紡織品 喹啉的測定-編制說明

一、工作簡況

1、任務(wù)來源和起草單位

國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會2021年下達了制定該國家標(biāo)準(zhǔn)計劃《紡織品喹啉的測定》，

計劃項目編號為20213112-T-608，由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出，全國紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員

會（SAC/TC209）歸口，全國紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會基礎(chǔ)分會（TC209SC1）執(zhí)行，由寧

波華標(biāo)檢測技術(shù)服務(wù)有限公司等單位共同負(fù)責(zé)起草。

2、目的和意義

喹啉，又名苯并吡啶，氮雜萘；英文名為Quinoline，芳香族化合物，是一種重要的有

機合成原料。喹啉、異喹啉衍生物是一類重要的生物堿，具有重要的生理活性，廣泛應(yīng)用于

醫(yī)藥、農(nóng)藥、精細化工等領(lǐng)域。在紡織及印染行業(yè)，喹啉主要用于制取菁藍色素和感光色素，

以喹啉及喹啉衍生物可以合成C.I.酸性黃3（可用于羊毛和蠶絲的染色和直接印花）、C.I.

直接黃22、C.I.溶劑黃33和Palanil黃3G（用于滌綸纖維織物印染，也可用于錦綸、三乙酸

纖維的染色），此外，用于滌綸纖維及織物染色的分散黃54、分散黃64也主要以喹啉最為

原料合成這些品種都是黃色染料的主導(dǎo)產(chǎn)品，喹啉經(jīng)過硝化、還原得到氨基喹啉主要用于紡

織品染色助劑。

2018年1月，Oeko-TexStandard100將包含喹啉在內(nèi)的眾多有毒物質(zhì)列入?yún)?shù)“其他

化學(xué)殘留物”中，喹啉在該項目下的要求為“受監(jiān)測”。這意味著國際環(huán)保紡織協(xié)會在授予

“Oeko-Tex”標(biāo)簽的檢測過程中，將隨機檢測喹啉含量，并會將檢測結(jié)果及時公布。同時，緊

隨國際環(huán)保紡織協(xié)會的腳步，歐洲化學(xué)品管理局（ECHA）將喹啉歸類為CMR物質(zhì)（致癌、

致突變或致生殖毒性），并且在“紡織品中的CMR物質(zhì)”主題下進行了討論，以分析喹啉在

紡織材料和輔料配件中的實際相關(guān)性。更為重要的是，歐盟委員會發(fā)布新規(guī)（EU）2018/1513，

對歐盟REACH法規(guī)（EU）No1907/2006附錄XVII中被歸類為致癌、致基因突變、致生

殖毒性（CMR）1A類和1B類中涉及服裝及相關(guān)配飾、直接接觸皮膚的紡織品和鞋類產(chǎn)品

的限制物質(zhì)清單做出規(guī)定，喹啉就名列其中。在REACH法規(guī)附錄12中，對喹啉的限量

值明確要求＜50mg/kg，且該限制要求已于2020年11月1日起實施。

3、主要工作過程

2021年09月，成立起草小組，調(diào)研行業(yè)對此標(biāo)準(zhǔn)的需求，查閱國內(nèi)外有關(guān)文獻和標(biāo)準(zhǔn)。

2021年10月，對國內(nèi)外的分析檢測標(biāo)準(zhǔn)進行對比分析，與合作單位進行技術(shù)交流，確

定實驗方案，對方法可行性進行論證。

2021年11月-2022年7月，根據(jù)實驗方案，進行有關(guān)試驗方法的條件選擇和系統(tǒng)試驗驗

證工作，形成標(biāo)準(zhǔn)草案。

2022年8月-2023年4月，經(jīng)各方的共同努力，對相關(guān)實驗數(shù)據(jù)和驗證結(jié)論進行整理并

形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明征求意見稿。

2023年5月-2023年8月，發(fā)國標(biāo)委網(wǎng)站和標(biāo)委會委員廣泛公開征集意見。

1

二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》

和GB/T20001.4-2001《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：化學(xué)分析方法》中的各項規(guī)定進行編寫，

