高考化學5年高考真題與模擬15有機合成與推斷

【備戰(zhàn)2013】高考化學5年高考真題精選與最新模擬專題15有機

合成與推斷

（2012高考真題精選】

（2012?福建）31.［化學一有機化學基礎(chǔ)］（13分）

對二甲苯（英文名稱p-xylene,縮寫為PX）是化學工業(yè)的重要原料。

（1）寫出PX的結(jié)構(gòu)簡式。

（2）PX可發(fā)生的反應(yīng)有、（填反應(yīng)類型）。

（3）增塑劑（DEHP）存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中A是PX的一種同分異構(gòu)體。

①B的苯環(huán)上存在2種不同化學環(huán)境的氫原子，則B的結(jié)構(gòu)簡式是。

②D分子所含官能團是（填名稱）。

③C分子有1個碳原子連接乙基和正丁基，DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是

（4）F是B的一種同分異構(gòu)體，具有如下特征：

a.是苯的鄰位二取代物；b.遇FeCh溶液顯示特征顏色；c.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。

寫出F與NaHta溶液反應(yīng)的化學方程式

【解析】（1）對二甲苯中兩個甲基處于苯環(huán)的對位，結(jié)構(gòu)藺式為

（2）對二甲苯分子中甲基易被酸性高鎰酸鉀等氧化，故能發(fā)生氧化反應(yīng)；該分子易與

C：；、3凸、濃HNO：.等發(fā)生取代反應(yīng)；由于含有苯環(huán)，故能與發(fā)生加成反應(yīng).

（3）①由于3是由A經(jīng)氧化得到，故為二元竣酸，當苯環(huán)上存在1種不同化學環(huán)境的

氫原子時，B為鄰苯二甲酸，其結(jié)構(gòu)簡式為C-COOH。②由于D能發(fā)生銀鏡反應(yīng),

故分子中含有醛基.③由于C能被氧化成醛，且有1個碳原子連接

CH￡HOTH￡H￡H￡H3

I

乙基和正丁基，則分子結(jié)構(gòu)為CHZOH，由B和C的結(jié)構(gòu)可以推出DEH?

的結(jié)構(gòu)為

卜H"H5

鋤翠拉朗女鋤KH：

C2H￡;Hf

（4）F遇F，C1有顯色反應(yīng)，故分子中含有酚羥基，能與碳酸鈉溶液反應(yīng)說明有段基,

又是苯的鄰二位取代物，故分子結(jié)構(gòu)為，它與XaHCOJ溶液反應(yīng)的化學方程

【答案】H；C-^^-CH：

⑴一

（2）取代反應(yīng)氧化反應(yīng)（或其它合理答案）

l^^r-COOH

⑶①Q(mào)^COOH

②醛基C:H；

COOCH；CH(CH；)：CH：

COOCH：CH(CH:)：CH：

③C;H5

1考點定位】本題考查了有機物的分子式、官能團的性質(zhì)以及有機物結(jié)構(gòu)的推斷和化學

方程式的書寫，重在考查學生的邏輯推理能力.

（2012?四川）27.（14分）已知：—CHO+（C6H5）3P=CH—R--CH=CH—R+05）^=0,

R代表原子或原子團。W是一種有機合成中間體，結(jié)構(gòu)簡式為：IIOOC—CI1=C11—CH=CH—C00H,

其合成發(fā)生如下:

L?H5）3P=O

?O2M

X~?__>丫②_*W

L甘

~~>C2H50H

其中，M、X、Y、Z分別代表一種有機物，合成過程中的其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。X

與W在一定條件下反應(yīng)可以生成酯N,N的相對分子質(zhì)量為168。

請回答下列問題：

（1）W能發(fā)生反應(yīng)的類型有（填寫字母編號）

A.取代反應(yīng)B.水解反應(yīng)C.氧化反應(yīng)D.加成反應(yīng)

