、酸堿反應(yīng)、配位及締合反應(yīng)而改變吸光物質(zhì)

的濃度等導(dǎo)致偏離Beer定律。減免：選擇合適的測(cè)定條件和測(cè)定波長(zhǎng)

（2）光學(xué)因素：

非單色光的影響。減免：選用較純的單色光；選的光作為入射光

雜散光的影響。減免：選擇遠(yuǎn)離末端吸收的波長(zhǎng)測(cè)定

散射光和反射光：減免：空白溶液對(duì)比校正。

非平行光的影響：減免：雙波長(zhǎng)法

（3）透光率測(cè)量誤差：儀器的噪音（電路元件性能不穩(wěn)定造成的讀數(shù)的波動(dòng)）

減免：控制適宜的吸光度（讀數(shù)范圍），使0.2<A<0.7

5.紫外一可見分光光度計(jì)從光路分類有哪幾類？各有何特點(diǎn)？

（1）單光束分光光度計(jì)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便，維修容易，適