本標(biāo)準(zhǔn)按照先進性、科學(xué)性和實用性相結(jié)合的原則進行編制，在對紡織產(chǎn)品特性了解的基礎(chǔ)

上，廣泛參考相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及文獻資料，建立適用的分析測試方法，征求行業(yè)內(nèi)專家、學(xué)者

以及技術(shù)人員的意見和建議，密切聯(lián)系實際，注重科學(xué)性和可操作性的充分結(jié)合，力求編寫

的標(biāo)準(zhǔn)符合規(guī)范化和標(biāo)準(zhǔn)化的要求，以便于本標(biāo)準(zhǔn)頒布后推廣應(yīng)用，

三、主要內(nèi)容的確定（包括主要試驗分析）重點內(nèi)容

1色譜條件的選擇

本標(biāo)準(zhǔn)研究中根據(jù)喹啉的極性及相關(guān)文獻選用了中等極性的DB-5MS毛細管氣相色譜

柱并對相關(guān)色譜條件進行了優(yōu)化。

1.1進樣口溫度的選擇

氣相色譜的進樣口溫度對最終的檢測結(jié)果影響較設(shè)定的進樣口溫度既要確保待測液氣

化完全，又要保證目標(biāo)物質(zhì)不會發(fā)生分解。查閱資料可知，喹啉的沸點在240℃左右，因

此本試驗設(shè)定進樣口溫度為240~290℃，以此考察不同的進樣口溫度對喹啉檢測結(jié)果的影

響，結(jié)果如圖1所示。

圖1進樣口溫度與喹啉峰面積相應(yīng)值的關(guān)系

由圖1可知，在240~290℃溫度范圍內(nèi)，隨著進樣口溫度的升高，喹啉氣化量不斷增大，

響應(yīng)值呈現(xiàn)先增大后趨于平緩下降，在進樣口溫度為250℃時候達到最大。當(dāng)進樣口溫度過

高，喹啉可能發(fā)生分解，造成響應(yīng)值降低。綜合考慮，選擇進樣口溫度為250℃。

1.2升溫程序的確定

氣相色譜柱的升溫程序包括初始溫度、升溫速率和終止溫度三個方面。

1.2.1初始溫度的選擇

初始溫度的選擇既要確保物質(zhì)分離完全，又要兼顧分析時間不宜過長。本試驗從出峰時

間和響應(yīng)值兩個方面篩選氣相色譜柱的初始溫度，結(jié)果如圖2所示。

2

/℃

圖2初始溫度與喹啉峰面積相應(yīng)值的關(guān)系

隨著初始溫度的升高，目標(biāo)物出峰時間越來越早。由圖2可知，響應(yīng)值則呈現(xiàn)先增大后

降低的趨勢。當(dāng)初始溫度為70℃時，出峰時間適宜，且響應(yīng)值最高。但是70℃時候出峰的

峰型較寬，影響積分準(zhǔn)確性，從而影響定量準(zhǔn)確性，綜合考慮，選擇初始溫度為90℃，響

應(yīng)值為次高，出峰時間大概在5.6min，峰型較窄又尖銳。

1.2.2升溫速率的選擇

從出峰時間和響應(yīng)值兩個方面篩選氣相色譜柱的升溫速率，結(jié)果如圖3所示。

/(℃/min)