0

（2）已知一d-為平面結(jié)構(gòu)，則W分子中最多有個原子在同一平面。

（3）寫出X與W在一定條件下反應(yīng)生成N的化學方程式。

（4）寫出含有3個碳原子且不含甲基的X的同系物的結(jié)構(gòu)簡式：。

（5）寫出第②步反應(yīng)的化學方程式。

【答案】（1）ACD（3分）（2）16（2分）

（3）

OH==CH—CH=CH

HOCH；CH:OH-HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH攀2cH-2H:0

（3分）

（4）HOCH:CH：CH：OH（3分）

（5）O-CH—CH=O-（C5H：）；P-CH—COOCH;CH：—

2（C5H：）3?=O-CH;CH;OOC—CH=CH—CH=CH—COOCH:CH：（3分）

【解析】根據(jù)已知條件和框圖可知，由于W為HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,則

Z為CH：CHiOOC—CH?CH—CH=CH—COOCH:CH3,M為｛C5HGP=CH—COOCH:CH：,

Y為O=CH—CH=O.X為HOCH:CH;OH.

（1）W為HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,含有碳碳雙鍵和段基，能夠發(fā)生取代反應(yīng)

（酯化反應(yīng)）、氧化反應(yīng)（燃燒、使酸性高鎰酸鉀溶液褪色）、加成反應(yīng)（與H：、HX、X：

等）.

（2）W為HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,所有原子都有可能在同一平面內(nèi)，共

16個原子.

（3）

CH=CH—CH=CH

:CC<!-CHCH<：=O

HOCH;CH;OH-HOOC—CH=CH—CH=CH—C00H^2^-2H：0

（4）HOCH；CH;CH：OH

（5）O=CH—CH=O-（CSH;）：P=CH—COOCH;CH：—

2（C5H；）：P=O-CH：CHIOCM：—CH=CH—€H=CH—COOCH：CH：

【考點定位】本題以有機推斷考查有機化學知識.涉及到有機反應(yīng)類型的判斷、有機分

子中原子共面的判斷、有機化學方程式的書寫等.

（2012?大綱版）29.（15分）（注意：在試題卷上作答無效）

氯化鉀樣品中含有少量碳酸鉀、硫酸鉀和不溶于水的雜質(zhì)。為了提純氯化鉀，先將樣品

溶于適量水中，充分攪拌后過濾，在將濾液按下圖所示步驟進行操作。

回答下列問題：

起始濾液的pH7（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是

___________________________________________________________________________________________________________O

試劑I的化學式為，①中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

_______________________________________________________________________________________________O

試劑n的化學式為，②中加入試劑n的目的是

試劑ni的名稱是—一，③中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

_____________________________________________________________________,

某同學稱取提純的產(chǎn)品o.7759g,溶解后定定容在100mL容量瓶中，每次取25.00mL溶

液，用0.lOOOmol?L的硝酸銀標準溶液滴定，三次滴定消耗標準溶液的平均體積為

25.62mL,該產(chǎn)品的純度為.________________。（列式并計算

結(jié)果）

【答案】

（1）>COf水解顯堿性

(2)BaCl：Ba：--COT=3aCCU、Ba：--SCh-=BaS04

--

(3)鹽酸CO；-2H=CO；T-H;O

O.lx25.62xIO-3x^x74.5

(4)xl00°o=98.4°o

07-59

【解析】（1）樣品中含有K=CO“COf水解顯水解.⑵加入BaCI：可以除去COT、

SOT.（3）除雜時，一般除雜劑均是過量的，則A中應(yīng)為KC：和BaU：的混合物，為除去

3a>,試劑II加入&C。：，格3a：-沉浣.⑷D中為KC：和K；CO：的混合物，為除去K:CO：,

試劑III加入HC1,將CO?變成CO：而除去.（5）加入AgNO：與樣品中的CL生成AgCI

沉淀，根據(jù)C1守恒知，"（AgNOD=*（KC：）,由此得出的質(zhì)量，進而售出樣品中KC：的

純度.

