明膠空心膠囊中鉻含量檢驗方法研究

摘

要：目的：研究明膠空心膠囊中的鉻含量檢驗方法。方法：采用微波消解儀制備樣品溶液，采用石墨爐原子吸收儀測定鉻含量。結(jié)果：設(shè)置的微波消解程序，有助于縮短樣品消解時間，減少環(huán)境污染；鉻濃度在0～80ng/mL之間具有良好的線性關(guān)系，得到的實驗結(jié)果相對準(zhǔn)確。結(jié)論：本檢驗方法具有快速、準(zhǔn)確、操作簡單、環(huán)境污染小等優(yōu)點，適用于明膠空心膠囊鉻元素的定量檢測。關(guān)鍵詞：明膠空心膠囊；鉻含量；微波消解；石墨爐原子吸收

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引言明膠空心膠囊是由明膠加輔料制成的空心硬膠囊，膠囊用明膠為動物的皮、骨、腱與韌帶中膠原蛋白經(jīng)適度水解后（酸法、堿法、酸堿混合法或酶法）純化得到的制品，或為上述不同明膠制品的混合物。2012年央視《每周質(zhì)量報告》報道，由廢舊皮革等制成的工業(yè)明膠膠囊流入修正藥業(yè)、海外藥業(yè)等九大藥企，樣品被檢出鉻含量嚴(yán)重超標(biāo)，最高鉻含量超標(biāo)達90余倍，涉及13個鉻超標(biāo)產(chǎn)品。鉻不僅會對肝臟、腎臟等器官產(chǎn)生危害，還會對血液系統(tǒng)及細(xì)胞造成破壞，導(dǎo)致骨骼方面的疾病，對神經(jīng)系統(tǒng)也有影響，并有致癌隱患，甚至還會影響人的遺傳基因DNA。因此，國家食藥監(jiān)局強調(diào)對于明膠空心膠囊鉻的檢驗，要求企業(yè)必須具備明膠空心膠囊鉻檢驗的能力，不能委托檢驗。企業(yè)必須保證使用的明膠空心膠囊的鉻含量合格，如所抽樣品鉻含量檢測不合格，將對其立案查處。我司產(chǎn)品輔料均含有明膠空心膠囊，檢驗產(chǎn)品所用明膠空心膠囊中的鉻含量成為企業(yè)的一項重大任務(wù)。我司在鉻檢驗過程中，通過多次試驗，研究出了快速、準(zhǔn)確、操作簡單的樣品消解及鉻含量檢測方法。

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儀器與材料1.1

儀器FA2004N電子天平；WX-8000微波消解儀；DKQ-1000智能控溫電加熱器；240ZAA安捷倫石墨爐原子吸收儀。1.2

材料硝酸。

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方法與結(jié)果2.1

試驗用儀器的清洗試驗用燒杯、容量瓶、滴定管、刻度吸管先用鹽酸溶液（濃鹽酸:水=1:1）浸泡1h，后用硝酸溶液（濃硝酸:水=1:1）浸泡1h，最后用超純水沖洗干凈。原子吸收儀上的進樣杯先放入盛有10%硝酸的燒杯中超聲30min，后用超純水沖洗干凈。消解罐使用前先用20%的硝酸浸泡24h，后用超純水清洗干凈、晾干，備用。2.2

明膠空心膠囊樣品的制備精密稱取0.3g明膠空心膠囊（康婦炎膠囊、消乳散結(jié)膠囊、宮瘤消膠囊）分別放入0～7號消解罐內(nèi)，用刻度吸管加入硝酸8mL。另外，8、9號消解罐內(nèi)直接加硝酸8mL，作為樣品空白。把0～9號消解罐放入100℃水浴鍋中預(yù)消解30min。預(yù)消解后取出，0號消解罐用帶有溫度和壓力傳感器的蓋子蓋好，安裝到框架中，放入消解儀內(nèi)的0號位置，并插入溫度探針和用于擰緊壓力傳感器導(dǎo)氣管的接頭。1～9號消解罐按上述步驟對應(yīng)裝入消解儀內(nèi)。微波消解程序設(shè)置如表1所示。表1