圖3升溫速率與喹啉峰面積相應(yīng)值的關(guān)系

由圖3可知，在升溫速率為10~30℃/min范圍內(nèi)，間隔5℃/min，隨著升溫速率的提

高，目標(biāo)物出峰時間越來越早，可以看出喹啉的響應(yīng)值則先增大后趨于平緩下降趨勢。當(dāng)升

溫速率為20℃/min時，出峰時間適宜，且響應(yīng)值高。綜合考慮，選擇升溫速率為20℃/min。

1.2.3終止溫度的選擇

終止溫度的選擇需要兼顧沸點最高的組分和固定相最高的使用溫度。本試驗在保證

DB-5MS色譜柱柱效的情況下，通過喹啉的響應(yīng)值來篩選升溫程序的終止溫度，結(jié)果如圖4

所示。

3

/℃

圖4終止溫度與喹啉峰面積相應(yīng)值的關(guān)系

由圖4可知，喹啉的響應(yīng)值隨終止溫度的升高呈現(xiàn)先增大后降低的趨勢，當(dāng)終止溫度為

240℃和260℃時，喹啉的響應(yīng)值最高和次之，總體比較接近，考慮到喹啉沸點在240℃左

右，故選擇260℃時候高于沸點，有利于毛細色譜柱內(nèi)的喹啉殘留能全部流出，提升柱子狀

態(tài)和效能。綜合考慮，選擇終止溫度為260℃。

綜上所述，確定氣相色譜柱的升溫程序為：初始溫度90℃，保持2min，以20℃/min的

速率升溫至260℃，并保持3min。整個程序運行完成大概在13.5min，時間上也比較合理。

2前處理條件的選擇

樣品經(jīng)乙酸乙酯超聲萃取后，用氣相色譜-質(zhì)譜儀測定，外標(biāo)法定量。紡織樣品的取樣

按照GB/T10629-2009中成品取樣的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，無特殊規(guī)定。選用自制陽性樣品來進行

以下實驗。

2.1提取方法的選擇

目前生態(tài)紡織品檢測的常用的樣品前處理方法有：快速溶劑萃取法、超聲萃取法、振蕩

提取法、溶劑回流萃取法等方法，考慮到快速溶劑萃取法需要使用昂貴的儀器，不便于實際

的推廣，因此沒有考慮此方法?？紤]到方法的普遍適用性，本標(biāo)準(zhǔn)前處理方法采用了超聲法。

2.2萃取溶劑的選擇

樣品提取是檢測分析工作的基本環(huán)節(jié)，而影響樣品提取效率的主要因素有提取溶劑種

類、提取溫度、提取壓力和提取時間等。在選擇提取溶劑時，不僅要考慮目標(biāo)分析物在溶劑

中的溶解度、溶劑與基質(zhì)的相互作用，還要考慮不同提取溶劑對提取效率的影響。一些染料

產(chǎn)品中確實含有一定量的喹啉，例如：分散染料DisperseOrange29，CAS號19800-42-1，

是一種棕紅色粉末染料，主要用于滌綸及其混紡織物的染色和印花，也常用于錦綸纖維的印

染；直接染料C.I直接黃22，CAS號8004-92-0，主要用于棉織物及其混紡織物的染色和印花。

因此我們選擇了更會應(yīng)用這些染料的棉、聚酯纖維、錦綸等作為研究樣品對象。

本方法研究的喹啉溶解性質(zhì)均易溶于醇、醚和苯。為了確定最適合的萃取溶劑，根據(jù)它

們的理化性質(zhì)，分別考察了甲醇、二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯和甲苯等不同極性的提取溶

劑對自制陽性5種樣品中的喹啉提取效果，以乙酸乙酯提取效果為基礎(chǔ)進行歸一化處理。結(jié)

