《儲糧害蟲防治技術(shù)》課件-第六章 儲糧保護(hù)劑及其應(yīng)用

儲糧保護(hù)劑及其應(yīng)用儲糧保護(hù)劑（grainprotectant）也叫谷物保護(hù)劑或儲糧防護(hù)劑，是一類殘效期比較長的殺蟲劑。從藥劑進(jìn)入害蟲體內(nèi)的途徑來說，主要是觸殺作用和胃毒作用。目前我國批準(zhǔn)使用的儲糧保護(hù)劑有防蟲磷、殺蟲松、保安定、凱安保、保糧安、保糧磷等。一、防蟲磷防蟲磷是馬拉硫磷（Malathion）專用于儲糧的商品名稱。這主要是為了避免將純度較低的農(nóng)用馬拉硫磷誤用于儲糧，特將原藥純度達(dá)到97%（化學(xué)分析法）以上的優(yōu)質(zhì)馬拉硫磷的商品名稱改稱為“防蟲磷”。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性一、防蟲磷馬拉硫磷的化學(xué)名稱是：O，O-二甲基-S[1，2-雙（乙氧羰基）乙基]二硫代硫酸酯。其結(jié)構(gòu)式為：防蟲磷是世界上第一個(gè)作為儲糧保護(hù)劑在儲糧上應(yīng)用的藥劑。自1961年開始應(yīng)用，至今已有40多年的歷史。我國于1981年批準(zhǔn)使用防蟲磷，至今已有40多年的應(yīng)用歷史。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（一）理化性質(zhì)分子式：C10H19O6PS2相對分子質(zhì)量：330.4馬拉硫磷的純品為淺黃色略帶有酯類氣味的油狀液體。熔點(diǎn)2.58℃；密度1.23（25℃）；折光率1.4985（25℃）；在93.3Pa下，沸點(diǎn)156~157℃；30℃時(shí)，蒸汽壓為5.33×10-3Pa；揮發(fā)度20℃為2.26mg/m3，30℃時(shí)為5.6mg/m3。25℃時(shí)，馬拉硫磷的黏度為36.78×10-3Pa?s。工業(yè)品純度在97%以上，脫除蒜臭味的淡棕色液體，微溶于水（溶解度為145mg/L），能與多種有機(jī)溶劑如甲苯、二甲苯、丙酮、乙醚、乙醇、乙酸乙酯等混溶，但在礦物油中溶解度不大，在石油醚中可溶解35%左右。對光穩(wěn)定性好，對熱穩(wěn)定性差。在中性條件下穩(wěn)定，在pH7以上或pH5以下即迅速分解。其水解速度與溫度和酸堿度有關(guān)，遇活性炭、鐵、錫、鉛、銅、鋁等物均能促進(jìn)分解。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（一）理化性質(zhì)馬拉硫磷對鐵有腐蝕性，因此應(yīng)儲存在玻璃容器或內(nèi)涂聚氯乙烯或合成樹脂的金屬包裝物中。用硝酸或其他氧化劑氧化時(shí)，可生成馬拉氧磷（亦稱氧化馬拉硫磷Malaoxon），毒力增加，穩(wěn)定性降低。在馬拉氧磷的工業(yè)品中加入0.01%~0.1%有機(jī)氧化物可增加其穩(wěn)定性。馬拉硫磷在水中或長期置于期濕空氣中能緩慢水解。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效馬拉硫磷是一種有機(jī)磷殺蟲劑，其殺蟲機(jī)理是抑制昆蟲神經(jīng)突觸上乙酸膽堿酯酶的活性，從而使昆蟲死亡。馬拉硫磷進(jìn)入蟲體后，在氧化酶（如線粒體多功能氧化酶）的作用下，大部分被活化成對膽堿酯酶抑制活性更強(qiáng)的馬拉氧磷，只有少部分降解，因此提高了殺蟲活性，表現(xiàn)出較高的毒力。馬拉硫磷是一種高效、低毒、廣譜性殺蟲劑，對昆蟲具有較強(qiáng)的殺蟲活性，作用途徑主要是觸殺和胃毒，也有微弱的熏蒸作用。儲糧害蟲接觸該殺蟲劑后一般1~2d即可死亡，但由于殺蟲劑主要附著在糧粒表面，故對潛伏在糧粒內(nèi)部的鉆蛀性害蟲的卵、幼蟲和蛹均無殺傷作用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效馬拉硫磷對鋸谷盜、大眼鋸谷盜、谷斑皮蠢、煙草甲的防治效果好，對米象、玉米象、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銹赤扁谷盜、白腹皮囊成蟲有較好的防治效果。對印度谷螟與粉斑螟的幼蟲、小圓皮蠢、四紋豆象、小菌蟲的防治效果較差，對谷蠢、澳洲蛛甲、白腹皮蠢幼蟲、粗足粉螨效果很差。蟲口密度過大，馬拉硫磷的防治效果較差。糧食的水分含量越高酶的活性越高，黏附在糧粒上的藥劑分解越快，藥效也下降得越快。例如，用防蟲磷以5mg/kg、10mg/kg、15mg/kg三個(gè)劑量分別處理含水量為12%、14%、16%的小麥，經(jīng)118d儲藏后，對玉米象的藥效分別為100%。90%以上和17%以下。保護(hù)劑在糧食上的沉積量達(dá)不到致死濃度時(shí)，不但起不到殺蟲作用。其至還會篩選出抗藥性。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效不同種類的糧食對馬拉硫磷的分解影響也有一定差異的。對高梁、小麥、玉米三種儲糧進(jìn)行比較，在高梁中分解最快，小麥次之，在玉米中分解最慢。因此，在使用時(shí)要根據(jù)不同的地區(qū)、儲存期和糧種等因素決定用藥量。馬拉硫磷是世界上應(yīng)用較廣泛的儲糧保護(hù)劑。在有些國家如澳大利亞由于長期使用這種殺蟲劑，已發(fā)現(xiàn)赤擬谷盜的抗馬拉硫磷品系，抗藥性品系可分為兩類，一類為專性抗性品系，抗性發(fā)生的主要原因是在蟲體內(nèi)主要代謝途徑發(fā)生了變化，即馬拉硫磷在羧酸酯酶作用下，代謝為抑制膽堿酯酶活性較弱的馬拉硫磷酸。對這類抗藥性品系的害蟲，可在馬拉硫磷中加入磷酸三苯酯（TPP）。這樣，磷酸三苯酯可與蟲體內(nèi)的羧酸酯酶結(jié)合，削弱酯酶對馬拉硫磷的作用，對藥劑起到了增效作用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效另一類為抗有機(jī)磷殺蟲劑品系，即除了對馬拉硫磷產(chǎn)生抗藥性外，同時(shí)也對多種有機(jī)磷殺蟲劑產(chǎn)生了抗藥性。產(chǎn)生這種抗藥性的原因比較復(fù)雜，在馬拉硫磷中加入磷酸三笨酯后其增效作用不明顯。據(jù)報(bào)道，國內(nèi)使用馬拉硫磷較多較早的地方，也發(fā)現(xiàn)了儲糧害蟲的抗馬拉硫磷品系。初步試驗(yàn)結(jié)果表明，增效磷（SV1）對馬拉硫磷也有增效作用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（三）毒性馬拉硫磷對哺乳動(dòng)物的毒性較低，亞急性毒性很小，90d最大無作用劑量為1000mg/kg；慢性試驗(yàn)證明，用含1000mg/kg馬拉硫磷工業(yè)品的飼料飼喂大白鼠92周，大白鼠體重增加正常。馬拉硫磷對蜜蜂和魚類的毒性很強(qiáng)，對低等水生生物和鳥類的毒性中等；在全世界，經(jīng)過40多年的生產(chǎn)性應(yīng)用，尚未見有對陸生和水生生態(tài)系統(tǒng)不良影響的報(bào)道。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（三）毒性馬拉硫磷經(jīng)口進(jìn)入人和哺乳動(dòng)物體內(nèi)后，在羧酸酯酶的作用下，大部分被酶降解為無毒的馬拉硫磷單酸，繼而被降解為馬拉硫磷雙酸。同時(shí)，在磷酸酯酶的作用下，還會發(fā)生P-S-C鍵斷裂，形成一些毒性較小的降解物。馬拉硫磷在哺乳動(dòng)物體內(nèi)的降解速度很快。馬拉硫磷在哺乳動(dòng)物體內(nèi)的另一條代謝途徑與在昆蟲體內(nèi)的代謝途徑相似，即氧化為馬拉氧磷，使馬拉硫磷的毒性增高。但這條代謝途徑是次要途徑，因此馬拉硫磷對哺乳動(dòng)物的毒性較小。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（三）毒性馬拉硫磷對高等動(dòng)物的毒性主要是由雜質(zhì)引起的。