(高清版)GBT 3884.18-2023 銅精礦化學(xué)分析方法 第18部分：砷、銻、鉍、鉛、鋅、鎳、鎘、鈷、鉻、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈣含量的測(cè)定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

銅精礦化學(xué)分析方法電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法cobalt,chromium,aluminiumoxide,magnesiumoxideandcalciumoxidecontents—2023-08-06發(fā)布2024-03-01實(shí)施國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局I本文件按GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T3884《銅精礦化學(xué)分析方法》的第18部分。GB/T3884已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：銅量的測(cè)定碘量法；——第2部分：金和銀量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法和火試金法；——第3部分：硫量的測(cè)定重量法和燃燒-滴定法；——第4部分：氧化鎂量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法；——第5部分：氟量的測(cè)定離子選擇電極法；——第6部分：鉛、鋅、鎘和鎳量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法；——第7部分：鉛量的測(cè)定Na?EDTA滴定法；——第8部分：鋅量的測(cè)定Na?EDTA滴定法；——第9部分：砷和鉍量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法、溴酸鉀滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法； 第10部分：銻量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；——第11部分：汞量的測(cè)定冷原子吸收光譜法；——第12部分：氟和氯含量的測(cè)定離子色譜法和電位滴定法；——第13部分：銅量的測(cè)定電解法；——第14部分：金和銀量的測(cè)定火試金重量法和原子吸收光譜法；——第15部分：鐵量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法；——第16部分：二氧化硅量的測(cè)定氟硅酸鉀滴定法和重量法；——第17部分：三氧化二鋁量的測(cè)定鉻天青S膠束增溶光度法和沉淀分離-氟鹽置換-Na?EDTA滴定法；離子體原子發(fā)射光譜法； 第19部分：鉈量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法：——第20部分：汞量的測(cè)定固體進(jìn)樣直接法；本文件代替GB/T3884.18—2014《銅精礦化學(xué)分析方法氧化鎂、氧化鈣量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》,與GB/T3884.18—2014相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了范圍，增加了鉻、氧化鋁含量的測(cè)定(見(jiàn)第1章，2014年版的第1章);b)更改了試驗(yàn)室用水的要求(見(jiàn)5.1,2014年版的第3章);c)更改了分析使用試劑和材料的要求(見(jiàn)第5章，2014年版的第3章);d)更改了儀器和設(shè)備的要求(見(jiàn)第6章，2014年版的第4章);e)更改了當(dāng)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1%時(shí)測(cè)定的試液酸度(見(jiàn)8.4.1.2,見(jiàn)2014年版表3);f)增加了試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理中關(guān)于數(shù)值修約的要求(見(jiàn)第9章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)提出。Ⅱ本文件由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC243)歸口。本文件起草單位：北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、安徽國(guó)家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、金隆銅業(yè)有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司、湖南有色金屬研究院有限責(zé)任公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、紫金銅業(yè)有限公司、山東恒邦冶煉股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、郴州市產(chǎn)商品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所、山西北方銅業(yè)有限公司、中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣東有限公司黃埔分公司、國(guó)合通用(青島)測(cè)試評(píng)價(jià)有限公司、黑龍江紫金銅業(yè)有限公司、中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——2014年首次發(fā)布為GB/T3884.18—2014;——本次為第一次修訂。Ⅲ銅精礦是生產(chǎn)陰極銅的主要原料，在有色領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)體系中，銅精礦化學(xué)成分測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)在保證銅精礦產(chǎn)品質(zhì)量方面發(fā)揮著重要作用，該系列方法標(biāo)準(zhǔn)服務(wù)于銅精礦的生產(chǎn)、貿(mào)易和應(yīng)用，為我國(guó)有色金屬行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展提供技術(shù)支撐。GB/T3884《銅精礦化學(xué)分析方法》目的在于描述銅精礦中銅、金、銀、鉛、鋅等不同化學(xué)元素成分的測(cè)定方法。隨著銅消費(fèi)量需求不斷地增加，銅精礦產(chǎn)量也在不斷增加。為滿足行業(yè)對(duì)銅精礦產(chǎn)品的生產(chǎn)、貿(mào)易以及資源回收利用的需求，增加檢測(cè)結(jié)果的可靠性和可比性，采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法快速準(zhǔn)確測(cè)定銅精礦中各元素的含量具有重要意義。GB/T3884《銅精礦化學(xué)分析方法》由21個(gè)部分構(gòu)成：——第1部分：銅量的測(cè)定碘量法；——第2部分：金和銀量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法和火試金法；——第3部分：硫量的測(cè)定重量法和燃燒-滴定法；——第4部分：氧化鎂量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法；——第5部分：氟量的測(cè)定離子選擇電極法；——第6部分：鉛、鋅、鎘和鎳量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法；——第7部分：鉛量的測(cè)定Na?EDTA滴定法；——第8部分：鋅量的測(cè)定Na?EDTA滴定法；——第9部分：砷和鉍量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法、溴酸鉀滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法；——第10部分：銻量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；——第11部分：汞量的測(cè)定冷原子吸收光譜法；——第12部分：氟和氯含量的測(cè)定離子色譜法和電位滴定法；——第13部分：銅量的測(cè)定電解法；——第14部分：金和銀量的測(cè)定火試金重量法和原子吸收光譜法；——第15部分：鐵量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法；——第16部分：二氧化硅量的測(cè)定氟硅酸鉀滴定法和重量法；——第17部分：三氧化二鋁量的測(cè)定鉻天青S膠束增溶光度法和沉淀分離-氟鹽置換-Na?EDTA滴定法；離子體原子發(fā)射光譜法；——第19部分：鉈量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第20部分：汞量的測(cè)定固體進(jìn)樣直接法；本文件能夠滿足國(guó)內(nèi)外銅精礦產(chǎn)品中多種元素的檢測(cè)需求，增加樣品堿熔前處理方式，采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，能夠?qū)崿F(xiàn)新增的鉻和氧化鋁的快速、準(zhǔn)確、同時(shí)測(cè)定，對(duì)貿(mào)易結(jié)算和指導(dǎo)生產(chǎn)以及資源回收利用具有重要的現(xiàn)實(shí)性和必要性。