果表明，在相同的提取條件下，乙酸乙酯和甲苯的提取效率均較高，明顯高于甲醇、二氯甲

4

烷、正己烷的提取效率（見表1）。從總體提取效果來看還是甲苯最好，因此，本標(biāo)準(zhǔn)擬定

采用甲苯作為提取溶劑。

表1不同溶劑對紡織樣品中喹啉的提取效果

萃取溶劑棉（%）聚酯纖維（%）腈綸（%）錦綸（%）羊毛（%）

甲醇88.2682.3381.0392.5287.56

二氯甲烷100.697.4995.06104.9100.2

正己烷101.695.06100.3102.198.80

乙酸乙酯100.0100.0100.0100.0100.0

甲苯103.8101.2103.6110.8104.2

2.3超聲萃取條件的選擇

2.3.1超聲萃取溫度的選擇

選取代表性自制陽性樣品，剪成至5mm×5mm以下，混勻。準(zhǔn)確稱取1g上述剪碎樣品，

精確至0.01g，放入50mL具塞離心管中，加入10mL甲苯，置于超聲萃取儀，設(shè)置常溫（約

25℃）、40℃、50℃、60℃及70℃等不同的溫度，在頻率為40KHz的超聲波浴中，對樣品進

行超聲提取30min，其結(jié)果見表2，以40℃超聲提取效果為基礎(chǔ)進行歸一化處理。可以看出，

在相同的輸出功率與工作頻率下，水浴溫度對超聲萃取的影響不顯著，但是隨著萃取溫度的

上升，萃取率略有下降，可能是萃取溫度升高會加速喹啉目標(biāo)物的揮發(fā)，5種材料均顯示在

40℃超聲萃取效率最高，故綜合考慮，采用40℃超聲萃取比較合適。

表2不同水浴溫度超聲萃取結(jié)果

萃取溫度棉（%）聚酯纖維（%）腈綸（%）錦綸（%）羊毛（%）

常溫98.7295.99102.294.7499.21

40℃100.0100.0100.0100.0100.0

50℃98.5897.8798.6595.3896.98

60℃98.7881.8195.8599.9097.20

70℃97.2994.8195.5398.9096.67

2.3.2超聲萃取時間的選擇

取代表性自制陽性樣品，剪成至5mm×5mm以下，混勻。準(zhǔn)確稱取1g上述剪碎樣品，

精確至0.01g，放入50mL具塞離心管中，加入10mL甲苯，置于超聲萃取儀，40℃溫度下，

在頻率為40KHz的超聲波浴中，對樣品根據(jù)20min、30min、40min、50min、60min5個時間

進行超聲萃取，其結(jié)果見表3，從表3可知，棉，聚酯纖維，錦綸3種樣品經(jīng)過30min的超聲

萃取后萃取效果最好，錦綸在20min萃取率最高，羊毛材料對萃取時間差異顯著性不強，且

萃取率均較高。綜合考慮5種樣品，采用30min超聲萃取。

5

表3不同超聲時間萃取結(jié)果

超聲萃取時間棉（%）聚酯纖維（%）腈綸（%）錦綸（%）羊毛（%）

20min99.6396.90104.8986.55101.2

30min100.0100.0100.0100.0100.0

40min100.194.3092.1995.39105.48

50min92.0586.4096.2194.30102.4

60min99.5493.34100.989.5598.54

2.3.4樣品的凈化

紡織品樣品提取物過0.45μm有機相針式過濾頭即可直接進樣分析。

3儀器條件的選擇

3.1氣相色譜－質(zhì)譜條件

由于測試結(jié)果與所使用的儀器和條件有關(guān)，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)，采用

下列參數(shù)已被證明對測試是合適的。

a)色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm，或相當(dāng)者；

b)色譜柱升溫程序：90℃，2min20℃/min260℃，3min；

c)進樣口溫度：250℃；

d)質(zhì)譜接口溫度為280℃；

e)載氣：氦氣，純度≥99.999%，1mL/min；

f)進樣方式：無分流進樣，2min后開閥；

g)進樣量：1μL。

h)電離方式：EI；

i)電離能量：70eV；

j)檢測方式：選擇離子監(jiān)測（SIM）模式；

k)溶劑延遲：3min；

l)離子源溫度：230℃；

m)四極桿溫度：150℃；

n)其他質(zhì)譜條件參見表4。

表4喹啉質(zhì)譜條件表

特征碎片離子(amu)

物質(zhì)名稱保留時間(min)豐度比

定量定性

喹啉5.678129129,102,76,5110∶3∶1∶1

6

4氣相色譜-質(zhì)譜法線性關(guān)系

氣相色譜-質(zhì)譜分析時，用甲苯配制喹啉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度分別為：0.05μg/mL、0.1μg/mL、

0.5μg/mL、1.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL、15.0μg/mL、20.0μg/mL，在所選定的色譜

與質(zhì)譜條件下進樣，每個濃度至少重復(fù)進樣3次，得到峰面積的平均值，對進樣濃度與檢測

器峰面積繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，峰面積與質(zhì)量濃度成正比，其線性方程與相關(guān)系數(shù)r見表4。

表5氣相色譜-質(zhì)譜法測定喹啉線性方程與線性相關(guān)系數(shù)

