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文檔簡介

為什么氫氧化鈉與鹽酸混合即可自動發(fā)生反應(yīng)生成氯化鈉和水,而氯化鈉與水混合卻不會自動發(fā)生反應(yīng)生成氫氧化鈉和鹽酸?

用氫氣和氮氣合成氨時,即使氫氣和氮氣的物質(zhì)的量之比為3:1,為什么它們也不能全部反應(yīng)?

氫氣與氧氣的混合物一經(jīng)點燃立即發(fā)生爆炸,為什么在常溫下氫氣與氧氣卻能長期共存?第1節(jié)

化學(xué)反應(yīng)的方向第2章化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率1.了解焓變、熵變與反應(yīng)方向的關(guān)系;2.能綜合運用焓變與熵變判斷反應(yīng)進行的方向。聯(lián)想·質(zhì)疑聯(lián)想·質(zhì)疑

越來越多的汽車帶來的大氣污染。為了減輕大氣污染,人們提出讓CO與NO反應(yīng)產(chǎn)生兩種無毒的氣體,寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式。

該方法是否可行,該反應(yīng)是否能自發(fā)進行呢?2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)一、反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向在一定的條件下,無需外界幫助就能自發(fā)進行的過程。1.自發(fā)過程(1)定義:水往低處流冰塊融化鐵網(wǎng)生銹體系趨向于從高能量狀態(tài)轉(zhuǎn)換為低能量狀態(tài)具有方向性,其逆過程是非自發(fā)的一、反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向在一定的條件下,無需外界幫助就能自發(fā)進行的過程。1.自發(fā)過程(1)定義:體系趨向于從有序狀態(tài)轉(zhuǎn)換為無序狀態(tài)如何判斷反應(yīng)能否自發(fā)進行呢?反應(yīng)要自發(fā)的進行是否要符合什么條件呢?溶解交流·研討交流·研討19世紀,一些化學(xué)家們曾認為決定化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進行的因素是反應(yīng)熱:放熱反應(yīng)可以自發(fā)進行,而吸熱反應(yīng)則不能。你同意這種觀點嗎?請舉例說明。鈉與水反應(yīng):

2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g)ΔH=-368kJ?mol-1酸堿中和:

NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)ΔH=-57.3kJ?mol-1氫氣和氧氣反應(yīng):

2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ?mol-1NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CH3COONH4(aq)+CO2(g)+H2O(l)ΔH=

+37.30kJ·mol-1多數(shù)放熱反應(yīng)能自發(fā)進行,有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進行,如:體系趨向于從高能量狀態(tài)轉(zhuǎn)換為低能量狀態(tài)

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

ΔH=+178.2kJ·mol-1還有一些焓變不大的吸熱反應(yīng)在室溫條件下不能自發(fā)進行,但在較高溫度下卻能自發(fā)進行,如碳酸鈣的分解反應(yīng)。因此,不能僅用反應(yīng)焓變來判斷反應(yīng)能否自發(fā)進行。是什么“推動”了反應(yīng)的進行?體系趨向于從有序狀態(tài)轉(zhuǎn)換為無序狀態(tài)二、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向1.熵(

S

)熵值越大,體系無序程度/混亂度越大。同一物質(zhì):S(g)>S(l)>S(s)

純物質(zhì)熵值的大小與物質(zhì)的種類、數(shù)量、聚集狀態(tài)以及溫度、壓強等因素有關(guān)?!枋鲶w系無序程度的物理量

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

ΔH=+178.2kJ·mol-12.熵變(

ΔS

)ΔS為反應(yīng)產(chǎn)物的總熵與反應(yīng)物的總熵之差。產(chǎn)生氣體的反應(yīng)和氣體的物質(zhì)的量增大的反應(yīng),反應(yīng)熵變的數(shù)值通常都是正值,為熵增加反應(yīng),如:ΔS