微波消解程序設(shè)置對樣品進行消解，消解結(jié)束后，確認(rèn)反應(yīng)罐體降溫到安全溫度（≤80℃）后將安全門打開，將標(biāo)準(zhǔn)罐（1～9號消解罐）移至通風(fēng)櫥內(nèi)；在消解爐腔內(nèi)將控制罐（0號消解罐）的導(dǎo)氣管接頭擰松，等壓力降到零，再將控制罐移至通風(fēng)櫥內(nèi)。從框架中取出套筒和內(nèi)罐，打開消解罐罐蓋，用少量的超純水將消解罐罐蓋上殘留的樣品洗入消解罐內(nèi)，將消解罐放入智能控溫電加熱器（設(shè)置溫度150℃）上趕酸，直至紅棕色蒸汽揮盡并剩余樣品1～2mL時，用2%的硝酸轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，并用2%的硝酸定容，混勻，即得供試品溶液。2.3

對照品溶液的制備精密量取鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液50μL，加入2%的硝酸溶液稀釋成50mL，搖勻，再精密量取8～100mL至容量瓶中，用2%的硝酸溶液稀釋，混勻，即得含鉻80ng/mL的對照品溶液。2.4

石墨爐原子吸收儀的調(diào)試開機順序：打開高純氬氣瓶的開關(guān)，打開冷卻系統(tǒng)的開關(guān)（溫度要求，夏天25℃、冬天20℃），打開石墨爐儀器的開關(guān)，打開計算機上的石墨爐軟件，調(diào)節(jié)氬氣壓力至0.2MPa，按要求安上鉻元素?zé)簟⒆詣舆M樣器取下，把石墨爐爐體搬出，優(yōu)化元素?zé)?，調(diào)節(jié)元素?zé)舻奈恢?，使光通量達到最大；把石墨爐爐體放回原來的位置，調(diào)節(jié)爐體位置，保證通過的光最多；把自動進樣器放回原位置，調(diào)節(jié)自動進樣器，保證進樣針能準(zhǔn)確到達樣品杯的中心和石墨管的中心位置。2.5

鉻含量測定方法的建立使用石墨爐原子吸收儀測定明膠空心膠囊中的鉻含量時，打開石墨爐工作站軟件，設(shè)定下列相應(yīng)參數(shù)：2.5.1

類型/模式類型：Zeeman；元素：Cr；進樣模式：自動配置。2.5.2

測量測量模式：峰高；校正模式：濃度；讀數(shù)次數(shù)：標(biāo)樣3次、樣品3次。2.5.3

光學(xué)參數(shù)燈電流：7.0mA；波長：357.9nm；狹縫：0.2nm；扣背景：扣背景開。2.5.4

石墨爐石墨爐軟件程序升溫過程參數(shù)如表2所示。表2

石墨爐軟件程序升溫過程參數(shù)2.5.5

標(biāo)樣各標(biāo)樣濃度如表3所示。表3

各標(biāo)樣濃度有效下線濃度：0.0000μg/L；有效上線濃度：40.0000

μg/L；濃度小數(shù)位：2。2.5.6

校正曲線擬合法：新合理；曲線重校頻率：20；重置斜率頻率：20；重置斜率標(biāo)樣點：2。2.5.7

進樣器進樣器程序參數(shù)如表4所示。表4

進樣器程序參數(shù)母液位置：51；制備液位置：52；母液濃度：80.0000

μg/L。2.6

明膠空心膠囊鉻的石墨爐原子吸收進樣在母液位置51放80

μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液的進樣杯，在制備液位置52放2%硝酸的進樣杯，樣品杯（1～10）位置依次放0～9號消解罐內(nèi)的樣品。點開軟件上的石墨爐實用工具，對石墨爐高溫加熱進行老化兩次，點“開始”圖標(biāo)開始進樣。2.7

明膠空心膠囊的鉻結(jié)果分析明膠空心膠囊的鉻結(jié)果分析如表5所示。表5

明膠空心膠囊的鉻結(jié)果分析根據(jù)2015版《中國藥典》規(guī)定，藥用膠囊中鉻的含量不得超過百萬分之二，即2mg/kg。從表5可以看出，試驗所用3個品種的明膠空心膠囊中的鉻含量均低于2mg/kg，符合國家規(guī)定。3

結(jié)語本文通過以上微波消解程序的設(shè)置，樣品消解時間大約在1h左右，樣品不需要浸泡過夜，大幅節(jié)約了樣品處理所需的時間，同時減少了環(huán)境污染。此外，通