LODLOQ

化合物線性方程相關(guān)系數(shù)（r2）

（mg/kg）（mg/kg）

喹啉y=4.913e5x-9.835e30.9999390.51.0

注：x：濃度,μg/mL；y:響應(yīng)值。

圖2喹啉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖

圖3喹啉的選擇離子質(zhì)譜圖

5檢測定量限

一般地以3倍信噪比（S/N）確定方法的最低檢出濃度（LOD），以10倍S/N確定方

法的最低定量檢出濃度（LOQ）。

喹啉氣相色譜法-質(zhì)譜法（GC-MS）的最低檢出濃度和最低定量濃度結(jié)果見表5，從表

7

中的結(jié)果可以看出：喹啉的LOD為0.5mg/kg，LOQ為1.0mg/kg。

根據(jù)喹啉在GC-MS上的信噪比（SN）及實物樣品添加回收率試驗，確定本方法的檢

測低限?？紤]到紡織品實際樣品中喹啉檢測操作方便性，GC-MS法對紡織品中喹啉的測定

定量低限定為1.0mg/kg。

6方法的回收率實驗及精密度實驗

將喹啉標(biāo)準(zhǔn)溶液添加到已知不含喹啉的5種材質(zhì)的貼襯布中，進行了添加回收率試驗，

添加濃度分別為1.0mg/kg、2.0mg/kg和10.0mg/kg，每組重復(fù)6次，得到的樣品添加回收

率見表6~表10。

表6GC-MS法測定喹啉在棉布中添加回收率試驗結(jié)果

添加量回收率%平均回收率%RSD%

86.8

89.8

86.0

1.0mg/kg86.63.08

87.5

87.6

81.8

95.6

95.0

90.2

2.0mg/kg94.72.96

98.8

95.0

93.6

99.3

97.3

98.6

10mg/kg99.01.42

97.6

101

99.9

表7GC-MS法測定喹啉在聚酯纖維中添加回收率試驗結(jié)果

添加量回收率%平均回收率%RSD%

93.0

103

104

1.0mg/kg1014.01

103

102

101

104

2.0mg/kg1041012.14

100

8

98.6

101

101

104

101

101

10mg/kg1011.55

100

101

99.5

表8GC-MS法測定喹啉在腈綸中添加回收率試驗結(jié)果

添加量回收率%平均回收率%RSD%

83.6

85.3

87.4

1.0mg/kg83.84.69

80.3

88.1

78.2

90.5

88.8

85.4

2.0mg/kg87.73.84

92.1

83.3

85.8

92.8

93.1

95.5

10mg/kg94.21.40

93.4

96.0

94.2

表9GC-MS法測定喹啉在錦綸中添加回收率試驗結(jié)果

添加量回收率%平均回收率%RSD%

79.2

82.4

80.6

1.0mg/kg80.53.95

75.6

80.3

85.1

88.3

91.5

2.0mg/kg90.12.66

93.3

90.2

9

86.5

90.7

96.8

98.3

97.5

10mg/kg97.41.28

99.1

97.2

95.5

表10GC-MS法測定喹啉在羊毛中添加回收率試驗結(jié)果

添加量回收率%平均回收率%RSD%

75.9

79.2

80.4

1.0mg/kg80.23.96

85.1

82.2

78.5

88.2

90.6

96.1

2.0mg/kg91.32.99

92.4

89.6

91.1

102

99.8

97.3

10mg/kg99.91.88

102

98.5

99.6

7協(xié)同驗證試驗

為了有效地驗證本方法的可靠性及可行性，項目組將制備的陽性橙色聚酯纖維面料樣品

（1#）和陽性棕色聚酯/棉混紡面料樣品（2#），陰性米色羊毛面料樣品（3#）用于方法協(xié)

同驗證試驗，并于2023年02月邀請了上海質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院、成都海關(guān)、浙江檢驗檢

疫科學(xué)技術(shù)研究院、南京海關(guān)、杭州市質(zhì)量監(jiān)督檢測院等5家單位進行協(xié)同驗證試驗，實驗

具體數(shù)據(jù)見表11，重現(xiàn)性數(shù)據(jù)的變異系數(shù)在10%以下，結(jié)果令人滿意，表明本方法具有良好

的實驗室間重現(xiàn)性。

四、與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對比情況

目前，尚無相關(guān)的國際標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)處于國際領(lǐng)先水平。