=S反應(yīng)產(chǎn)物-S反應(yīng)物對于確定的化學(xué)反應(yīng)在一定條件下有確定的熵變

2H2O2(aq)=2H2O(l)+O2(g)ΔH>0

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

ΔH>0ΔS=+57.2J·mol-1·K-1

ΔS=+169.6J·mol-1·K-1

2H2O2(aq)=2H2O(l)+O2(g)ΔH>0

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

ΔH>0ΔS=+57.2J·mol-1·K-1

ΔS=+169.6J·mol-1·K-1

事實證明,熵增加有利于反應(yīng)的自發(fā)進行。思考與交流自發(fā)反應(yīng)一定是熵增加的反應(yīng)嗎?2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s)ΔS=-39.4J·mol-1·K-1

熵變是反應(yīng)能否自發(fā)進行一個因素,但也不是唯一因素。三、用焓變與熵變綜合判斷反應(yīng)方向研究表明,在等溫、等壓及除了體積功以外不做其他功的條件下,化學(xué)反應(yīng)的方向可以用反應(yīng)的焓變和熵變來綜合判斷,判據(jù)為ΔH-TΔS。1.反應(yīng)方向的判據(jù)ΔH-TΔS<0反應(yīng)正向能自發(fā)進行ΔH-TΔS=0反應(yīng)達到平衡狀態(tài)ΔH-TΔS>0反應(yīng)正向不能自發(fā)進行反應(yīng)方向的吉布斯自由能判據(jù)吉布斯自由能(符號G)的定義式為G=H-TS。ΔG為反應(yīng)的吉布斯自由能變:ΔG=ΔH-TΔS,表示的是一個封閉體系在等溫、等壓條件下做最大非體積功的能力。在等溫、等壓及除了體積功以外不做其他功的條件下,反應(yīng)的方向可依據(jù)ΔG來判斷:

ΔG<0反應(yīng)正向能自發(fā)進行

ΔG=0反應(yīng)達到平衡狀態(tài)

ΔG>0反應(yīng)正向不能自發(fā)進行在以上條件下,自發(fā)反應(yīng)總是朝著吉布斯自由能減小的方向進行,直至達到平衡狀態(tài)。思考與交流反應(yīng)的焓變、熵變隨溫度的變化較小,假設(shè)它們不隨溫度變化,判斷下列反應(yīng)在什么情況下能自發(fā)進行?;瘜W(xué)反應(yīng)ΔHΔS能否正向自發(fā)進行2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)-78.03kJ/mol+494.4J/mol/KCO(g)=C(s,石墨)+1/2O2(g)+110.5kJ/mol-89.4J/mol/K4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)-444.3kJ/mol-280.1J/mol/KCaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)+178.2kJ/mol+169.6J/mol/K任何溫度下都能正向自發(fā)進行任何溫度下都不能正向自發(fā)進行低溫下能正向自發(fā)進行高溫下能正向自發(fā)進行化學(xué)反應(yīng)ΔHΔS能否正向自發(fā)進行2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)ΔH

<0ΔS

>0

CO(g)=C(s,石墨)+1/2O2(g)ΔH

>0

ΔS

<0

4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)ΔH

<0ΔS

<0

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH

>0

ΔS

>0

任何溫度下都能正向自發(fā)進行任何溫度下都不能正向自發(fā)進行低溫下能正向自發(fā)進行高溫下能正向自發(fā)進行ΔH和ΔS的作用相反,且相差不大時,溫度對反應(yīng)的方向起決定性作用?!纠斫鈶?yīng)用】用于汽車尾氣凈化反應(yīng)例析在298K、100kPa下,2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)

ΔH=-746.8kJ·mol-1、ΔS=-197.5J·mol-1·K-1,在通常條件下,用上述化學(xué)反應(yīng)處理汽車尾氣是否具有可行性?ΔH-TΔS=-746.8kJ·mol-1-298K×(-197.5×10-3)kJ·mol-1·K-1≈-687.9kJ·mol-1<0。該反應(yīng)能自發(fā)進行,利用此反應(yīng)解決汽車污染問題可行。單位換算利用ΔH-TΔS判據(jù),只能用于判斷在等溫、等壓及除了體積功以外不做其他功的條件下反應(yīng)正向自發(fā)進行的趨勢,即反應(yīng)發(fā)生的可能性,但它并不能說明在該條件下可能正向自發(fā)進行的反應(yīng)能否實際發(fā)生,這個反應(yīng)到底能不能反應(yīng),那還要看反應(yīng)進行的限度和反應(yīng)進行的速率?!咀⒁狻坎贿^,該反應(yīng)需要使用催化劑來加速。通常使用貴金屬作為催化劑,將其裝入汽車尾氣凈化器中,并將凈化器與汽車尾氣排放管道連接在一起。利用這個裝置,人們可以有效地將汽車尾氣中的污染物NO(g)和CO(g)同時除去?!揪氁痪殹?.判斷下列說法是否正確。(1)放熱反應(yīng)一定能自發(fā)進行,吸熱反應(yīng)一定不能自發(fā)進行。(