純度越高，雜質(zhì)越少，毒性越低，不同純度的馬拉硫磷對高等動(dòng)物的毒性見表13-1。為了保證殺蟲效果，保障對人和高等動(dòng)物安全，用于配制儲糧保護(hù)劑的馬拉硫磷原藥純度必須在97%以上。表13-1馬拉硫磷不同原藥純度的對大白鼠和小白鼠的口投LD50值（mg/kg）第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性原藥純度（%）大白鼠小白鼠851054-9515741850975696-99.39500300099.7125003600（四）使用范圍防蟲磷在規(guī)定的使用劑量范圍內(nèi)不會對種子的發(fā)芽力產(chǎn)生不良影響，也不會對植株的生長、發(fā)育以至最終產(chǎn)量產(chǎn)生不良影響，因此，作為儲糧保護(hù)劑，防蟲磷可用于各種原糧、種子糧的防蟲，也可用作空倉和器材殺血，但不得在成品糧中使用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（五）使用劑量防蟲磷用于各種原糧的使用劑量一般為10~20mg/kg，即折合原油10~21mg/kg，或用70%乳油14.3~28.6mg/kg。用于種子糧防蟲，或用于防治谷蠢的感染時(shí)，需要適當(dāng)提高用藥量，一般為20~30mg/kg，即折合原油21~31mg/kg，或用70%乳油29~43mg/kg。選用的原則是南方地區(qū)選高限、北方地區(qū)選低限；糧食保護(hù)期長的選高限，保護(hù)期短的選低限；儲糧條件差的（如農(nóng)戶）選高限，儲糧條件好的選低限。防蟲磷也可以用于包裝糧防治害蟲或空倉和器材殺蟲，用藥量按100%有效成分計(jì)算為0.5~1.0g/m3，折合用70%乳油0.72~1.5gm3。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（六）殘留動(dòng)態(tài)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)儲糧上噴灑過保護(hù)劑后，隨著時(shí)間的推移，殘留在糧食上的藥量會越來越低，因而可根據(jù)各種農(nóng)藥毒性的高低制定出最后一次施藥與加工使用之間的安全間隔期，所謂安全間隔期就是指在糧食上最后一次施藥后需要多長時(shí)間才能進(jìn)行加工或食用的時(shí)間間隔。防蟲磷在原糧中的殘留衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)我國定為8mg/kg，與聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織推薦的標(biāo)準(zhǔn)一致。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（六）殘留動(dòng)態(tài)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)馬拉硫磷在溫度較高時(shí)其穩(wěn)定性降低。在一般情況下，糧溫每升高10℃馬拉硫磷的分解速度增加1.5~2倍。因此，南方儲糧中使用防蟲磷時(shí)用藥量要適當(dāng)增加。防蟲磷在糧食中降解較快，在正常的糧情和儲藏條件下，半衰期為2~3個(gè)月。一般情況下，用21mg/kg以下劑量處理的糧食，經(jīng)過3個(gè)月以上的儲存期；或以30mg/kg以下劑量處理的糧食，經(jīng)過4個(gè)月以上的儲存期，其殘留量均可達(dá)到衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。如果采用礱糠載體法（后面介紹）施藥，藥劑主要集中在礱糠上，施過藥的糧食只要經(jīng)風(fēng)吹或過篩去除礱糠等雜質(zhì)后，即可加工食用，這樣，就不必考慮安全間隔期。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性二、殺蟲松殺蟲松是原藥純度93%以上，專門作為儲糧保護(hù)劑的優(yōu)質(zhì)殺螟硫磷。殺螟硫磷的化學(xué)名稱是：O，O-二甲基-O-（3-甲基-4-硝基苯基）硫代磷酸酯。其結(jié)構(gòu)式為：殺螟硫磷于1958年由捷克首先研制成功。我國于1962年試制，1968年開始投產(chǎn)，1992年7月8日由原商業(yè)部發(fā)文在儲糧中推廣使用。為避免將純度較低的農(nóng)用殺螟硫磷誤用于儲糧，特將優(yōu)質(zhì)殺螟硫磷的商品名稱改為“殺蟲松”。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（一）理化性質(zhì)分子式：C9H12O5NPS相對分子質(zhì)量：227.24殺螟硫磷原藥為棕黃色油狀液體，略有蒜臭味。沸點(diǎn)為140~150℃/13.3Pa。在20℃時(shí)，蒸汽壓為7.998×10-4Pa，相對密度13227（25℃），折光率1.5528（25℃）。不溶于水，在脂肪烴中溶解度不大，可溶于苯、二甲苯、乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑。殺螟硫磷在常溫下對日光穩(wěn)定，在中性介質(zhì)和弱酸介質(zhì)中穩(wěn)定，遇堿易分解失效，遇鐵、銅、鉛、錫也易引起分解。因此不能用金屬容器盛裝。蒸餾時(shí)可引起異構(gòu)化，使藥效降低。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效殺螟硫磷也是一種有機(jī)磷殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用。殺螟硫磷的殺蟲機(jī)理與馬拉硫磷一樣，能抑制昆蟲神經(jīng)突觸上的乙酰膽堿酯酶活性，從而使昆蟲死亡。殺蟲松藥效優(yōu)于防蟲磷，在小麥中用殺蟲松防治玉米象，其LD50和LD95分別為0.14mg/kg和0.21mg/kg；而防蟲磷的LD50和LD95分別為0.33mg/kg和0.52mg/kg。由此可見，殺蟲松防治玉米象的藥效是防蟲磷的2倍以上。殺蟲松對其他儲糧害蟲的擊倒率也比防蟲磷高。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效表13-2殺蟲松和防蟲磷不同劑量對幾種儲糧害蟲成蟲的擊例率（%）（用藥膜法試驗(yàn)的結(jié)果）第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性蟲種殺蟲松防蟲磷0.01%0.1%1.0%0.01%0.1%1.0%玉米象1001001001.995.3100赤擬谷盜10010010025.798100鋸谷盜1001001003.8100100長角扁谷盜100100100100100100（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，殺蟲松對谷象、鋸谷盜、銹赤扁谷盜的防治效果最好，最低有效劑量為0.25~0.5mg/kg；對玉米象的最低有效劑量為0.5~0.75mg/kg；對米象和赤擬谷盜的最低有效劑量為1~2mg/kg；而對谷蠹的最低有效劑量則為15~20mg/kg。糧食水分的含量對殺蟲松藥效的影響與防蟲磷基本一樣，即水分含量越高，殺蟲劑越容易分解。試驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)過一段時(shí)間的儲存后，雖然殺蟲松的防治效果也隨著儲糧水分的增大面減弱，但在含水量12%、14%、16%的小麥上，分別用5mg/kg、10mg/kg、15mg/kg的劑量，殺蟲松對玉米象和赤擬谷盜的防治效果都優(yōu)于防蟲磷。高溫高濕環(huán)境對殺蟲松藥效的穩(wěn)定性影響較防蟲磷大。因而在溫濕度高的地區(qū)，殺蟲松的用藥量應(yīng)適當(dāng)加大。