五、與有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

目前，國內(nèi)并無紡織品喹啉測定的國家標(biāo)準(zhǔn)。

10

本標(biāo)準(zhǔn)與我國現(xiàn)行相關(guān)的法律、法規(guī)、規(guī)章等保持協(xié)調(diào)一致，沒有沖突。

六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)出XX份意見函，共收到XX家單位的意見回函，回函并有建議或意見的單位數(shù)

為XX家，其他均為贊成，無重大分歧意見，未采納意見均作出詳細說明。

七、國家標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)的建議

本標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)上報。

八、貫徹國家標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

建議本標(biāo)準(zhǔn)批準(zhǔn)發(fā)布6個月后實施，作好標(biāo)準(zhǔn)的宣貫和咨詢解答工作。

九、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

本標(biāo)準(zhǔn)為新制定標(biāo)準(zhǔn)，不代替任何標(biāo)準(zhǔn)。

十、其他應(yīng)予說明的事項

不涉及國內(nèi)外相關(guān)專利和知識產(chǎn)權(quán)問題。

11

表11GC-MS法測定紡織品中喹啉實驗室間協(xié)同驗證試驗結(jié)果

自制陽性樣品的測定結(jié)果（mg/kg）X±SRSD

樣品編號

上海質(zhì)量監(jiān)督研究院成都海關(guān)浙江檢科院南京海關(guān)杭州質(zhì)量監(jiān)督檢測院（mg/kg）(%)

1#1.581.371.331.351.611.431.511.751.491.531.661.361.421.591.721.5±0.149.02

2#5.224.885.354.735.135.164.664.795.085.164.695.044.795.265.115.0±0.234.51

3#NDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDND//

12

一、工作簡況

1、任務(wù)來源和起草單位

國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會2021年下達了制定該國家標(biāo)準(zhǔn)計劃《紡織品喹啉的測定》，

計劃項目編號為20213112-T-608，由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出，全國紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員

會（SAC/TC209）歸口，全國紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會基礎(chǔ)分會（TC209SC1）執(zhí)行，由寧

波華標(biāo)檢測技術(shù)服務(wù)有限公司等單位共同負(fù)責(zé)起草。

2、目的和意義

喹啉，又名苯并吡啶，氮雜萘；英文名為Quinoline，芳香族化合物，是一種重要的有

機合成原料。喹啉、異喹啉衍生物是一類重要的生物堿，具有重要的生理活性，廣泛應(yīng)用于

醫(yī)藥、農(nóng)藥、精細化工等領(lǐng)域。在紡織及印染行業(yè)，喹啉主要用于制取菁藍色素和感光色素，

以喹啉及喹啉衍生物可以合成C.I.酸性黃3（可用于羊毛和蠶絲的染色和直接印花）、C.I.