【考點定位】物質(zhì)間的分離，離子方程式書寫，除雜，滴定

（2012?大綱版）30.（15分）（注意：在試題卷上作答無效）

化合物A（GRO。在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C。回答下列

問題：

B的分子式為C2H,02）分子中只有一個官能團。則B的結(jié)構(gòu)簡式是,B與乙醇在

濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D,該反應(yīng)的化學方程式是，該反應(yīng)

的類型是;寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

C是芳香化合物，相對分子質(zhì)量為180,其碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0%,氫的質(zhì)量分數(shù)為

4.4%,其余為氧，則C的分子式是o

（3）已知C的芳環(huán)上有三個取代基，其中一個取代基無支鏈，且還有能使溟的四氯化

碳溶液退色的官能團及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團，則該取代基上的官能團名

稱是。另外兩個取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對位，則c的結(jié)構(gòu)簡

式是。

（4）A的結(jié)構(gòu)簡式是。

【答案】

(1)CH：COOHCH：COOH-CH：CH：OHCH：COOCH：CH：-H:0酹化

（或取代）反應(yīng)HOCH：CHOsHCOOCH：

(2)C?H?O,

【解析】（D3能與乙醇發(fā)生反應(yīng)，結(jié)合其化合物知，3為乙酸.乙酸的同分異構(gòu)體中

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有羥醛及甲酸形小的酹.C中碳蜃子數(shù)為""=9,H原子數(shù)

12

?1S0X4.4°O,八1^^二180-12x9-1x8.,,,,

為----------=8,0原子數(shù)為------------------=4,所以C的化學式為sCH：TO,.（3）

116：

使溪水褪色，應(yīng)含有OC”，與NaHCO：.放出氣體，應(yīng)含有-COOH二分子中共含有四個氧

原子，多余的兩上氧原子應(yīng)為酚羥基.（4）A在堿中水解，生成3和乙酸，則A應(yīng)為乙酸

形成的酯.

【考點定位】有機反應(yīng)類型，同分異構(gòu)體，有機物化學式的確定

（2012?安徽）26.（14分）PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料，可由馬來酸酊等原料

經(jīng)下列路線合成：

o

en

N「

e,°H?Q?HOOCCH=CHCOOH—

weB

nAA/HUI/為I

o

一定條件

（馬來酸酊）PBS

0

II

HC三CH-C-H?H，

>HOCH2cH2cH2cH20H-----

一定條件

D

_?H

R—C=—Ri

一定條件

（已知：RC三CH+R!-C-R2■>R?)

（1）A-B的反應(yīng)類型是;B的結(jié)構(gòu)簡式是o

（2）C中含有的官能團名稱是；D的名稱（系統(tǒng)命名）是。

（3）半方酸是馬來酸酊的同分異構(gòu)體，分子中含1個環(huán)（四元碳環(huán)）和1個羥基，但

不含一0-0一鍵。半方酸的結(jié)構(gòu)簡式是o

（4）由D和B合成PBS的化學方程式是o

（5）下列關(guān)于A的說法正確的是。

a.能使酸性KMnO,溶液或浪的CCL溶液褪色

b.能與NazCOs反應(yīng)，但不與HBr反應(yīng)

c.能與新制Cu（0H）2反應(yīng)

d.ImolA完全燃燒消耗5moi

【答案】⑴加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）HOOCCH：CH：COOH

⑵碳碳叁屣、羥基1#丁二醇

(4)?iH00CCH:CH;C00H+

；iHOCH:CH;CH:CH:OH二怒產(chǎn)-Ec-(CH^-C-0-(CH^-0k+2nH：0

成；＞HOOCCH：CH：COOH+

OO

詛OCH：CH：CH：CH9H-正條HO{c-(CH￡);-C-O-(CHil4-O^H+(2n-

DHiO]