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（三）毒性國產(chǎn)殺蟲松原藥的純度為93%（氣相色譜分析法），對試驗(yàn)動(dòng)物的口服毒性：雌雄小白鼠的LD50分別為1080mg/kg和794mg/kg；雌雄大白鼠LD50分別為584mg/kg和501mg/kg，由此可見，殺蟲松屬于低毒農(nóng)藥。殺蟲松中的雜質(zhì)—?dú)⒚趿椎亩拘院芨?，該雜質(zhì)主要是殺蟲松在儲藏過程中產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物，但殺螟氧磷不穩(wěn)定，易分解。其他雜質(zhì)的毒性不大，數(shù)量也不多，對人和高等動(dòng)物不會產(chǎn)生不良影響。用國產(chǎn)殺蟲松對小白鼠皮試LD50小于3000mg/kg，無致畸、致癌、致突變作用，亦無遲發(fā)性神經(jīng)毒性。毒性試驗(yàn)和雜質(zhì)分析結(jié)果表明國產(chǎn)殺蟲松與國外產(chǎn)品基本一致。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（四）使用范圍殺蟲松可作為儲糧保護(hù)劑，用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧和種子糧防蟲，也可用于空倉殺蟲，器材殺蟲和打防蟲線。但不得用于各種成品糧。（五）使用劑量作為糧食保護(hù)劑，在各種原糧上的使用劑量一般為5~15mg/kg，折合65%殺蟲松乳油7.7~23mg/kg，用于防治谷蠢時(shí)，其用藥量應(yīng)提高到20mg/kg，折合65%殺蟲松乳油31mg/kg。用于空倉殺蟲時(shí)，其用藥量為g/㎡，折合65%殺蟲松乳油0.8g/㎡。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（六）殘留動(dòng)態(tài)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)殺血松在糧食中的降解也比較快，但比防蟲磷稍穩(wěn)定。殺螟硫磷在原糧上的殘留標(biāo)準(zhǔn)我國定為5mg/kg，聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織推薦的殘留標(biāo)準(zhǔn)為：原糧10mg/kg，面粉3mg/kg，大米1mg/kg，糠麩20mg/kg。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性三、保安定保安定是甲基嘧啶硫磷（pirimiphos-methyl）的商品名稱。甲基嘧啶硫磷又名甲基嘧啶磷、蟲螨磷、安得利。其化學(xué)名稱為O，O-二甲基-O-（2-二乙胺基-6-甲基嘧啶-4-基）硫代磷酸酶。其結(jié)構(gòu)式是：甲基嘧啶硫磷是英國卜內(nèi)門公司研制生產(chǎn)的一種有機(jī)磷殺蟲劑，已被聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織推薦為儲糧保護(hù)劑。英國捷利康（后改為先正達(dá)）公司開始在我國農(nóng)業(yè)部以“安得利”為商品名正式登記，1996年又將安得利改名為“保安定”在我國農(nóng)業(yè)部重新登記。衛(wèi)生部也制定了甲基嘧啶硫磷在儲糧上的殘留標(biāo)準(zhǔn)，國家糧食儲備局于1996年1月22日發(fā)文批準(zhǔn)使用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性三、保安定（一）理化性質(zhì)分子式：C11H20N3O3PS相對分子質(zhì)量：305.3純甲基嘧啶硫磷為棕揭色液體，在25℃時(shí)蒸汽壓為133×10-2Pa，密度為1.520，折光率為1.527。熔點(diǎn)15℃，水中溶解度30℃時(shí)約3mg/L，可與醇、酮、酯、芳香烴等大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。在常溫下穩(wěn)定，50℃時(shí)半衰期約3個(gè)月，超過100℃時(shí)很快分解。在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿中水解，不腐蝕黃銅、不銹鋼、尼龍、聚乙烯和鋁，稍腐蝕裸露鋼鐵和馬口鐵。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效甲基嘧啶硫磷是一種有機(jī)磷殺蟲劑，其殺蟲機(jī)理是抑制昆蟲神經(jīng)突觸上乙酰膽堿酯酶的活性，從而使昆蟲死亡。甲基嘧啶硫磷具有觸殺、胃毒和一定的熏蒸作用，是一種廣譜性殺蟲劑。甲基嘧啶硫磷對甲蟲和蛾類都有較好的防治效果，對螨類的防治效果更好，故名“蟲螨磷”。甲基嘧啶硫磷的殘效期較長，用25%乳油以4mg/kg的劑量拌入小麥、大麥，經(jīng)過1個(gè)月、2個(gè)月、3個(gè)月后其殘留量分別為3.19mg/kg、2.74mg/kg和2.63mg/kg。到第6個(gè)月時(shí)，取出糧食，投入赤擬谷盜、鋸谷盜、谷象、銹赤扁谷盜四種試蟲，在糧食中暴露4d后上述4種儲糧害蟲的死亡率分別達(dá)到100%、99%、100%和100%。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性甲基嘧啶硫磷與幾種常見殺蟲劑對儲糧害蟲的最低有效劑量見表13-3。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效從表13-3中可以看到，甲基嘧啶硫磷用于防治谷象和銹赤扁谷盜的最低使用劑量與殺蟲松一樣，但用于防治其他儲糧害蟲的最低劑量比殺蟲松都低；甲基嘧啶硫磷的殺蟲效果明顯優(yōu)于防蟲磷和敵敵畏。糧食水分的高低對甲基嘧啶硫磷的藥效也有一定的影響，其影響規(guī)律也和其他有機(jī)磷一樣，糧食水分增高時(shí)其降解速度較快，但與防蟲磷相比影響較小。在我國不同地區(qū)不同氣候條件下的實(shí)倉實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，甲基嘧啶硫磷對儲糧害蟲的藥效受溫度影響比殺蟲松和防蟲磷都小。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（三）毒性甲基嘧啶硫磷對哺乳動(dòng)物的毒性較小，對雌豚鼠、雄兔、雌貓和雄狗的口服急性毒性LD50值分別為1000~2000mg/kg、1150~2300mg/kg、575~1150mg/kg和1500mg/kg。對鳥類的毒性較大，如對黃雀、鵪鶉和母雞的口服急性毒性LD50分別為200~400mg/kg、140mg/kg和30~60mg/kg。對大白鼠和小白鼠的口服急性毒性LD50都在1000mg/kg以上。甲基嘧啶硫磷對哺乳動(dòng)物的慢性毒性較小。飼料中90d無作用劑量：大白鼠為8mg/kg，狗為20mg/kg。將狗置于基嘧啶硫磷飽和蒸汽中3周，每周接觸5d，每天接觸6h，未發(fā)現(xiàn)有害影響。甲基嘧啶硫磷的工業(yè)品中含有多種雜質(zhì)，但動(dòng)物試驗(yàn)表明，所有雜質(zhì)的毒性都低于甲基嘧啶硫磷，故對甲基嘧啶硫磷的應(yīng)用無不良影響。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（四）使用范圍甲基嘧啶硫磷可作為儲糧保護(hù)劑，用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧和種子糧的防蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲或打防蟲線，但不得用于各種成品糧。用甲基嘧啶硫磷處理過的種子糧，對發(fā)芽率無不良影響。