直接黃22、C.I.溶劑黃33和Palanil黃3G（用于滌綸纖維織物印染，也可用于錦綸、三乙酸

纖維的染色），此外，用于滌綸纖維及織物染色的分散黃54、分散黃64也主要以喹啉最為

原料合成這些品種都是黃色染料的主導(dǎo)產(chǎn)品，喹啉經(jīng)過硝化、還原得到氨基喹啉主要用于紡

織品染色助劑。

2018年1月，Oeko-TexStandard100將包含喹啉在內(nèi)的眾多有毒物質(zhì)列入?yún)?shù)“其他

化學(xué)殘留物”中，喹啉在該項目下的要求為“受監(jiān)測”。這意味著國際環(huán)保紡織協(xié)會在授予

“Oeko-Tex”標(biāo)簽的檢測過程中，將隨機檢測喹啉含量，并會將檢測結(jié)果及時公布。同時，緊

隨國際環(huán)保紡織協(xié)會的腳步，歐洲化學(xué)品管理局（ECHA）將喹啉歸類為CMR物質(zhì)（致癌、

致突變或致生殖毒性），并且在“紡織品中的CMR物質(zhì)”主題下進行了討論，以分析喹啉在

紡織材料和輔料配件中的實際相關(guān)性。更為重要的是，歐盟委員會發(fā)布新規(guī)（EU）2018/1513，

對歐盟REACH法規(guī)（EU）No1907/2006附錄XVII中被歸類為致癌、致基因突變、致生

殖毒性（CMR）1A類和1B類中涉及服裝及相關(guān)配飾、直接接觸皮膚的紡織品和鞋類產(chǎn)品

的限制物質(zhì)清單做出規(guī)定，喹啉就名列其中。在REACH法規(guī)附錄12中，對喹啉的限量

值明確要求＜50mg/kg，且該限制要求已于2020年11月1日起實施。

3、主要工作過程

2021年09月，成立起草小組，調(diào)研行業(yè)對此標(biāo)準(zhǔn)的需求，查閱國內(nèi)外有關(guān)文獻和標(biāo)準(zhǔn)。

2021年10月，對國內(nèi)外的分析檢測標(biāo)準(zhǔn)進行對比分析，與合作單位進行技術(shù)交流，確

定實驗方案，對方法可行性進行論證。

2021年11月-2022年7月，根據(jù)實驗方案，進行有關(guān)試驗方法的條件選擇和系統(tǒng)試驗驗

證工作，形成標(biāo)準(zhǔn)草案。

2022年8月-2023年4月，經(jīng)各方的共同努力，對相關(guān)實驗數(shù)據(jù)和驗證結(jié)論進行整理并

形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明征求意見稿。

2023年5月-2023年8月，發(fā)國標(biāo)委網(wǎng)站和標(biāo)委會委員廣泛公開征集意見。

1

二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》

和GB/T20001.4-2001《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：化學(xué)分析方法》中的各項規(guī)定進行編寫，

本標(biāo)準(zhǔn)按照先進性、科學(xué)性和實用性相結(jié)合的原則進行編制，在對紡織產(chǎn)品特性了解的基礎(chǔ)

上，廣泛參考相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及文獻資料，建立適用的分析測試方法，征求行業(yè)內(nèi)專家、學(xué)者

