第2章鏈烴第2節(jié)烯烴2

第2節(jié)

烯烴(2)第二章鏈烴五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件學(xué)習(xí)目標(biāo)詳述烯烴的化學(xué)性質(zhì)解釋馬氏定則應(yīng)用烯烴的性質(zhì)區(qū)分烯烴、烷烴或從烷烴中除去烯的雜質(zhì)五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件一、烯烴的結(jié)構(gòu)分析烯烴中最簡單的是乙烯。分子式為C2H4，結(jié)構(gòu)式為H2C═CH2

C=C鍵：

1s

鍵+1p

鍵烯烴分子的官能團(tuán)是C=C；官能團(tuán)中,

s

鍵穩(wěn)定,而p

鍵活潑⑴π鍵重疊程度比σ鍵小，不如σ鍵穩(wěn)定，比較容易破裂。⑵π鍵具有較大的流動(dòng)性，容易受外界電場的影響，電子云比較容易極化，容易給出電子，發(fā)生反應(yīng)。五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件二、烯烴的化學(xué)性質(zhì)1.催化氫化常用的催化劑：鉑黑（Pt）,鈀粉（Pb）,RaneyNi五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件催化劑的作用：降低烯烴加氫的活化能。

可能機(jī)理：烯烴和一分子氫被吸附在催化劑表面，并釋放出能量。能量的釋放減弱了烯烴π鍵和氫分子的σ鍵，從而促使兩個(gè)新的碳?xì)滏I形成，烷烴自催化劑表面解吸附，再吸附新的反應(yīng)物分子，加氫反應(yīng)是在碳碳雙鍵的同側(cè)進(jìn)行。催化劑的分類

①異相催化劑：催化劑不溶于有機(jī)溶劑，如：Pt黑，Ni粉

②均相催化劑：催化劑溶于有機(jī)溶劑，如：三苯基膦與氯化銠的絡(luò)合物

催化劑的作用與分類五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件反應(yīng)在常溫時(shí)就可以迅速地定量地進(jìn)行，溴的四氯化碳溶液與烯烴反應(yīng)時(shí)，溴的顏色消失，利用這個(gè)反應(yīng)來檢驗(yàn)烯烴。如：(1)與鹵素加成2.親電加成

加成反應(yīng)（additionreaction）是烯烴的主要反應(yīng)類型。它是指：在反應(yīng)的過程中，烯烴雙鍵中的π鍵斷裂，試劑的兩個(gè)一價(jià)原子或原子團(tuán)分別加到斷開的π鍵上，形成兩個(gè)新的鍵，生成飽和的化合物的過程。其含義用一個(gè)簡明的反應(yīng)式表示如下：五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件(2)與酸的加成鹵素的活潑性：氟>氯>溴>碘五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件(A)與鹵化氫的加成①HX的活潑次序：

HI>HBr>HCl

濃HI，濃HBr能和烯烴直接起反應(yīng)，濃鹽酸要用AlCl3催化劑才行。像乙烯（CH2＝CH2）、丁二烯（CH3CH＝CHCH3）等對稱烯烴，加成后的產(chǎn)物只有一種。但對于不對稱烯烴，如丙烯，當(dāng)它與不對稱試劑如溴化氫HBr加成時(shí)，加成產(chǎn)物可能有兩種。例如:五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件

當(dāng)不對稱的烯烴和不對稱試劑(如HX）加成時(shí)，試劑中的負(fù)基(如X-)主要加到含氫原子較少的雙鍵碳原子上，而試劑中的帶正電荷的部分(如H+)加到含氫多的雙鍵碳原子上。這就是馬氏規(guī)則。馬氏規(guī)則（Markovnikov

規(guī)則）上述兩種產(chǎn)物哪種為主呢?1869年,俄國科學(xué)家馬爾科夫尼科夫（Markovnikov

）為我們解開了謎團(tuán),他認(rèn)為:五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件(B)與硫酸的加成不對稱烯烴與H2SO4加成時(shí),產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則.五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件(3)與次鹵酸(鹵素和水)的作用（氯主要加到丙烯末端的碳原子上）類似次鹵酸與烯烴反應(yīng)的試劑還有：五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件①KMnO4在堿性條件下（或用冷而稀的KMnO4）3.氧化反應(yīng)解釋：實(shí)際上是加成反應(yīng)。(1)

KMnO4氧化法上述反應(yīng)是鑒別不飽和烴的一種常用方法。

五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件②在酸性溶液中RCH=變?yōu)镽COOH，CH2=變?yōu)镃O2（2）其它氧化法：如重鉻酸鉀法，氨氧化及金屬無氧氧化等可以根據(jù)氧化產(chǎn)物推斷烯烴的結(jié)構(gòu)五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件4.聚合反應(yīng)

上述這種由低分子化合物結(jié)合生成更大分子的過程，叫做聚合反應(yīng)（polymerization）。聚合反應(yīng)生成的產(chǎn)物叫聚合物（ploymer）或高分子參加反應(yīng)的低分子，如乙烯，叫做單體聚乙烯（PE）是世界上應(yīng)用最廣，用量最大的塑料之一。由于其化學(xué)穩(wěn)定性好，抗張強(qiáng)度大，在醫(yī)藥上有著廣泛的用途。如可用作人工關(guān)節(jié)，整形材料，其纖維可作縫合線，也是藥品包裝和食品包裝的常用材料等五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件三、誘導(dǎo)效應(yīng)和馬氏規(guī)則的解釋1.誘導(dǎo)效應(yīng)（inductiveeffect）有機(jī)化合物分子中有些原子或原子團(tuán)對電子云的排斥或吸引，會使分子中電子云密度分布發(fā)生變化。這種因某一原子和基團(tuán)的電負(fù)性而引起的電子云沿著分子鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)，稱為誘導(dǎo)效應(yīng)（以符號I表示）

例如：在1-氯丙烷分子中：

由于氯原子的電負(fù)性較強(qiáng)，C－Br鍵的電子云向氯原子偏移而帶有部分負(fù)電荷（用δ-表示），C1原子的正電荷有吸引C1－C2鍵的共用電子對，使C2也帶有少量的正電荷。五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件（吸電子基）－F>－Cl>－Br>－I>－OCH3>－NHCOCH3>－C6H5>－CH=CH2>－H（斥電子基）－H>－CH3>－CH2CH3>－CH（CH3）2>－C（CH3）3誘導(dǎo)效應(yīng)分類

由斥電子基引起的電子云轉(zhuǎn)移叫做斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)（＋Ｉ）；由吸電子基引起的電子云轉(zhuǎn)移叫做吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（－I）

誘導(dǎo)效應(yīng)根據(jù)方向的不同可分為吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）和斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）誘導(dǎo)效應(yīng)是一種靜電作用，是分子本身固有的永久性效應(yīng)，沒有外電場影響也存在。它不會使共用電子對完全轉(zhuǎn)移到某個(gè)原子上，而只是使鍵的極性發(fā)生變化。五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件2.馬氏規(guī)則的解釋如何對下述兩種符合馬氏規(guī)則的反應(yīng)進(jìn)行解釋呢？五年制衛(wèi)生高職有機(jī)化學(xué)課件由于甲基是斥電子基，當(dāng)它取代乙烯分子中的氫原子后，原來乙烯分子中的電子云分布的對稱性就發(fā)生改變。因此在丙烯分子中的，電子發(fā)生偏移，進(jìn)而引起分子中電荷分布不均衡。

電子云轉(zhuǎn)移的結(jié)