1銅精礦化學(xué)分析方法電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍法為電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。范圍見(jiàn)表1。表1測(cè)定范圍元素或氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)%AsBiPbNiAl?O?MgOCaO2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法2GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理或氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。試料用混合熔劑熔融，用鹽酸浸出熔塊，在稀鹽酸介質(zhì)中，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀于5試劑和材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純的試劑。5.2碳酸鈉。5.3碳酸鉀。5.5混合熔劑(碳酸鈉：碳酸鉀：硼酸質(zhì)量比為2:2:1)。5.6過(guò)氧化鈉(分析純)。5.8硝酸(p=1.42g/mL)。5.9氫氟酸(p=1.15g/mL)。5.10高氯酸(p=1.76g/mL)。5.11鹽酸溶液(1+1)。5.12硝酸溶液(1+1)。5.14砷標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取1.3200g預(yù)先經(jīng)100℃~110℃烘干2h于干燥器中冷卻至室溫的基準(zhǔn)三氧化二砷(As?O?),置于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL氫氧化鈉溶液(5.13),加熱溶解，冷卻，移入1000mL容量瓶中，加水至200mL～300mL,加入2滴酚酞乙醇溶液(5.30),用硝酸溶液5.15銻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取1.1971g三氧化二銻(wsh?o?≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入40mL鹽酸溶液(5.11),加熱使其溶解，冷卻，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，加入380mL鹽酸溶液5.16鉍標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取1.0000g金屬鉍(wg≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入15mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶35.17鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取2.0000g金屬鉛(wpn≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入20mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含2mg鉛。5.18鋅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取2.0000g金屬鋅(wzm≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入15mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含2mg鋅。5.19鎘標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.5000g金屬鎘(wca≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入10mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含0.50mg鎘。5.20鈷標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取1.0000g金屬鈷(wco≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入20mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1mg鈷。5.21鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取1.0000g金屬鎳(wx≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入20mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1mg鎳。5.22鉻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取1.4145g預(yù)先經(jīng)150℃±5℃干燥并冷卻至室溫的重鉻酸鉀(Wk?crgo?≥99.95%),置于250mL燒杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.5mg鉻。5.23氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.5296g金屬鋁(w?≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入20mL鹽酸溶液(5.11),加熱溶解后，煮沸，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，以水定容，混勻。此溶液1mL含有1mg氧化鋁。5.24氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取3.5696g預(yù)先在120℃±5℃烘干的碳酸鈣(wcaco,≥99.99%),置于400mL燒杯中，加入20mL水，然后滴加鹽酸溶液(5.11)至完全溶解，再加入20mL鹽酸(5.7),煮沸除去二氧化碳，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含2mg氧化鈣。5.25氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取2.0000g預(yù)先在700℃±5℃灼燒4h后冷卻至室溫的氧化鎂(wmgo≥99.99%),置于300mL燒杯中，加入20mL水，然后滴加鹽酸溶液(5.11)至完全溶解，再加入20mL鹽酸(5.7),煮沸除去二氧化碳，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含2mg氧化鎂。5.26砷、銻、鉍混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別移取50.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.14)、銻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.15)、鉍標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.16)于500mL容量瓶中，加入80mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻。