日用玻璃行業(yè)脫硫渣綜合利用現(xiàn)狀淺析

日用玻璃行業(yè)脫硫渣綜合利用現(xiàn)狀淺析01前言目前，國內(nèi)日用玻璃企業(yè)普遍采納干法、半干法脫硫工藝，脫硫過程中產(chǎn)生大量的脫硫渣。以2019年日用玻璃制品及玻璃包裝容器產(chǎn)量2657.93萬噸計算，年產(chǎn)脫硫渣約18~20萬噸。國內(nèi)日用玻璃企業(yè)對干法/半干法脫硫渣一般實行堆存、廢棄或填埋等方法，由此產(chǎn)生了土地資源的鋪張和二次污染等問題。如何對脫硫廢渣進行綜合利用，變廢為寶，使產(chǎn)業(yè)效益最大化，是玻璃企業(yè)必需面對的問題。筆者對日用玻璃爐窯脫硫渣綜合利用現(xiàn)狀和問題進行了分析，并提出了一些建議，供相關(guān)單位參考。由于作者水平有限，不足之處在所難免，敬請讀者批判指正。02脫硫廢渣成分分析國內(nèi)對日用玻璃企業(yè)脫硫渣的討論較少，通過文獻查閱，對平板玻璃脫硫渣成分進行了分析，如下所述：某平板玻璃A企業(yè)以Na2CO3為脫硫劑的噴霧干燥脫硫工藝，其脫硫渣主要由煙氣脫硫過程中生成的脫硫副產(chǎn)物和少量經(jīng)布袋除塵器捕獲的煙氣粉塵兩部分組成。通過X熒光分析，主要成分如表1所示。由表1可知，其主要成分是煙氣脫硫階段生成的Na2SO4、Na2SO3和少量玻璃原料、燃料引入的化合物。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703392405.jpg”alt=“1.jpg”width=“701”height=“126”/某平板玻璃B企業(yè)以苛性鈉為脫硫劑，其脫硫渣主要成分如表2所示。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703391791.jpg”alt=“2.jpg”width=“722”height=“128”/某平板玻璃C企業(yè)采納半干法脫硫工藝，其脫硫渣主要成分如表3所示。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703391607.jpg”alt=“3.jpg”width=“701”height=“120”/與平板玻璃企業(yè)相比，日用玻璃企業(yè)脫硫渣成分相對簡單。我單位對部分企業(yè)（采納碳酸氫鈉干法脫硫工藝）脫硫渣成分進行了檢測，檢測手段包括FTIR、XRF、SEM-EDS等技術(shù)，結(jié)果如表4所示。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703390883.jpg”alt=“4.jpg”width=“699”height=“257”/03脫硫渣綜合利用問題分析（1）脫硫渣成分較簡單。如上文所述，日用玻璃企業(yè)脫硫渣成分相對簡單，如氟化鈉含量高?！度沼貌Ａ袠I(yè)規(guī)范條件（2017年本）》規(guī)定：日用玻璃生產(chǎn)企業(yè)禁止使用含氟原輔材料（全電熔窯除外）。氟化鈉（CAS號：7681-49-4）屬于有毒物質(zhì)，依據(jù)《危急廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)毒性物質(zhì)含量鑒別》（GB5085.6-2007）相關(guān)規(guī)定，當(dāng)一種或一種以上有毒物質(zhì)的總含量≥3%時，該類固體廢物屬于危急廢物。因此，為避開脫硫渣成為危急廢物，應(yīng)從源頭削減含氟物質(zhì)的使用，或轉(zhuǎn)變脫硫治理工藝。（2）綜合利用水平較低。脫硫渣綜合利用途徑主要包括制作石膏板、石膏砌塊、石膏粉料、水泥緩蝕劑、回填礦井、改良土壤、筑路、制磚、污泥中和等，也有企業(yè)討論將半干法脫硫渣替代部分玻璃原料。但總體而言，脫硫渣綜合利用水平仍較低。通過查詢?nèi)珖盼墼S可證管理信息平臺（C3054、C3055、C3056部分），選取231家企業(yè)（有爐窯），僅36家企業(yè)填報了脫硫固體廢物產(chǎn)生量，占比15.58%。脫硫固體廢物產(chǎn)生量21172.64t/a，自行利用量9432t/a，自行處置量377t/a，托付利用量3608.99t/a，托付處置量7734.65t/a。