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1狀態(tài)函數(shù)—內(nèi)能21.內(nèi)能U的引入絕熱過程:一個(gè)過程,其中系統(tǒng)狀態(tài)的變化完全是由于機(jī)械作用或電磁作用的結(jié)果,而沒有受到其他影響(僅僅只有功的相互作用的過程)。即:系統(tǒng)和外界之間沒有熱量交換的過程。絕熱過程的特點(diǎn):系統(tǒng)經(jīng)絕熱過程(包括非靜態(tài)的絕熱過程)從初態(tài)變到終態(tài),在過程中外界對(duì)系統(tǒng)所作的功僅取決于系統(tǒng)的初態(tài)和終態(tài)而與過程無(wú)關(guān)。3用絕熱過程中外界對(duì)系統(tǒng)所作的功Ws定義一個(gè)態(tài)函數(shù)U在終態(tài)B和初態(tài)A之差:
W=UB-UA
態(tài)函數(shù)U
稱為內(nèi)能,單位焦耳(J)物理意義:外界在過程中對(duì)系統(tǒng)所作的功能轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)的內(nèi)能。內(nèi)能可表達(dá)為各部分內(nèi)能之和,即內(nèi)能是一個(gè)廣延量:
U=U1+U2+U3+……4熱力學(xué)第一定律:如果系統(tǒng)所經(jīng)歷的過程不是絕熱過程,則定義熱量
:
Q=UB-UA-W
單位:焦耳即:
UB-UA=W+Q
物理意義:封閉系統(tǒng)經(jīng)歷絕熱變化時(shí),連接兩個(gè)給定的平衡狀態(tài)間的所有可能的路徑的功相同;或在過程中通過做功和傳熱兩種方式所傳遞的能量都轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)的內(nèi)能。注意:內(nèi)能是狀態(tài)函數(shù),與系統(tǒng)由起始點(diǎn)到終止點(diǎn)所經(jīng)歷的過程無(wú)關(guān),而功和熱量則是在過程中傳遞的能量,他們都與過程有關(guān)。熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式。5注:熱力學(xué)第一定律微分表達(dá)式:dU=?Q+?W?Q和?W只是變化的微元,不是完整微分;熱力學(xué)第一定律表達(dá)式中,初態(tài)和終態(tài)是平衡態(tài),中間過程不需要都是平衡態(tài);絕熱系統(tǒng)與外界無(wú)熱交換,即?Q=0;孤立系統(tǒng)與外界既無(wú)熱量交換也無(wú)能量傳遞,即?Q=0,?W=0;內(nèi)能是狀態(tài)函數(shù),功和熱量是過程函數(shù)。6熱力學(xué)第一定律是能量守恒與轉(zhuǎn)化定律,其表述為:自然界一切物質(zhì)都具有能量,能量有各種不同的形式,可以從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式,從一個(gè)物體傳遞到另一個(gè)物體,在傳遞與轉(zhuǎn)化中能量的數(shù)量不變。熱力學(xué)第一定律的另一種表述:第一類永動(dòng)機(jī)是不可能造成。72.內(nèi)能態(tài)函數(shù)的微觀解釋內(nèi)能是分子無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)能量總和的統(tǒng)計(jì)平均值。分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)的能量包括分子的動(dòng)能、分子之間相互作用的勢(shì)能以及分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)的能量。分子的動(dòng)能和內(nèi)部運(yùn)動(dòng)能量的統(tǒng)計(jì)平均值都與體積無(wú)關(guān),分子間的相互作用能量與分子的平均距離有關(guān),所以與體積有關(guān)。8內(nèi)能的概念還可推廣到處在非平衡狀態(tài)的系統(tǒng)。假設(shè)整個(gè)系統(tǒng)沒有達(dá)到平衡狀態(tài),不過如果將系統(tǒng)分成若干個(gè)小部分,使每一部分仍然是含有大量粒子的宏觀系統(tǒng),而每一部分卻都能保持在局部的平衡狀態(tài),則系統(tǒng)的每一部分分別有內(nèi)能函數(shù)U1,U2…,根據(jù)內(nèi)能函數(shù)的廣延性質(zhì),整個(gè)系統(tǒng)的內(nèi)能是各部分內(nèi)能之和:U=U1+U2+U3+……9五、狀態(tài)函數(shù)—焓H(Enthalpy)熱容量(HeatCapacity):一個(gè)系統(tǒng)在某一過程中溫度升高1K所吸收的熱量稱為系統(tǒng)在該過程中的熱容量:摩爾熱容量:表示1摩爾物質(zhì)的熱容量:比熱:?jiǎn)挝毁|(zhì)量的物質(zhì)在某一過程的熱容量:定容熱容量:定壓熱容量:
10(一)等容過程表示在體積不變的條件下內(nèi)能隨溫度的變化率。11引進(jìn)狀態(tài)函數(shù)焓
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