以及技術(shù)人員的意見和建議，密切聯(lián)系實際，注重科學(xué)性和可操作性的充分結(jié)合，力求編寫

的標(biāo)準(zhǔn)符合規(guī)范化和標(biāo)準(zhǔn)化的要求，以便于本標(biāo)準(zhǔn)頒布后推廣應(yīng)用，

三、主要內(nèi)容的確定（包括主要試驗分析）重點內(nèi)容

1色譜條件的選擇

本標(biāo)準(zhǔn)研究中根據(jù)喹啉的極性及相關(guān)文獻選用了中等極性的DB-5MS毛細管氣相色譜

柱并對相關(guān)色譜條件進行了優(yōu)化。

1.1進樣口溫度的選擇

氣相色譜的進樣口溫度對最終的檢測結(jié)果影響較設(shè)定的進樣口溫度既要確保待測液氣

化完全，又要保證目標(biāo)物質(zhì)不會發(fā)生分解。查閱資料可知，喹啉的沸點在240℃左右，因

此本試驗設(shè)定進樣口溫度為240~290℃，以此考察不同的進樣口溫度對喹啉檢測結(jié)果的影

響，結(jié)果如圖1所示。

圖1進樣口溫度與喹啉峰面積相應(yīng)值的關(guān)系

由圖1可知，在240~290℃溫度范圍內(nèi)，隨著進樣口溫度的升高，喹啉氣化量不斷增大，

響應(yīng)值呈現(xiàn)先增大后趨于平緩下降，在進樣口溫度為250℃時候達到最大。當(dāng)進樣口溫度過

高，喹啉可能發(fā)生分解，造成響應(yīng)值降低。綜合考慮，選擇進樣口溫度為250℃。

1.2升溫程序的確定

氣相色譜柱的升溫程序包括初始溫度、升溫速率和終止溫度三個方面。

1.2.1初始溫度的選擇

初始溫度的選擇既要確保物質(zhì)分離完全，又要兼顧分析時間不宜過長。本試驗從出峰時

間和響應(yīng)值兩個方面篩選氣相色譜柱的初始溫度，結(jié)果如圖2所示。

2

/℃

圖2初始溫度與喹啉峰面積相應(yīng)值的關(guān)系

隨著初始溫度的升高，目標(biāo)物出峰時間越來越早。由圖2可知，響應(yīng)值則呈現(xiàn)先增大后

降低的趨勢。當(dāng)初始溫度為70℃時，出峰時間適宜，且響應(yīng)值最高。但是70℃時候出峰的

峰型較寬，影響積分準(zhǔn)確性，從而影響定量準(zhǔn)確性，綜合考慮，選擇初始溫度為90℃，響

應(yīng)值為次高，出峰時間大概在5.6min，峰型較窄又尖銳。

1.2.2升溫速率的選擇

從出峰時間和響應(yīng)值兩個方面篩選氣相色譜柱的升溫速率，結(jié)果如圖3所示。

/(℃/min)

圖3升溫速率與喹啉峰面積相應(yīng)值的關(guān)系

由圖3可知，在升溫速率為10~30℃/min范圍內(nèi)，間隔5℃/min，隨著升溫速率的提

高，目標(biāo)物出峰時間越來越早，可以看出喹啉的響應(yīng)值則先增大后趨于平緩下降趨勢。當(dāng)升

溫速率為20℃/min時，出峰時間適宜，且響應(yīng)值高。綜合考慮，選擇升溫速率為20℃/min。

1.2.3終止溫度的選擇

終止溫度的選擇需要兼顧沸點最高的組分和固定相最高的使用溫度。本試驗在保證

DB-5MS色譜柱柱效的情況下，通過喹啉的響應(yīng)值來篩選升溫程序的終止溫度，結(jié)果如圖4

所示。

3

/℃

圖4終止溫度與喹啉峰面積相應(yīng)值的關(guān)系

由圖4可知，喹啉的響應(yīng)值隨終止溫度的升高呈現(xiàn)先增大后降低的趨勢，當(dāng)終止溫度為

240℃和260℃時，喹啉的響應(yīng)值最高和次之，總體比較接近，考慮到喹啉沸點在240℃左

右，故選擇260℃時候高于沸點，有利于毛細色譜柱內(nèi)的喹啉殘留能全部流出，提升柱子狀

態(tài)和效能。綜合考慮，選擇終止溫度為260℃。

綜上所述，確定氣相色譜柱的升溫程序為：初始溫度90℃，保持2min，以20℃/min的

速率升溫至260℃，并保持3min。整個程序運行完成大概在13.5min，時間上也比較合理。

2前處理條件的選擇

樣品經(jīng)乙酸乙酯超聲萃取后，用氣相色譜-質(zhì)譜儀測定，外標(biāo)法定量。紡織樣品的取樣

按照GB/T10629-2009中成品取樣的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，無特殊規(guī)定。選用自制陽性樣品來進行

以下實驗。

2.1提取方法的選擇

目前生態(tài)紡織品檢測的常用的樣品前處理方法有：快速溶劑萃取法、超聲萃取法、振蕩

提取法、溶劑回流萃取法等方法，考慮到快速溶劑萃取法需要使用昂貴的儀器，不便于實際

的推廣，因此沒有考慮此方法?？紤]到方法的普遍適用性，本標(biāo)準(zhǔn)前處理方法采用了超聲法。

2.2萃取溶劑的選擇

樣品提取是檢測分析工作的基本環(huán)節(jié)，而影響樣品提取效率的主要因素有提取溶劑種

類、提取溫度、提取壓力和提取時間等。在選擇提取溶劑時，不僅要考慮目標(biāo)分析物在溶劑

中的溶解度、溶劑與基質(zhì)的相互作用，還要考慮不同提取溶劑對提取效率的影響。一些染料

產(chǎn)品中確實含有一定量的喹啉，例如：分散染料DisperseOrange29，CAS號19800-42-1，

是一種棕紅色粉末染料，主要用于滌綸及其混紡織物的染色和印花，也常用于錦綸纖維的印

染；直接染料C.I直接黃22，CAS號8004-92-0，主要用于棉織物及其