(5)ac

【解析】⑴由圖知A―T,C—O是A、C與H：發(fā)生加成反應(yīng)，分別生成

B:HOOC（CH;）:COOH^D:HO（CH6OH,為二元醇，其名稱為1,4-丁二醇..⑵由已知信息

及D的結(jié)構(gòu)簡式可推知C由兩分子甲醛與HOCH加成而得,其結(jié)構(gòu)為HOCH：OCCH9H,

分子中含有碳碳叁鍵和羥基.⑶根據(jù)題意馬來酸酊共含4個碳原子，其不飽和度為4,又知

半方酸含一個4元碳環(huán)，即4個原子全部在環(huán)上，又只含有一個一0H,因此另兩個氧原子

只能與碳原子形成碳氫雙鍵，剩下的一個不飽和度則是一個碳碳雙鍵提供，結(jié)合碳的四價結(jié)

力_Z0H

I||.⑷由題知B[HOOC(CH±COOH]為二元竣酸,

構(gòu)可寫出半方酸的結(jié)構(gòu)簡式為

D[HO[CH力0H]為二元醵，兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成P3S聚酯.⑸A中含有碳碳雙建，故能

被KMnO,溶液氧化而使酸性KMnO,溶液褪色、與Br：發(fā)生加成反應(yīng)使Br:的CCL溶液褪色、

與H3r等加成；因分子中含有一COOH,可與Cu{OH）；、Na：CO：等發(fā)生反應(yīng)；由A（分子

式為CJLOC完全燃燒CTLO,+3O：=4CO：+2H：O可知lmo：A消耗3mo：0：,故ac正確.

【考點定位】本題以可降解的高分子材料為情境，考查煥煌、酸、醵、酯等組成性質(zhì)及

其轉(zhuǎn)化，涉及有機物的命名、結(jié)構(gòu)茴式、反應(yīng)類型及化學方程式的書寫等多個有機化學熱點

和重點知識.能力層面上考查考生的推理能力，從試題提供的信息中準確提取有用的信息并

整合重組為新知識的能力，以及化學術(shù)語表達的能力.

（2012?天津）8.（12分）赭品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成a—葩品醇

G的路線之一如下:

HBr/HjONaOH口H7HQEGHQHp①Y(足￡

L

*CjH}OH.△

COOHCOOH

(A)(B)

①R，MgBr（足量）R-C—R

己知：RCOOC2Hs②H*/HR

請回答下列問題：

（1）A所含官能團的名稱是。

⑵A催化氨化得Z（CRzOD,寫出Z在一定條件下聚合反應(yīng)的化學方程式:

⑶B的分子式為；寫出同時滿足下列條件的B的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

①核磁共振氫譜有2個吸收峰②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

（4）B-C、EfF的反應(yīng)類型分別為、。

⑸C-D的化學方程式為o

（6）試劑Y的結(jié)構(gòu)簡式為o

（7）通過常溫下的反應(yīng)，區(qū)別E、F和G的試劑是和。

（8）G與壓0催化加成得不含手性碳原子（連有4個不同原子或原子團的碳原子叫手性碳

原子）的化合物H,寫出H的結(jié)構(gòu)簡式：。

CH>CH?

I

（3）C：H>0：5CHOCHO.（4）取代反應(yīng)；酣化反應(yīng)（取代反應(yīng)）；（：）

Zallr

COONa

（f）CH：XkX（X=C：s三、：）;

H）COU

（'）NaHCO：溶液；Ya（其他合理答案均可）；（S）.

【解析】根據(jù)題給出的合成路線圖和題給物質(zhì)，（1）R中所含的官能團為：班基和理

基；（二）A催化氫化得到的是：HO-O-COO”,Z能發(fā)生縮聚反應(yīng)：

HjCOH

?,?>OC<X>H.~c-七'Q）物質(zhì)己的結(jié)構(gòu)簡式為，COOH,

CH,RL

H?C-C-O~C-CH>

其分子式為：C：三--CHm的同分異構(gòu)體中符合條件的是：CHO（HO;（4）3轉(zhuǎn)化為。

的反應(yīng)為取代反應(yīng)，三轉(zhuǎn)化為三是酷化反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng)；（5）根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，C轉(zhuǎn)

ItiCu?r*>|

C）?foO"K"：r叫?ZaH,.IMjO

化為D的反應(yīng)為：皿"'""（S）根據(jù)題給的已知信息,

可知Y試劑為：CH；McX（X=C：s王、：）:「）根據(jù)三、三、G三物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，要區(qū)

分它們選取XaHCO-溶液和金屬\a即可；（S）G與水加成所得的不含手性碳原子的物質(zhì)

【考點定位】此題以合成路線圖為切入點，綜合考查了官能團、有機反應(yīng)類型、方程式

書寫、同分異構(gòu)體的書寫、有機物的檢驗等知識.