田間調(diào)查的結(jié)果也表明，甲基嘧啶硫磷對種用品質(zhì)無不良影響。（五）使用劑量作為儲糧保護(hù)劑，甲基嘧啶硫磷的用藥量一般為5~10mg/kg，折合50%保安定乳油10~20mg/kg；空倉和器材殺蟲一般為0.5g/㎡。農(nóng)戶應(yīng)用時(shí)劑量可再提高50%。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（六）殘留動(dòng)態(tài)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)甲基嘧啶硫磷在谷物上的最大殘留標(biāo)準(zhǔn)我國定為5mg/kg。甲基嘧啶硫磷在糧食中的殘留非常穩(wěn)定。以20mg/kg處理稻谷，在30℃實(shí)驗(yàn)室條件下，經(jīng)過5個(gè)月的儲藏試驗(yàn)，測得其半衰期為3.7個(gè)月。甲基嘧啶硫磷在原糧中殘留期雖長，但經(jīng)加工蒸煮后殘留可以去除殆盡。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)加工后，大米中殘留可去除掉95%，做成米飯后完全分解；小麥加工后面粉中的殘留稍高，但已去除80%以上。由此可見，用保安定處理的儲糧在熟食中不會有甲基嘧啶硫磷殘留，食用是安全的。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性四、凱安保凱安保（K-obiol）是溴氰菊酯用作糧食保護(hù)劑的一種劑型，1992年7月8日由原商業(yè)部發(fā)文推廣使用。溴氰菊酯（Deltamethrin）是一種擬除蟲菊酯殺蟲劑，英國M.Elliott等在1974年首先合成的，隨后法國羅素·優(yōu)克福公司在工業(yè)上合成了溴氰菊酯，并以敵殺死、凱索靈、凱安保等劑型供應(yīng)市場。敵殺死和凱素靈分別用于農(nóng)業(yè)和衛(wèi)生害蟲的防治，凱安保用于儲糧害蟲的防治。溴氰菊酯的化學(xué)名稱是：（S）-α-氰基-3-苯氧基芐基-（1R，3R）-3-（2，2-二溴乙烯基）2，2二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。其結(jié)構(gòu)式是：第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（一）理化性質(zhì)分子式：C22H19Br2NO3相對分子質(zhì)量：505.2溴氰菊酯的純品為白色無味斜方形針狀結(jié)晶體。熔點(diǎn)98~101℃，在250時(shí)蒸汽壓為1.99×10-6Pa。水中溶解度極低，在20℃的水中溶解度為0.002mg/L。易溶于丙酮、乙醇、苯、二甲苯、環(huán)己酮、二噁烷、四氫呋喃等有機(jī)溶劑。在酸性及中性溶液中比較穩(wěn)定，在無機(jī)酸存在的條件下加熱，短時(shí)間內(nèi)看不到溴氰菊酯有水解現(xiàn)象發(fā)生；在堿性溶液或漂白粉溶液中很容易分解失效。對熱和光極為穩(wěn)定，放在玻璃瓶中暴露在光和空氣中，在40℃下儲存2年無降解現(xiàn)象，因而有“光穩(wěn)定菊酯”之稱。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效溴氰菊酯是目前殺蟲活性最高的擬除蟲菊酯殺蟲劑，它具有殺蟲譜廣、用藥量少、作用速度快、藥效持續(xù)時(shí)間長等特點(diǎn)。溴氰菊酯對害蟲以觸殺為主。溴氰菊酯引起昆蟲中毒的癥狀為興奮、擊倒、麻痹，直至死亡。溴氰菊酯的殺蟲機(jī)理主要是物理作用，它可以抑制靶標(biāo)動(dòng)物的神經(jīng)離子通道，使膜滲透性發(fā)生異常，傳導(dǎo)受阻。死亡階段的原因比較復(fù)雜。除了神經(jīng)傳導(dǎo)受阻外，還有其他作用，例如蟲體失水、組織壞死，還可能產(chǎn)生神經(jīng)胺或異戊胺或酪胺等神經(jīng)毒素和Ca2+-ATP酶的抑制。溴氰菊酯是一種毒力很強(qiáng)的擬除蟲菊酯殺蟲劑，與其他擬除蟲菊酯及馬拉硫磷相比，其毒力很強(qiáng)，尤其是對谷蠹有特效（表13-4）。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效凱安保的有效殺蟲成分是溴氰菊酯，凱安保乳油的主要成分及含量是；溴氰菊酯2.5%、增效醚25%，其余為乳化劑和溶劑。溴氰菊酯加入一定量的增效醚對害蟲的防治具有明顯的增效作用。商品凱安保的有效劑量是用溴氰菊酯的有效劑量來表示的。凱安保配方中的增效醚對高等動(dòng)物的毒性很小。雖然凱安保和凱素靈、敵殺死中的有效成分都是溴氰菊酯，三種商品中的溴氰菊酯含量都是2.5%，但凱安保中配有對人和高等動(dòng)物毒性很小的增效醚，其中的乳化劑和溶劑質(zhì)量也高，因而，凱安保可作為糧食保護(hù)劑；市場上銷售的凱索靈和敵殺死中的乳化劑和溶劑都是低質(zhì)量的，決不能作為糧食保護(hù)劑，只能作為衛(wèi)生用殺蟲劑和農(nóng)業(yè)用殺蟲劑。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效凱安保對谷蠹的防治有特效，試驗(yàn)表明，保持8~12個(gè)月無蟲水平所需要的用藥量谷蠹只需要0.1mg/kg的劑量，但玉米象需要用1mg/kg的劑量，米象、赤擬谷盜、谷班皮囊需要0.9mg/kg的劑量，雜擬谷盜成蟲需要1.5mg/kg的劑量。凱安保規(guī)定用藥量對螨類和書虱的防治效果不明顯（圖13-1）。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（三）毒性根據(jù)世界衛(wèi)生組織毒性劑量分級，溴氰菊酯屬于中等毒性。用芝麻油作為溶劑的純品溴氰菊酯，對雌雄大白鼠的急性口投LD50分別為138.7mg/kg和128.5mg/kg。用芝麻油作為溶劑的溴氰菊酯工業(yè)品對雌雄大白鼠的急性口投LD50分別為139mg/kg和129mg/kg；對雌雄小白鼠的急性口投LD50分別為34mg/kg和33mm/kg；大白免急性經(jīng)皮LD50大于2000mg/kg。2.5%乳油對大白鼠急性口服LD50為537.3mg/kg，對大白免急性經(jīng)皮LD50為1782mg/kg。溴氰菊酯原藥與制劑對眼睛、皮膚等有輕微至中度刺激作用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效用溴氰菊酯工業(yè)品對大白鼠進(jìn)行亞急性吸入毒性試驗(yàn)。在430mg/m3的濃度中無死亡現(xiàn)象出現(xiàn)；用25g/L的溴氰菊酯乳油進(jìn)行試驗(yàn)，其最小致死濃度為13980mg/m3。用大白鼠、小白鼠和狗進(jìn)行2年的慢性試驗(yàn)結(jié)果表明，溴氰菊酯的無作用劑量分別為100mg/kg，50mg/kg和40mg/kg，經(jīng)過多年的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)和生產(chǎn)應(yīng)用，未見溴氰菊酯對動(dòng)物致畸、致癌，致突變的報(bào)道。溴氰菊酯對家蠶、蜜蜂、魚類的毒性大，但在池塘、水田等富含有機(jī)質(zhì)的水域中，易被有機(jī)膠粒吸附，因此對魚類及其他水生生物的實(shí)際毒性大為降低，溴氰菊酯對鳥類毒性低，野雞口服LD50為4640mg/kg。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（四）使用范圍溴氰菊酯可配制成為2.5%的凱安保乳油，用作儲糧保護(hù)劑，凱安保可用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧防治儲糧害蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲和打防蟲線，但不得用于各種成品糧。