)(2)熵增反應(yīng)一定能自發(fā)進行,熵減反應(yīng)一定不能自發(fā)進行。(

)(3)能夠自發(fā)進行的反應(yīng)一定容易發(fā)生,也一定能反應(yīng)完全。(

)(4)對于ΔS>0的反應(yīng),若在任何溫度下均能自發(fā)進行,則該反應(yīng)ΔH>0。(

)(5)TATP(C8H18O6)受撞擊分解爆炸,且無明顯熱效應(yīng),說明該分解反應(yīng)的熵顯著增加。(

)(6)反應(yīng)C(s)+CO2(g)===2CO(g)在室溫下不能自發(fā)進行,說明該反應(yīng)的ΔH>0。(

)2.下列說法正確的是()A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,由于吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B.自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減少或不變C.自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實現(xiàn)D.自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實現(xiàn)3.自發(fā)進行的反應(yīng)一定是()A.吸熱反應(yīng)B.放熱反應(yīng)C.熵增加反應(yīng)D.熵增加且放熱反應(yīng)CD5.下列有關(guān)說法不正確的是(

)A.一定溫度下,反應(yīng)MgCl2(l)===Mg(l)+Cl2(g)

ΔH>0

ΔS>0B.鍍銅鐵制品鍍層受損后,鐵制品比受損前更容易生銹C.反應(yīng)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室溫下不能自發(fā)進行,說明該反應(yīng)的ΔH<0D.鉛蓄電池放電時的負極和充電時的陽極均發(fā)生氧化反應(yīng)C4.不能用焓判據(jù)解釋的自發(fā)進行的反應(yīng)過程是(

)A.鐵在潮濕空氣中生銹

B.天然氣的燃燒C.銅在潮濕空氣中產(chǎn)生銅綠

D.NH4Cl與Ba(OH)2·8H2O反應(yīng)產(chǎn)生NH3D6.灰錫結(jié)構(gòu)松散,不能用于制造器皿;而白錫結(jié)構(gòu)堅固,可以制造器皿?,F(xiàn)把白錫制造的器皿放在0℃、100kPa的室內(nèi)存放,它會不會變成灰錫而不能繼續(xù)使用(已知在0℃、100kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)的焓變和熵變分別為:ΔH=-2180.9J·mol-1,ΔS=-6.61J·mol-1·K-1)(

)A.會變 B.不會變C.不能確定 D.升高溫度才會變A7.某反應(yīng)2AB(g)=C(g)+3D(g)在高溫時能自發(fā)進行,其逆反應(yīng)在低溫時能自發(fā)進行,則該反應(yīng)的正反應(yīng)的ΔH、ΔS應(yīng)為(

)A.ΔH<0、ΔS>0 B.ΔH<0、ΔS<0C.ΔH>0、ΔS>0 D.ΔH>0、ΔS<0C8.已知甲烷隔絕空氣在不同溫度下有可能發(fā)生如下兩個反應(yīng):①CH4(g)===C(s)+2H2(g),②2CH4(g)===C2H2(g)+3H2(g)。某同學(xué)為了得到用天然氣制取炭黑的允許溫度范圍和最佳溫度,在圖書館查到了如下熱力學(xué)數(shù)據(jù):反應(yīng)①的ΔH(298K)=+74.848kJ·mol-1,ΔS(298K)=+80.674J·mol-1·K-1反應(yīng)②的ΔH(298K)=+376.426kJ·mol-1

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