（2012?全國新課標卷）38.【選修5有機化學基礎(chǔ)】（15分）

對羥基苯甲酸丁酯（俗稱尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，

工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應(yīng)而制得。出下是某課題組開發(fā)

的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：

①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成談基；

②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；

③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為1：1。

回答下列問題:

（1）A的化學名稱為

（2）由B生成C的化學反應(yīng)方程式為

該反應(yīng)的類型為;

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為;

(4)F的分子式為;

(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為;

(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種，其中核磁共振

氫譜有三種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1,的是

(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

【答案】(1)甲苯

【解析】由A的分子式為C-H：,結(jié)合題意，可推斷為A為甲苯();甲基在鐵

做催化劑的條件下，苯環(huán)對位上的氫原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成3(C1).3在光照的

條件下，甲基上的氫原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，生成C(C在氫氧化鈉的條件,

甲基上的氯原子下發(fā)生水解反應(yīng)，結(jié)合題目信息①，生成D()；D在催化

COOH

6

劑的條件下醛基被氧化生成三（°）；E在堿性高壓高溫條件下，基環(huán)上的氯原子被羥

COON*

HO-<y-COOH

基取代生成F（內(nèi)）；F經(jīng)酸化后生成G（7）,即對羥基基甲酸）.

【考點定位】有機反應(yīng)類型、有機方程式的書寫、有機推斷與合成

（2012?上海）氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業(yè)上可由有機化工原料A或E制得，

其合成路線如下圖所示。

國上回

反應(yīng)②

回-f-CH2-CH=C-CH2^

催化劑HC1M

-催邂

國LH2C=CH-CSCH

已知：HQCH-CSCH由E二聚得到.

完成下列填空：

47.A的名稱是__反應(yīng)③的反應(yīng)類型是.

48.寫出反應(yīng)②的化學反應(yīng)方程式。

49.為研究物質(zhì)的芳香性，將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物，寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式。

鑒別這兩個環(huán)狀化合物的試劑為。

50.以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇（BDO）的合成路線：

反應(yīng)④IcucI反應(yīng)⑤一反應(yīng)⑥-nc

A---------?JXT---------?---------A

寫出上述由A制備BDO的化學反應(yīng)方程式。

【答案】47.1,3-丁二烯；加聚

CH2=CH-CH-CH2.絕唱3"CH2=CH-C=CH2+Ha

49.漠水?或高鎰酸鉀溶液，合理即給分）

A

CH2=CH-CH=CH2+C]2—?CH2-CH=CH-CH2

Clb

H,0

CH2-CH=CH-CH2+2NaOH—CH2-CH=CH-CH2+2NaCl

ClClOHOH

催化劑

CHLCH=CH-CH2+H2-------ACHj-CHr-CH^C^

50.6H6HOHOH

-+CH2-CH=G-CH2^

【解析】47.由M的結(jié)構(gòu)簡式％可推知C的結(jié)構(gòu)茴式為

CH2=CH-C=CH2CH2=CH-CH-CH2

8,3為&&,則A為CHZ=CH-CH=CH2,名稱為1,3-丁二

CH2=CH-CH-CH2

烯.C分子內(nèi)含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng).4S.8&分子內(nèi)含有氯原

子，且氯原子鄰碳有氫原子，可以發(fā)生堿的醇溶液存在下發(fā)生消去反應(yīng)生成新的不飽和鍵：

CH2=CH-CH-CH2KQqH30gCH2=CH-C=CH2+HCI

&&".40.E應(yīng)為乙煥，三聚、四聚物

分別為0和前者為禾分子內(nèi)不含有碳碳雙屣，后者為環(huán)辛四烯，分子內(nèi)含有

碳碳雙健，二者可用浸水或者酸性高鎰酸鯽溶液鑒別.50.由1,3-丁二烯制備1,4-T-

CH2-CH=CH-CH2

醇可以先與氯氣發(fā)生1，4加成得&&，再在堿性條件下水解得

CH2-CH=CH-CH2CHZ-CHZ-CHJ-CHI

6H6H,最后加氫得i,4一丁二醵：6H6H.