目前的試驗(yàn)還未發(fā)現(xiàn)凱安保對種子糧的種用品質(zhì)有任何不良影響。（五）使用劑量凱安保的用藥量以有效成分溴氰菊酯進(jìn)行計(jì)算，各種原糧的用藥量一般為0.4~0.75mg/kg，折合2.5%凱安保乳油16~30mL/t糧，最高不超過1mg/kg，折合2.5%凱安保乳油40mL/t糧。對空倉和麻袋表面殺蟲，使用劑量為2.5%凱安保乳油0.4~0.8mL/m3。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（六）殘留動(dòng)態(tài)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)用藥量為0.75mg/kg以下者，其安全保護(hù)期應(yīng)在3個(gè)月以上；用藥量為0.75~1mg/kg者，其安全保護(hù)期應(yīng)在8個(gè)月以上。超過安全間隔期以后才能加工供應(yīng)。世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國糧農(nóng)組織核定，溴氰菊酯每天每人最高攝入量（ADI）不得超過0.01mg/kg?d，在這一劑量以下進(jìn)入人體的溴氰菊酯很快被排出體外。根據(jù)這一劑量折算，原糧中的殘留標(biāo)準(zhǔn)定為1mg/kg，麩皮為5mg/kg，面粉為0.1mg/kg。我國衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)定為：溴氰菊酯≤0.5mg/kg（以原糧計(jì)），增效醚≤10mg/kg（以原糧計(jì)）。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性五、保糧安保糧安（也稱溴馬合劑）是防蟲磷和凱安保配合劑的商品名稱，其主要成分為：防蟲磷69.3%、溴氰菊酯0.7%、增效醚7%，其余的為乳化劑和溶劑。由于防蟲磷和溴氰菊酯兩種有效成分之和為70%，因此將這種混配而成的殺蟲劑稱為70%保糧安。保糧安1992年7月8日由原商業(yè)部發(fā)文推廣使用。因?yàn)楣润己陀衩紫笫俏覈鴥Z中常見的主要害蟲，防蟲磷對谷蠹防治效果很差，對玉米象的防治效果較好；而溴氰菊酯防治谷蠹有特效，對玉米象防治效果一般，因此將防蟲磷和凱安保混配制成保糧安，可以充分發(fā)揮這兩種殺蟲劑的藥效。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性五、保糧安（一）理化性質(zhì)保糧安是由防蟲磷和凱安保混配而成，兩種藥劑之間沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，其理化性質(zhì)就是這兩種藥劑各自的理化性質(zhì)。（二）殺蟲機(jī)理、藥效殺蟲機(jī)理就是這兩種藥劑各自的殺蟲機(jī)理。兩種藥劑混配后，充分發(fā)揮了兩種藥劑的優(yōu)點(diǎn)，提高了防治各種害蟲的效果，降低了藥劑的使用劑量，減少了單一藥劑在糧食上的殘留量，解決了防蟲磷和凱安保單獨(dú)使用時(shí)對谷蠹和玉米象防治效果差的問題。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性五、保糧安（三）毒性經(jīng)有關(guān)單位對大白鼠和小白鼠的毒性試驗(yàn)結(jié)果表明。防蟲磷和凱安?；炫涑杀＜Z安對哺乳動(dòng)物無增毒作用。（四）使用范圍保糧安可用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧防治儲糧害蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲和打防蟲線，但不得用于各種成品糧。目前，未發(fā)現(xiàn)保糧安對種子糧種用品質(zhì)有任何不良影響。（五）使用劑量保糧安的用藥量為10~20mg/kg，折合70%保糧安乳油14.3~28.5mg/kg。用于包裝糧表面和空倉殺蟲一般用藥量為0.5/m3，折合70%保糧安乳油0.7g/m3。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性五、保糧安（六）殘留動(dòng)態(tài)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)用藥量為10mg/kg以下者，其安全間隔期應(yīng)在3個(gè)月以上；用藥量為10~15mg/kg者，其安全間隔期應(yīng)在6個(gè)月以上，用藥量為15~20g/kg者，其安全間隔期應(yīng)在8個(gè)月以上，必要時(shí)也可按規(guī)定進(jìn)行殘留分析，達(dá)到規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)后方可食用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性六、保糧磷保糧磷（辦稱殺溴合劑）主要?dú)⑾x活性成分是殺蟲松和溴氰菊酯，通過微膠囊化技術(shù)運(yùn)用高分子材料將殺蟲有效成分包成幾十微米的微膠囊體。1997年1月2日由原國家糧食儲備局儲運(yùn)管理司發(fā)文推廣使用。保糧磷的配方是：殺蟲松1%、溴氰菊酯0.01%，其余為填充劑。由于兩種有效成分占1.01%，因此稱為1.01%保糧磷。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（一）理化性質(zhì)保糧磷是由殺蟲松和溴氰菊酯混配而成，兩種藥劑之間沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，其理化作質(zhì)就是這兩種藥劑各自的理化性質(zhì)。（二）殺蟲機(jī)理、藥效殺蟲機(jī)理就是這兩種藥劑各自的殺蟲機(jī)理。通過試驗(yàn)和生產(chǎn)應(yīng)用表明，將殺蟲松通過微膠化技術(shù)處理加工而成的儲糧保護(hù)劑，其微粒約10~50μm，原油被囊壁包裹，異味被屏蔽，并具有緩釋持效等功能。兩種藥劑混配后，充分發(fā)揮了兩種藥劑的各自優(yōu)點(diǎn)，提高了防治各種害蟲的效果，降低了用藥量，減少了單一藥劑在糧食上的殘留。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、藥效大量的試驗(yàn)結(jié)果證明，殺蟲粉微膠囊化后的效果比未膠囊化的殺蟲松藥效好；而用1.01%保糧磷微膠囊又優(yōu)于殺蟲松微膠囊，從表13-5中可以看出，1.01%保糧磷以2.5mg/kg的劑量拌入小麥，在1年期同對玉米象、赤擬谷盜和谷蠢能分別達(dá)到100%、94%和100%的殺蟲效果，以5mg/kg的劑量拌入小麥，在1年期間對玉米象、赤擬谷盜和谷蠹都能達(dá)到100%的殺蟲效果。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（三）毒性經(jīng)有關(guān)單位進(jìn)行的毒性試驗(yàn)結(jié)果表明，用殺蟲松和溴氰菊酯混配而成的保糧磷對高等動(dòng)物無增毒作用。（四）使用范圍保糧磷可用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧和種子糧防治儲糧害蟲，也可用于空倉殺蟲、器材殺蟲和打防蟲線，但不得用于各種成品糧。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（五）使用劑量1.01%保糧磷為粉劑，規(guī)格有10kg/袋和100g/袋兩種，前者適用于國庫，后者適用于農(nóng)戶。使用時(shí)將保糧磷按400g/t糧的劑量拌入糧食，此劑量折合殺蟲松4g/t糧和溴氰菊酯0.04g/t糧，防治有效期可達(dá)1年以上。