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703396797.jpg”alt=“5.jpg”width=“702”height=“459”/（3）處理處置尚不規(guī)范。目前，對于尚未實現(xiàn)綜合利用的脫硫渣，企業(yè)對其利用處理處置措施尚不規(guī)范。如部分企業(yè)的脫硫渣采納自行貯存，與排污許可證申報的托付利用、托付處置的方式不全都。部分企業(yè)脫硫渣貯存場所不符合《一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染掌握標(biāo)準(zhǔn)》（GB18599-2020）相關(guān)技術(shù)要求，防滲漏、防流失、防揚散等措施不到位。04建議1、推動清潔生產(chǎn)技術(shù)升級換代。使用清潔燃料和原料，削減二氧化硫產(chǎn)生量。從源頭削減氟化物的引入量。如在澄清劑中可選用硝酸鹽、硫酸鹽等代替氟化物的使用，在乳濁劑中可選用磷酸鹽、錫化合物等，在助熔劑中可選用硼化合物、硝酸鹽等。2、加強綜合利用技術(shù)研發(fā)應(yīng)用。與火電等行業(yè)產(chǎn)生的脫硫石膏相比，玻璃行業(yè)脫硫渣存在產(chǎn)生量相對少、分布分散、成分簡單等特點，對于脫硫渣的綜合利用需要詳細問題詳細分析。依據(jù)歐洲的玻璃制造企業(yè)的成熟閱歷，脫硫渣可被作為玻璃原料使用。國內(nèi)部分平板玻璃和日用玻璃企業(yè)也探究性的將脫硫渣回收于生產(chǎn)。建議針對脫硫渣開展再利用、再循環(huán)等關(guān)鍵技術(shù)的研發(fā)應(yīng)用和推廣。3、強化環(huán)保政策法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)引導(dǎo)。現(xiàn)行政策法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)已對脫硫渣提出了肯定要求，但尚不全面。如《煙氣脫硫工藝設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)》（GB51284-2018）、《煙氣脫硫石膏》（GB/T37785-2019）等標(biāo)準(zhǔn)提出了無水亞硫酸鈉、石膏等質(zhì)量要求?！恫Ａе圃鞓I(yè)污染防治可行技術(shù)指南》（HJ2305-2018）提出了脫硫渣綜合利用方向，指出：脫硫石膏可用于做水泥緩蝕劑或制作石膏板，也可以依據(jù)其品質(zhì)用于生產(chǎn)石膏粉料、石膏砌塊、回填礦井、改良土壤等。半干法脫硫產(chǎn)生的灰渣可用于筑路、制磚、污泥中和等。在大氣污染防治、固體廢物污染防治相關(guān)政策文件中應(yīng)進一步強調(diào)對脫硫渣的環(huán)境管理要求，提高地方生態(tài)環(huán)境管理部門和企業(yè)對脫硫渣的環(huán)境管理的重視程度。針對日用玻璃行業(yè)脫硫渣的實際特點，制訂相關(guān)綜合利用技術(shù)規(guī)范和副產(chǎn)物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范并提高其綜合利用水平。4、加強固體廢物排查整治工作。依據(jù)《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》、《一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染掌握標(biāo)準(zhǔn)》（GB18599-2020）等法律法規(guī)政策標(biāo)準(zhǔn)的要求，開展日用玻璃行業(yè)固體廢物排查和整治工作。依據(jù)《關(guān)于加強危急廢物鑒別工作的通知》（征求看法稿）等文件要求，重點開展危急廢物鑒別工作。排查脫硫渣產(chǎn)生量、貯存、流量等狀況，對比企業(yè)環(huán)評和排污許可相關(guān)要求，檢查脫硫渣污染防治措施落實及環(huán)境守法等狀況。參考文獻[1]謝慧，周躍，張奎.玻璃窯爐煙氣脫硫固廢的回收及利用[J].玻璃，2013，（5）：39-42.[2]吳泓.窯爐煙氣脫硫粉塵的資源化利用[J].環(huán)境愛護與循環(huán)經(jīng)濟，2014，34（3）：38-41.[3]楊宇翔，俞新浩，彭素娟等.玻璃廠半干法脫硫渣用于水泥緩凝劑的試驗討論[J]