【考點定位】本題考查有機物的推斷與判斷.

（2012?上海）據(jù)報道，化合物M對番茄灰霉菌有較好的抑菌活性，其合成路線如卜一圖所示。

囪］*回靛回中的懿備回

完成下列填空：

51.寫出反應(yīng)類型。

反應(yīng)③反應(yīng)④

52.寫出結(jié)構(gòu)簡式。

AE________________________

53.寫出反應(yīng)②的化學方程式。

54.B的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體中，有一類能發(fā)生堿性水解，寫出檢驗這類同分異構(gòu)

體中的官能團（酚羥基除外）的試劑及出現(xiàn)的現(xiàn)象。

試劑（酚甑除外）—現(xiàn)象

55.寫出兩種C的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)且只含4種不同化學環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

56.反應(yīng)①、反應(yīng)②的先后次序不能顛倒，解釋原因。

54.銀氨溶液，有銀鏡出現(xiàn);或新制氫氧化銅，有傳紅色沉淀生成）

HO

以上結(jié)構(gòu)中的任意兩種.：合理即給分）

56.3中有酚羥基，若硝化，會被硝酸氧化而降低乂的產(chǎn)率.

【解析】51.根據(jù)3的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)是還原反應(yīng).反應(yīng)④則為段基上的羥基

被取代的反應(yīng).

53.反應(yīng)②是硝化反應(yīng)，在分子內(nèi)弓I入硝基:

54.能發(fā)生堿性水解的B中應(yīng)含有酣基，根據(jù)分子內(nèi)含有的碳原子總數(shù)為7,分子式為

C-H.O：,可知應(yīng)為甲酸酯類，甲酸酯類含有醛基的結(jié)構(gòu)，檢驗醛基可用銀氨溶液或新制的

氫氧化銅懸濁液.

55.C的分子式為5氏0戶符合條件的同分異構(gòu)體有:

56.B中含有酚羥基，若先硝化則會被硝酸氧化而降低M的產(chǎn)率.

【考點定位】本題考查有機物的推斷與判斷.

（2012?江蘇）17.（15分）化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線

如下：

(1)化合物A中的含氧官能團為和(填官能團名稱)。

(2)反應(yīng)①一⑤中，屬于取代反應(yīng)的是(填序號)。

(3)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式：。

I.分子中含有兩個苯環(huán)；II.分子中有7種不同化學環(huán)境的氫；III.不能與FeCh

溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng),

(4)實現(xiàn)D-E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡式

為__________________o

⑸己加O叫餐。叫，

，化合物、是合成抗癌

藥物美法倫的中間體，請寫出o以和/△_\

為原料制備該化合物的合成路線流程圖

(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:

【解析】（1）化合物A中的含氧官能團為羥基和醛基.（2）對比A、3的分子式知，

①為R中酚羥基除H以外的部分取代了氯的位置，屬于取代反應(yīng)，②為醛基反應(yīng)成羥基，

去氧加氫，在有機中稱為還原反應(yīng)，③為氫原子取代羥基的取代反應(yīng)，④為碳碳雙健被加成,

這屬于還原反應(yīng)，同時還少掉了含氧的苯環(huán)一部分，這應(yīng)為取代反應(yīng)，⑤為除氯以外的含氧

環(huán)部分取代了F中羥基上的尹屬于取「反應(yīng).3的同分異構(gòu)體不能與2C"發(fā)生顯

色，則無酚羥基存在，但是水解產(chǎn)生中含有酚羥基，士應(yīng)為酚酹.再結(jié)合分子中有？種不同

化學環(huán)境的氫，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu).（4）、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有醛基，對比三和。的結(jié)

CHQ、八yC/O

構(gòu)，可知、應(yīng)為：.：；先在基環(huán)上引入明基，生成\=/,

/"A—NH,/-.JH.,AVNH,

再將其還原得J廠’，J斷開氮氫穰，外斷開一個碳氧鍵，\=/.與

。,O”

o0H'J

2分子△發(fā)生反應(yīng)生成＜

.根據(jù)題中C-D的轉(zhuǎn)化，on與S0C1：

zc,

6

反應(yīng)生成C1.