（六）殘留動(dòng)態(tài)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)保糧磷粉劑容易在糧食加工過程中清除，因此不存在安全間隔期問題。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性七、谷蟲凈（一）主要特點(diǎn)谷蟲凈是以多種亞熱帶天然植物性物質(zhì)為主，加入少量的溴氰菊酯混配制成的粗粉狀劑型，它集植物性藥劑和化學(xué)藥劑的優(yōu)點(diǎn)于一體。該劑型是將植物性藥劑與化學(xué)藥劑按一定的比例進(jìn)行合理混配，提高了藥效，降低了化學(xué)藥劑的用量，減少了薰蒸劑的使用次數(shù)，降低了害蟲抗藥性選擇壓。對人畜毒性低，使用安全。具有芳香的氣味，用后對儲糧的品質(zhì)無任何影響，不會出現(xiàn)令人難以接受的異味。對害蟲具有觸殺、胃毒、拒食和驅(qū)避作用。殺蟲譜廣，作用迅速，防治效果好，尤其是對谷蠹的防治效果更佳。對儲糧的防護(hù)期長。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性七、谷蟲凈（二）使用范圍谷蟲凈可用于小麥、稻谷、玉米等各種原糧和種子糧防治儲糧害蟲，可直拌入糧食中，特別適用于農(nóng)戶或小批量儲糧的使用；但不得用于成品糧。（三）使用劑量按1~1.5g/kg的劑量直接拌入糧食中，其藥效可達(dá)10~12個(gè)月。（四）殘留動(dòng)態(tài)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)安全間隔期為30d，溴氰菊酯殘留量遠(yuǎn)低于國標(biāo)規(guī)定的最高允許的殘留量。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性八、硅藻土硅藻土（diatomaceousearth，DE）是新生代生活的藻類植物沉積的化石，其主要成分是無定型的二氧化硅。活的藻類植物是微小的單細(xì)胞生物，生長在海水、淡水、污水、泥漿中，活的植物分泌氧化硅，死后腐爛成為硅藻土保留下來。許多種類的硅藻土都已大量商業(yè)化地應(yīng)用在發(fā)達(dá)國家和發(fā)展中國家，作為儲藏物害蟲及螨類的防護(hù)劑，或者配合熏蒸劑使用來提高殺蟲效果。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性八、硅藻土（一）物理特性在多數(shù)硅藻土中，包含著形狀和大小的不同種類。海水硅藻土包含平形硅藻類，淡水硅藻土包含扁平形和圓形硅藻類。硅藻土的毒力與其來源無關(guān)，而與硅藻類形態(tài)學(xué)等物理特性密切相關(guān)。硅藻土是一種很好的吸收劑，但不同種類的硅藻土對油的吸收能力是有差異的。如淡水中的硅藻土DicaliteIG3對油的吸收能力是1.4~1.6g/g；而Insecto的吸收能力為1.75g/g，HarperValley硅藻土的吸收能力為1.5g/g。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性八、硅藻土（一）物理特性硅藻土也能從麥粒的表皮吸收油脂，因此，硅藻土微粒吸收害蟲表皮的蠟質(zhì)層的能力會降低，硅藻土的效果有所下降。MeGnght（1972）發(fā)現(xiàn)預(yù)先暴露在磨碎的或者糙米中的PermaGuard惰性粉對于米象成蟲的效果有些下降，也證明了這一點(diǎn)。此外，在經(jīng)過磨房加工的精米中用過的PermaGuard硅藻土比沒用過的效果差。這些觀察直接證明了硅藻士對油的吸收能力是影響殺蟲效果的重要因素。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性八、硅藻土（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效硅藻土的殺蟲機(jī)理有以下幾種解釋：①惰性粉堵塞呼吸孔致使昆蟲察息死亡；②黏附在表皮上的粉粒摩擦表皮，增大失水量；③情性粉吸收昆蟲表皮的水分；④昆蟲和螨死于攝取粉粒；⑤惰性粉吸收節(jié)肢動(dòng)物上表皮層的類脂，致使表皮過度失水，即過度的失水或脫水導(dǎo)致節(jié)肢動(dòng)物死亡。但最容易被接受的解釋是第5種，即通過除去或吸收上表皮的類脂層，致使表皮層過多的失水而殺死害蟲。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效硅藻土對儲藏物害蟲煙草甲、藥材甲、谷蠹、長角扁谷盜、鋸谷盜、黑粉蟲、谷象、米象、赤擬谷盜、雜擬谷盜、皮蠢屬、斑皮蠢屬、麥蛾、地中海粉螟和印度谷螟等種類都有一定的毒殺作用。硅藻土還具有殺卵作用，當(dāng)它被用于處理糧食表面、糧倉的表面時(shí)，這種作用就可以顯現(xiàn)出來。例如，把赤擬谷盜、米象、谷蠢的卵暴露在0.5g/kg硅藻土粉處理過的糧食中，其孵化率降低，未處理害蟲卵的孵化率在94%~100%，處理過的卵孵化率為0~52%。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（二）殺蟲機(jī)理、毒力、藥效不同種類的害蟲對硅藻土的敏感性也不相同。例如：谷蠹和雜擬谷盜成蟲與其他種類害蟲相比對硅藻土不敏感。在26.7℃和65%~75%RH的條件下，用1g/kg的淡水硅藻土處理的含水量12%~13%的小麥中，測定殺死害蟲90%所需時(shí)間（LD90），銹赤扁谷盜、鋸谷盜、米象、雜擬谷盜和谷蠢的LD90分別為2.5，6.1，3.5，13.2，和63.1d。在25.6℃、65%~75%RH條件下，使用HarperVallex硅藻土處理含水量13%~14%的小麥，7d殺死銹赤扁谷盜、米象、雜擬谷盜和谷蠢90%個(gè)體所需的劑量（LD90）分別為0.73、0.33、0.72、2.35和8.14g/kg。印度谷螟的1齡幼蟲暴露在HarperVallex硅藻土中90%的抑制劑量為0.41g/kg。對難殺的種類，如雜擬谷盜和谷蠹暴露14d，可以使LD90值分別降到0.92和3.91g/kg。如果暴露時(shí)間延長到21d或更多，特別是對谷蠹，LD90值還可再降低。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（三）毒性與殘留大多數(shù)硅藻土含有的晶體SiO2成分都小于1%~4%，因?yàn)榫wSiO2已鑒定為人類的致癌物質(zhì)，所以幾種硅藻土的生產(chǎn)商都已轉(zhuǎn)產(chǎn)幾乎不含或無晶體SiO2的硅藻土。因此，使用者應(yīng)該知道硅藻土的致病特性，要求廠家提供有關(guān)的確切信息。新型硅藻土對哺乳動(dòng)物低毒（白兔口投LD50>5000mg/kt體重），其穩(wěn)定性很好，防護(hù)期較長，與有機(jī)磷防護(hù)劑不同，它不會留下任何毒性殘留，昆蟲一般不會對惰性粉產(chǎn)生抗性。谷物用惰性粉處理后，在加工之前的清理過程中大都分顆粒能被除去。新型硅藻土制劑不會影響制粉、烘焙、發(fā)酵特性。硅藻土主要由無定形的SiO2構(gòu)成，不會對人或動(dòng)物有致癌的作用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（四）使用范圍硅藻土粉既能夠用于糧食防護(hù)劑，也能用于空倉殺蟲和倉儲器材、設(shè)施的殺蟲。一些殺蟲劑與惰性粉混合使用，對昆蟲會產(chǎn)生協(xié)同作用。情性粉尤其是硅藻土添加到谷物中，不會改變糧食的水分，而且，硅藻土也可以配合通風(fēng)、熏蒸使用。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性（五）硅藻土作為保護(hù)劑的問題對于糧食加工業(yè)。使用硅藻土存在一些缺陷。主要包括：①降低了糧食的散落性；②降低了谷物的容重；③產(chǎn)生了粉狀環(huán)境；④糧粒表面粘有惰性粉穎粒；⑤在加工廠清理時(shí)，對除塵設(shè)施不好，將在廠區(qū)產(chǎn)生粉塵環(huán)境。