此溶標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.18)、鎘標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.19)、鈷標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.20)、鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.21)、氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.24)、氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.25)于250mL容量瓶中，加入50mL硝酸溶液(5.12),用5.28鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.22)于100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸溶液(5.11),用水稀釋至刻度，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL含50μg鉻。5.29氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.23)于100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸溶液(5.11),用水稀釋至刻度，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL含100μg氧化鋁。5.30酚酞乙醇溶液(10g/L)。5.31氬氣(wA≥99.99%)。46儀器和設(shè)備6.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。——儀器的實(shí)際分辨率：200nm處光譜分辨率應(yīng)小于0.01nm;——儀器的短期穩(wěn)定性：測(cè)量10次最小濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液中各元素的發(fā)射強(qiáng)度，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于2.0%;——各元素的推薦分析譜線見(jiàn)表2。表2各元素的推薦分析譜線元素波長(zhǎng)nm元素波長(zhǎng)nm元素波長(zhǎng)nmAsNiAlMg6.2鉑金坩堝：容積為30mL。7.1樣品粒度應(yīng)不大于0.10mm。7.2樣品應(yīng)在105℃±5℃烘干1h后，置于干燥器中冷卻至室溫。8試驗(yàn)步驟8.1試料稱(chēng)取0.20g樣品(7),精確至0.0001g。8.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)。8.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。8.4.1.1將試料(8.1)置于250mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL硝酸(5.8),低溫加熱5min,加入5mL鹽酸(5.7)、5mL氫氟酸(5.9)、2mL高氯酸(5.10),加熱至試料溶解完全，冒高氯酸煙蒸至體積約1mL,取下冷卻至室溫，加入20mL硝酸溶液(5.12)加熱溶解鹽類(lèi)，取下冷卻，將試液移入100mL容量58.4.1.2當(dāng)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1%時(shí)，分取10mL試液(8.4.1.1)于100mL容量瓶中，補(bǔ)加18mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻。8.4.2.1將試料(8.1)置于預(yù)先加入1g混合熔劑(5.5)的鉑金坩堝(6.2)中，再加入2g混合熔劑(5.5),將鉑金坩堝移入300℃~400℃的馬弗爐中，升溫至900℃,熔融30min后，取出，冷卻。8.4.2.2將上述鉑金坩堝置于250mL燒杯中，加入10mL水、20mL鹽酸溶液(5.11)加熱浸取完全，用鹽酸溶液(5.11)洗凈鉑金坩堝，用水洗鉑金坩堝2次～3次。冷卻至室溫，移入100mL容量瓶8.4.2.3分取10mL試液(8.4.2.2)于100mL容量瓶中，補(bǔ)加18mL鹽酸溶液(5.11),用水稀釋至刻在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，于選定的分析譜線處，測(cè)量試液(8.4.1.2、8.4.2.3)及隨同試料空白溶液的各待測(cè)元素的發(fā)射光強(qiáng)度，儀器依據(jù)工作曲線(8.5)計(jì)算出各被測(cè)元素的質(zhì)量濃度。注：也可使用高鋁坩堝采用過(guò)氧化鈉堿熔進(jìn)行鉻的測(cè)定；鎳坩堝采用過(guò)氧化鈉堿熔進(jìn)行鋁的測(cè)定。8.5工作曲線的繪制準(zhǔn)溶液(5.27)于一系列250mL容量瓶中，加入25mL硝酸(5.8),用水稀釋至刻度，混勻。8.5.2鉻、氧化鋁系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：分別移取0mL、0.40mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.28)、氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.29)于一組100mL容量瓶中，加入18mL鹽酸溶液(5.11),加入10mL試樣空白，用水稀釋至刻度，混勻。8.5.3在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，于選定的分析譜線處，測(cè)量系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中各待測(cè)元素的發(fā)射強(qiáng)度。分別以被測(cè)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，發(fā)射強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理被測(cè)元素或氧化物的含量以被測(cè)元素或氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,計(jì)，按公式(1)計(jì)算： (1)pr——試液中被測(cè)元素或氧化物的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——空白溶液中被測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試液總體積，單位為毫升(mL);V?——測(cè)定試液的體積，單位為毫升(mL);m——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——分取試液體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位；小于0.10%時(shí)，表示至小數(shù)點(diǎn)后三位，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行。610精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表3給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r),超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%,重復(fù)性限(r)按以下表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。wA/%0.0100.0530.224.40r/%0.0030.0060.030.060.22wsh/%0.0160.0480.150.62——r/%0.0040.0110.030.09—wm/%0.0060.0390.250.86—r/%0.0020.0090.040.07wpp/%0.0520.282.63r/%0.0130.040.070.180.24wzn/%0.0160.0900.894.47r/%0.0050.0080.070.090.33eyi/%0.0110.0920.470.73r/%0.0020.0100.030.06wca/%0.0030.0120.0640.110.41r/%0.0010.0020.0040.010.04wco/%0.0100.0360.140.45r/%0.0020.0030.020.040.10wMgo/%0.0560.564.556.42r/%0.0090.060.120.180.200.25wcao/%0.220.582.97r/%0