【考點定位】有機物的推斷與合成

【答案】

(1)羥基醛基⑵①?@

C-0.g.一。也0＞或。一（：出《）＞一。-8-H

(3)\=/

(2012?海南)18.［選修5——有機化學基礎(chǔ)］(20分)

18-1(6分)下列化合物在核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰.且其峰面積之比為3：1的有

A.乙酸異丙酯B.乙酸叔丁酯

C.對二甲苯D.均三甲苯

【答案】BD

【解析】根據(jù)題目要求，物卮至含有西用氫，其原子個數(shù)比為3:1,分析可知A中的物

質(zhì)含有三種氫，排除；3中的物質(zhì)小月兩種氫，/，叱為9：3,符合；C中的物質(zhì)含有兩

種氫，個數(shù)比為6：4，排除，。的物仍土.一;兩種氫，不工比為9：3,符合.

【考點定位】此題考查了有機物％測定知識-

18一11(14分)

化合物A是合成天然橡膠的單體，分子式為CsH8oA的?系列反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略

去)：

國+國人仁號臣國與d甯仔潸"蛔

COOQH?ioOC2H,?

已知：(+ii-d-C)

回答下列問題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為,化學名稱是;

(2)B的分子式為:

(3)②的反應(yīng)方程式為:

(4)①和③的反應(yīng)類型分別是,:

(5)C為單溟代物，分子中有兩個亞甲基，④的化學方程式

為:

(6)A的同分異構(gòu)體中不含聚集雙烯(C=C=C)結(jié)構(gòu)單元的鏈狀煌還有種，寫出其中

互為立體異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡式。

【答案】(1)〃、；二一卬至一1，丁二燎、異戌二烯)；(2)C；H：O：S(3)

【解析】(D根據(jù)題給信息，A是合成天然橡膠單體，其分子式為：C：H2,故其是異戊二

烯，結(jié)構(gòu)簡式為：/"C；名稱是：】一甲基一1,3—丁二烯或異戊二燎；(2)分解A、

GA「

B的合成產(chǎn)物：COOCzHs,可推出A為II,B為cooc?%,故3的分子式為：UHiOu

(3)反應(yīng)①是80C的與漠加成，故其生成物為：U,故②是消去反應(yīng)，生成物為：

1^3%方程式為：0^~包；(4)反應(yīng)①是加成反應(yīng)；反應(yīng)③為在光照下的取

代反應(yīng)；(5)由于產(chǎn)物C為單漠代物，且有兩個亞甲基，取代位置在環(huán)上與酯基相連的那

個碳，可推出C的結(jié)構(gòu)藺式為B/COOGHs,故反應(yīng)④為：

.2H1<>?C,H^H?HB<

Xxx?網(wǎng)篇gH:(6)由于不書寫相連二烯煌的異構(gòu)，故為：

I，6種；其中互為順反異構(gòu)的是:

八八和

【考點定位】此題以有機推斷為基礎(chǔ)，綜合考查了有機化學基礎(chǔ)模塊的主干知識.

（2012?北京）28.（17分）

優(yōu)良的有機溶劑對孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線如下:

娥'回點7L'H：Q-CHC烷)

(CH,)jCUCI

化合配

催化劑

己知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如:

R+HX(R為烷基，X為鹵原子)

(1)B為芳香芳。

①由B生成對孟烷的反應(yīng)類型是

②(C&)2CHC1與A生成B的化學方程武是

③A的同系物中相對分子質(zhì)量最小的物質(zhì)是

(2)1.08g的C與飽和溟水完全反應(yīng)生成3.45g白色沉淀。E不能使Bn的CC1,溶液

褪色.