減小惰性粉應(yīng)用的負(fù)面效應(yīng)的方法之一，就是在有效防護(hù)害蟲的同時(shí)，以最小的劑量施用。另外，單獨(dú)使用低劑量的惰性粉也是有效的，例如，處理糧堆的表層或底部，而不應(yīng)該用于整倉處理糧食。第一節(jié)儲糧保護(hù)劑的種類與特性空倉殺蟲劑，習(xí)慣上也稱空倉消毒劑。主要是指用于對空倉、包裝器材、運(yùn)輸工具、鋪墊物、裝具、糧油加工廠及其車間等殺蟲、防蟲和噴布防蟲線的化學(xué)藥劑。空倉殺蟲是糧食倉儲工作的重要環(huán)節(jié)。長期的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)證明，糧食入倉前對空倉殺蟲處理認(rèn)真者，害蟲感染率明顯降低，否則，害蟲的感染率明顯增加。對空倉殺蟲劑的毒性要求沒有保護(hù)劑高，因此，除了批準(zhǔn)用于儲糧保護(hù)劑的化學(xué)藥劑和熏蒸劑可用作空倉殺蟲劑外，敵百蟲、敵百蟲煙劑、敵敵畏、增效敵敵畏、辛硫磷等也可用于空倉殺蟲劑。常用的儲糧保護(hù)劑和空倉殺蟲劑都屬于高效低毒或中毒殺蟲劑，加之空倉殺蟲劑不直接與儲糧接觸，施藥時(shí)按介紹的方法進(jìn)行，就不會對糧食形成污染，因而，其殘留可以不予考慮。此處只介紹敵百蟲和辛硫磷。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑一、敵百蟲敵百蟲（Trichlorphon），其化學(xué)名稱是：O，O-二甲基-2，2，2-三氯-1-羥基膦酸酯。結(jié)構(gòu)式為：（一）理化性質(zhì)分子式：C4H8PCI3O4相對分子質(zhì)量：257.45（實(shí)際為雙分子，理論相對分子質(zhì)量為514.9）敵百蟲純品為白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)83~84℃，沸點(diǎn)100℃/13.33Pa，20℃時(shí)，蒸汽壓為1.04×10-3Pa，揮發(fā)度為0.11g/m3，密度為1.73g/cm3（20℃），折光率為1.3439（10%水溶液，20℃）。工業(yè)產(chǎn)品有氯醛味。25℃時(shí)在下列各種溶劑中的溶解度分別為：水中為154g/L，三氯乙烷中為750g/L，乙醚中為170g/L，苯中為152g/L，微溶于二乙醚和四氯化碳，不溶于石油醚。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑一、敵百蟲（一）理化性質(zhì)敵百蟲在室溫下穩(wěn)定，高溫下遇水分解。在酸性介質(zhì)中穩(wěn)定，如在35℃、pH6.0介質(zhì)中，轉(zhuǎn)變50%敵百蟲需要89h。酸式水解發(fā)生去甲基反應(yīng)轉(zhuǎn)化為去甲基敵百蟲。在堿性溶液中可迅速脫去氯化氫而轉(zhuǎn)化為毒性更大的敵敵畏，并由于不穩(wěn)定而很快分解失效。在pH8的介質(zhì)中，50%轉(zhuǎn)化為敵敵畏需要63min，在70℃、pH8條件下30min就可以轉(zhuǎn)變?yōu)閿硵澄罚?4%）及其降解物（46%）。因此，敵百蟲應(yīng)該隨用隨配，不要以溶液的形式儲存，以免失效。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑一、敵百蟲（二）殺蟲機(jī)理、藥效敵百蟲是一種具有胃毒和觸殺作用的廣譜性有機(jī)磷殺蟲劑，其作用機(jī)制是抑制神經(jīng)突觸上的膽堿酯酶，其生物活性不強(qiáng)，但進(jìn)入蟲體后，可轉(zhuǎn)變?yōu)樯锘钚院軓?qiáng)的敵敵畏，表現(xiàn)出較高的毒力。敵百蟲對鋸谷盜、米象、擬谷盜、蛾類均有較高的毒力，如濃度為0.001%時(shí)在72h內(nèi)能有效地防治鋸谷盜。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑（三）毒性敵百蟲在哺乳動(dòng)物體內(nèi)很快被吸收，并被較快地代謝為低毒性及無毒性化合物，隨尿排出體外。試驗(yàn)證明，以25mg/kg的劑量飼喂母牛，24h后血液中幾乎檢測不到敵百蟲。從對哺乳動(dòng)物急性試驗(yàn)、亞急性試驗(yàn)的結(jié)果來看，敵百蟲屬于毒性較低的殺蟲劑。敵百蟲對雌雄大白鼠的口投急性LD50分別為640mg/kg和354mg/kg，對狗的口投急性LD50為420mg/kg；但對家禽的毒性較大。在慢性試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，用敵百蟲以100mg/kg、200mg/kg和400mg/kg的劑量飼養(yǎng)大白鼠1年半，100mg/kg雌大白鼠組、200mg/kg雄大白鼠組血清和紅血球的膽堿酯酶活力有輕微抑制；400mg/kg組膽堿酯酶活力被明顯抑制，且雄大白鼠脾和肝重量比對照組輕，雌大白鼠卵巢和乳腺有病變。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑（四）應(yīng)用敵百蟲有50%、80%乳油，2.5%粉劑，20%的煙劑，塊狀固體等劑型。敵百蟲可用于空倉、運(yùn)輸工具、包裝器材和墊糠的殺蟲。使用劑量和方法是：用0.5%~1%水溶液每千克噴10~20㎡。也可制成2%的煙劑。制成的煙劑點(diǎn)燃時(shí)要求只冒白色煙云，不能產(chǎn)生黑煙，使白色倉壁變色。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑二、辛硫磷辛硫磷（phoxim）也叫肟硫磷、腈肟磷、倍腈松。化學(xué)名稱為O，O-二乙基（α-氰基苯甲醛肟基）硫逐磷酸酯或O，O-二乙基（苯乙腈酮肟基）硫逐磷酸酯。結(jié)構(gòu)式為：（一）理化性質(zhì)純品為淺黃色油狀液體，密度為1.176g/mL（20℃）。沸點(diǎn)120℃，熔點(diǎn)5~6℃，20℃時(shí)溶解度：水中7mg/L，二氯甲烷中>500g/kg，異丙烷中>600g/kg，難溶于石油醚。室溫下工業(yè)品為淺紅色油狀物，在中性或酸性介質(zhì)中穩(wěn)定，在堿性介質(zhì)中容易分解。高溫下易分解，光解速度快。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑二、辛硫磷（二）殺蟲機(jī)理和毒力辛硫磷是一種具有觸殺和胃毒作用的有機(jī)磷廣譜性殺蟲劑，具有抑制膽堿酯酶的生物活性。在蟲體內(nèi)可轉(zhuǎn)變?yōu)樯锘钚愿叩难趸亮蛄?，辛硫磷和氧化辛硫磷在蟲體內(nèi)不易降解，因此，對害蟲的毒力很大。據(jù)實(shí)驗(yàn)報(bào)道，以5mg/kg、10mg/kg、20mg/kg的劑量拌入稻谷、玉米、小麥和高粱中，就可以有效地防治鋸谷盜、長角扁谷盜、脊胸露尾甲、咖啡豆象的成幼蟲及蛾類幼蟲。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑二、辛硫磷（三）毒性辛硫磷對大白鼠的最大無作用劑量為25mg/kg。辛硫磷的亞急性毒性也較小。試驗(yàn)結(jié)果表明，用含500mg/kg辛硫磷的飼料飼喂大白鼠3~6個(gè)月，受試大白鼠與對照組比較，生化指標(biāo)和組織病理檢查均無顯著差異辛硫磷的急性毒性也很小。辛硫磷對小白鼠的口投LD50：雄性為1470~1935mg/kg，雌性為2370mg/kg；對大白鼠的口投LD50：雄性為2170~5110mg/kg，雌性為1976mg/kg。對雌性貓和狗的口投LD50為250~500mg/kg。對雌性大白免的口投LD50為250~375mg/kg。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑二、辛硫磷（四）應(yīng)用辛硫磷可用于空倉、加工廠、器材和運(yùn)輸工具的殺蟲。