①F的官能團是_______________

②C的結(jié)構(gòu)簡式是

③反應(yīng)I的化學方程式是

(3)下列說法正確的是(選填字母)

a.B可使酸性高鎰放鉀溶液褪色b.C不存在醛類同分異構(gòu)體

c.D的酸性比E弱d.E的沸點高于對孟烷

(4)G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為3:2:loG與NaHCQ,反應(yīng)放出C02o

反應(yīng)II的化學方程式是

【答案】（1）①加成（還原）反應(yīng)；②HCH：)：CHC：

HC1-

H0

(CH3)2CH-<Q-CH3；③豕；(2)①碳碳雙鍵；②

叫HO

(CH3)2CH-(>CH3(CH3%CH—1-網(wǎng)

@;kJ/aa；

CH3-(p=CH2

coo

(CH3)2CH-<2>-CH3

【解析】（1）①B生成對孟烷時，3和氫氣加成，為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)；②根據(jù)轉(zhuǎn)

化關(guān)系可推出、為甲苯、c--c.和甲苯反應(yīng)的方程飛為◎一CH、、

化關(guān)系，口J推出A為中本，故（CH?）2cHe.和中本反應(yīng)的方程式為：一/-（CH：）：

CHC：U（CH3）2CH一。-CH3.③甲苯的同系物中相對分子質(zhì)量最小

nCl-

的是豕；（2）①F和氫氣加成得到時孟烷，故其結(jié)構(gòu)中一定含有的官能團是：碳碳雙鍵；

H0

②根據(jù)圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系，可推出C為間羥基甲丞，結(jié)構(gòu)簡式為：01cH3；③反應(yīng)I

的化學方程式為：

叫HO

（CH3）2CH-Q-CH3（CH3）2CH-~>-CH3

-3n；;（3）限掂

其中的物質(zhì)，可推出甲苯能使高猛酸鉀褪色，a對；C存在醒類的同分異構(gòu)體，b錯；D為

酚類,E屬于醇類，前者的酸性強，：錯；E的結(jié)構(gòu)中含有羥基，其沸點高于對孟烷，d對；

（4）G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為321.G與NaHCO：反應(yīng)放出CO：,可

知G結(jié)構(gòu)中含有較基，其結(jié)構(gòu)簡式為CH：C（COOH：.=CH;,可推出反應(yīng)II的方程式為：

n

【考點定位】此題為以有機推斷為基礎(chǔ)的題目，綜合考查了有機化學的主干知識.

（2012?浙江）29.[15分]化合物X是一種環(huán)境激素，存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:

(環(huán)狀化合物)

化合物A能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，分子中含有兩個化學環(huán)境完全相同的甲基，其

苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。'H-NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學環(huán)境相同。F是

一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。

根據(jù)以上信息回答下列問題。

(1)下列敘述正確的是。

A.化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元

B.化合物A可以和NaHCOs溶液反應(yīng)，放出CO2氣體

C.X與NaOH溶液反應(yīng)，理論上1molX最多消耗6molNaOH

D.化合物D能與Bn發(fā)生加成反應(yīng)

(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是,A-C的反應(yīng)類型是o

(3)寫出同時滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu)

a.屬于酯類b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

(4)寫出B-C反應(yīng)的化學方程式_____

(5)寫出E―F反應(yīng)的化學方程式____________________________________________

【答案】(15分)

取代反應(yīng)

-O-CHj—€H?=CH2H-C—O-C=CH2

nJH>

CH：=C—COOCHJCHJOH

（5）*COOCHjCHQH

【解析】比較A與C可發(fā)現(xiàn)C比A多了4個Br,少了4個H,說明發(fā)生了取代反應(yīng),

可初步推斷在A的結(jié)構(gòu)中含有2個酚的結(jié)構(gòu)單元，且其對位可能實占據(jù)；再分析A