辛硫磷有40%和50%乳油，使用前將辛硫磷乳油配制成0.2%的乳液，每千克可噴灑20~40㎡。對于木質(zhì)或多孔性表面，可適當(dāng)增加噴灑劑量。第二節(jié)空倉及器材用殺蟲劑一、保護(hù)劑的使用原則儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用劑型很多，有的是乳油，有的是超低劑量噴霧劑，有的是粉劑或可濕性粉劑。如何使用好儲糧保護(hù)劑，達(dá)到用藥量少、殘效期長、殘留量低、防護(hù)效果好，是我們用藥的根本宗旨，因而使用儲糧保護(hù)劑過程中應(yīng)該符合以下原則。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)（一）保護(hù)劑的使用不應(yīng)該影響糧食的安全儲藏儲糧保護(hù)劑大體可分為液劑和粉劑兩大類。粉劑一般可根據(jù)保護(hù)劑的使用說明要求的劑量或自己的具體情況直接拌入糧食。粉劑的拌入量大小可影響糧食的一些物理特性，如增大糧食的靜止角、降低糧食的散落性、降低谷物的容重等，加工時(shí)需要進(jìn)行清理。因而，在保證能有效預(yù)防害蟲發(fā)生的原則下，應(yīng)盡量減少使用劑量。液劑可采用機(jī)械噴霧法或超低劑量噴霧法。后者使用劑量特別低，不存在加水量過多的問題。前者在使用過程中要加入一定量的水，在操作過程中要謹(jǐn)慎。對于所用的噴霧器來說，加水量越大在糧食中越容易噴灑均勻，但加水量過大會影響糧食的儲藏安全。因此，一般情況下保護(hù)劑的加水量不能超過糧食重量的1‰。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)（二）使用保護(hù)劑的儲糧必須是安全水分糧和基本無蟲糧儲糧保護(hù)劑在高水分糧中降解較快，殘效期會大大縮短，所以使用保護(hù)劑的儲糧必須符合安全水分的要求。儲糧保護(hù)劑是用來預(yù)防儲糧害蟲發(fā)生和從外部侵入的，在害蟲大量發(fā)生的情況下難以奏效，因此使用保護(hù)劑的儲糧必須是基本無蟲糧。在儲糧害蟲大量發(fā)生時(shí)必須用熏蒸劑殺蟲后，才能用保護(hù)劑進(jìn)行保護(hù)。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)（三）要根據(jù)發(fā)生害蟲的種類選用保護(hù)劑不同種類的保護(hù)劑其防護(hù)的對象也有所不同。例如，防蟲磷對鋸谷盜、大眼鋸谷盜、谷斑皮蠹、煙草甲的防治效果好，對米象、玉米象、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銹赤扁谷盜、白腹皮蠹成蟲的防治效果較好，對谷蠹、粗足粉螨效果很差。而凱安保對谷蠢的防治有特效，對玉米象、米象、赤擬谷盜、谷斑皮蠢、雜擬谷盜效果較差；對螨類和書虱的防治效果不明顯。因而，要根據(jù)當(dāng)?shù)匕l(fā)生的主要蟲種合理選擇保護(hù)劑。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)（四）要根據(jù)地區(qū)和糧食保護(hù)期合理選用保護(hù)劑保護(hù)劑的降解速度和糧食的溫度密切相關(guān)。一般情況下，溫度越高降解的速度越快，因此，在選擇用藥量時(shí)，其原則是高溫高濕地區(qū)選擇高限劑量，低溫低濕地區(qū)選低限劑量。隨著時(shí)間的推移，糧食中的保護(hù)劑會逐漸降解，使用者應(yīng)該根據(jù)糧食需要保護(hù)的時(shí)間長短和所使用保護(hù)劑的半衰期合理選擇用藥量。其原則是儲存期長的糧食選擇高限劑量，儲存期短的糧食選擇低限劑量。另外，要根據(jù)倉房或儲糧的環(huán)境選擇用藥量，儲糧條件差的（如農(nóng)戶）選高限，儲糧條件好的選低限。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)二、保護(hù)劑的施藥方法（一）機(jī)械噴霧法具有入庫機(jī)械化裝置的大型糧庫，可在皮帶或刮板式輸送機(jī)上安裝專用的噴霧設(shè)備電動(dòng)噴霧機(jī)，入庫時(shí)可邊入糧邊噴施藥液。噴霧機(jī)的噴藥量要與糧食的流量相匹配，噴霧量應(yīng)控制在加水稀釋后藥液總量不超過糧食重量的0.1%。噴頭應(yīng)設(shè)置在背風(fēng)并靠近輸送機(jī)帶上的糧流面上，以便減少藥液被風(fēng)吹造成的損失。對于已入庫的糧堆也可以用噴霧法進(jìn)行表面施藥，然后人工攪拌。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)二、保護(hù)劑的施藥方法（二）超低劑量噴霧法使用超低劑量噴霧器將藥液不加稀釋或加少量水直接噴灑。這種方法適合于無機(jī)械化入倉條件的倉房，或已入倉糧堆的表層施藥。這種施藥方法不增加糧食水分或很少增加糧食水分，有利于糧食的安全儲藏。無水高濃度的保護(hù)劑性能穩(wěn)定，其藥效維持的時(shí)間也較長。在施藥過程中如果應(yīng)用的噴霧器質(zhì)量好，噴出的霧滴很細(xì)，還有利于在糧食或其他被防護(hù)物上均勻分布。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)二、保護(hù)劑的施藥方法（三）礱糠載體法礱糠載體法是以礱糠作為載體，把儲糧保護(hù)劑噴灑在礱糠中，然后將載有殺蟲劑的礱糠拌入準(zhǔn)備好的儲糧中，對儲糧進(jìn)行保護(hù)的一種施藥方法。礱糠載體法的特點(diǎn)之一是藥效持久。糧粒內(nèi)的酶有促進(jìn)保護(hù)劑降解的作用，由于礱糠本身是無生命體，采用礱糠載體法施藥，可減少酶對藥劑的分解作用，同時(shí)，藥劑集中分布在藥糠上，抑制了微生物的繁殖，減少了微生物對藥劑的分解作用。這樣，可以使保護(hù)劑能在較長的時(shí)間內(nèi)發(fā)揮作用。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)二、保護(hù)劑的施藥方法（三）礱糠載體法礱糠載體法可減輕保護(hù)劑對糧食的污染。藥劑主要附著在載體上，不直接與糧食接觸，采用此法施藥，黏附到糧食上的藥劑量很少，使消費(fèi)者食用更安全。不必要考慮安全間隔期，只要將糧食過風(fēng)過篩或在加工過程中清理雜質(zhì)時(shí)將藥糠除去，隨時(shí)都可以供加工供食用。采用這種施藥方法，藥劑不會像直接噴霧或噴粉時(shí)因計(jì)算有誤而產(chǎn)生過量，也不會因施藥操作失誤使藥劑分布不均勻形成局部殘留過高而污染糧食。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)（三）礱糠載體法礱糠載體法的特點(diǎn)之二是操作安全、方便。采用載體法施藥時(shí)，由于藥劑附著在載體上，只要戴手套將藥糠均勻地撒到糧堆中就可以了，不需要購置其他很高級的施藥工具，施藥過程中藥劑也不會像噴霧或噴粉那樣有霧滴或粉塵飛揚(yáng)，對操作人員安全。操作方法：選用干燥潔凈的礱糠，按糧食重量0.1%的比例，在施藥前幾天將礱糠薄攤在室內(nèi)地面，用超低劑量噴霧器就整堆糧食所需要的總藥劑量噴灑到礱糠上去（不要加水），陰干后備用。使用時(shí)可根據(jù)具體情況進(jìn)行表面拌糧、隔層拌糧、回字形拌糧或進(jìn)行底層鋪墊等。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)（三）礱糠載體法礱糠載體的粒度大小對殺蟲劑的降解有一定影響。從有利于延長保護(hù)期和縮小藥糠體積考慮，以選用粒度為2mm左右的藥糠為好。藥糠儲藏穩(wěn)定性較差，配好的藥糠長期儲存后藥效會降低，應(yīng)隨用隨配，用多少配多少。第三節(jié)儲糧保護(hù)劑的應(yīng)用技術(shù)（四）粉劑拌糧法有些