H -J- 603-2011 水質 鋇的測定 火焰原子吸收分光光度法（正式版）（正式版）

1水質鋇的測定火焰原子吸收分光光度法1適用范圍本標準規(guī)定了測定水中鋇的火焰原子吸收分光光度法。本標準適用于高濃度廢水中可溶性鋇和總鋇的測定。本方法的檢出限為1.7mg/L,測定范圍為6.8～500mg/L。2規(guī)范性引用文件本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范3術語和定義下列術語和定義適用于本標準?？扇苄凿^solublebarium指未經酸化的樣品經0.45μm濾膜過濾后測定的鋇?？備^totalquantityofbarium指未經過濾的樣品經消解后測定的鋇。4方法原理樣品經過濾或消解后噴入富燃性空氣-乙炔火焰，在高溫火焰中形成的鋇基態(tài)原子對鋇空心陰極燈發(fā)射的553.6nm特征譜線產生選擇性吸收，其吸光度值與鋇的質量濃度成正比。5干擾和消除5.1試樣中鉀、鈉、鎂、鍶、鐵、錫和鎳的質量濃度為5000mg/L、鉻為500mg/L、鋰為100mg/L、硝酸為10%(體積分數(shù))、高氯酸為4%(體積分數(shù))、鹽酸為2%(體積分數(shù))以下時，對鋇的測定無影響。當這些物質的質量濃度超過上述質量濃度時，可采用標準加入法消除其干擾，參見附錄A。標準加入法的適用性判斷見附錄B。5.2在空氣-乙炔火焰中，樣品中的鈣生成氫氧化鈣分子，在530.0～560.0nm處有一吸收帶，當其質量濃度大于100mg/L時，干擾鋇的測定?？膳渲婆c樣品質量濃度相同的鈣標準溶液(6.10),在與樣品測定相同條件下測定其吸光度，通過扣除該背景吸光度值，消除鈣的干擾。26試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為去離子水或同等純度的水。6.4硝酸溶液：1+9,用濃硝酸(6.1)配制。6.5硝酸溶液：1+99,用濃硝酸(6.1)配制。6.6硝酸溶液：1+9,用濃硝酸(6.2)配制。6.7硝酸鋇[Ba(NO?)?]:光譜純。6.8鋇標準貯備液：p(Ba)=1000mg/L。準確稱取1.9030g硝酸鋇(6.7),用硝酸溶液(6.5)溶解并稀釋定容至1000ml。或購買市售有證標準物質。6.10鈣標準溶液：用硝酸鈣(6.9)配制，用于消除鈣的干擾測定。6.11燃氣：乙炔，純度≥99.6%。6.12助燃氣：空氣，進入燃燒器之前應經過適當過濾以除去其中的水、油和其他雜質。7儀器和設備實驗所用的玻璃器皿、聚乙烯容器等需先用洗滌劑洗凈，再用硝酸溶液(6.6)浸泡24h以上，使用前再依次用自來水和實驗用水洗凈。7.1火焰原子吸收分光光度計。7.2微波消解儀。7.3抽濾裝置，孔徑為0.45μm的醋酸纖維或聚乙烯濾膜。7.5樣品瓶：材質為聚乙烯。7.6一般常用實驗室儀器和設備。8樣品8.1樣品的采集樣品的采集參照HJ/T91的相關規(guī)定進行，可溶性鋇和總鋇的樣品應分別采集。8.2樣品的保存8.2.1可溶性鋇樣品樣品采集后應盡快用抽濾裝置過濾，棄去初始的濾液。收集所需體積的濾液于樣品瓶中。每100ml濾液中加入1ml濃硝酸(6.1),于4℃下冷藏保存，14d內測定。樣品采集后應加入濃硝酸(6.1)酸化至pH≤2,于4℃下冷藏保存，14d內測定。38.3試樣的制備8.3.1可溶性鋇試樣參見8.2.1。8.3.2總鋇試樣(1)電熱板消解法準確量取100.0ml搖勻后的樣品(8.2.2)于250ml燒杯或錐形瓶中，加入5ml濃硝酸(6.1),在電熱板上加熱，保持溶液不沸騰(95℃左右),蒸至5ml左右。取下后冷卻2min左右，再加入2ml高氯酸(6.3),置于電熱板上繼續(xù)加熱至白煙將盡。如溶液呈黏稠狀，應再補加5ml濃硝酸(6.1),繼續(xù)加熱，重復上述操作。將燒杯或錐形瓶取下后冷卻1min左右，加入20ml硝酸溶液(6.5),置于電熱板上再加熱(60~70℃)直至殘渣溶解，冷卻至室溫后轉移至100ml容量瓶中，用水淋洗燒杯或錐形瓶兩次，淋洗液全部移至容量瓶中，用硝酸溶液(6.5)定容至刻度，搖勻，待測。(2)微波消解法準確量取45.0ml搖勻后的樣品(8.2.2)至微波消解罐中，加入5ml濃硝酸(6.1),加蓋密封。將微波消解罐放入微波消解儀中，參照表1中的條件進行消解。消解完畢后，冷卻至室溫。將消解液移至50ml容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻，待測。表1微波消解儀參考條件消解溫度室溫～160℃558.4空白試樣的制備用水代替樣品，按照8.3.1的步驟制備可溶性鋇空白試樣，按照8.3.2的步驟制備總鋇空白試樣。9分析步驟9.1儀器調試與校準9.1.1參考測量條件依據(jù)儀器操作說明書調節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)，參考測量條件見表2。表2參考測量條件49.1.2校準曲線的繪制分別量取0.00、1.00、5.00、10.00、20.00和40.00ml鋇標準貯備液(6.8)于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(6.5)定容至標線，搖勻，標準系列質量濃度分別為0.0、10.0、50、100、200和400mg/L。按照參考測量條件(9.1.1),由低質量濃度到高質量濃度依次測定標準系列的吸光度。以零質量濃度校正吸光度為縱坐標，以鋇的含量(mg/L)為橫坐標，繪制校準按照與測定(9.2)相同步驟測定空白試樣的吸光度。10結果計算與表示10.1結果計算樣品中鋇的質量濃度p,按照式(1)進行計算。測定結果小于100mg/L時，保留小數(shù)點后一位；測定結果大于等于100mg/L時，保留三位有效數(shù)11精密度和準確度11.1精密度六家實驗室對可溶性鋇質量濃度分別為8.0、10.0和20.0室內相對標準偏差分別為0.8%～5.1%、1.2%～4.1%、1.0%～2.1%;實驗室間相對標準偏差分別為相對標準偏差分別為0.3%～4.0%、0.7%～3.9%、0.7%～2.5%;實驗室間相對標準偏差分別為10%、511.2準確度六家實驗室對可溶性鋇質量濃度分別為10.0、20.0和50.0mg/L的統(tǒng)一標準樣品進行了測定，相對誤差分別為0.7%～3.1%、0.2%～1.6%、0.2%～1.0%;相對誤差最終值分別為1.6%±1.6%、1.0%±1.3%、六家實驗室對總鋇質量濃度分別為9.2、16.4、45.8mg/L的統(tǒng)一實際樣品樣品進行了加標分析測定，加標質量濃度分別為5.0、15.0、50.0mg/L,加標回收率分別為93%～101%、96%～102%、97%～102%;加標回收率最終值分別為96%±6.2%、97%±6.6%、100%±4.3%。12質量保證和質量控制12.1每分析10個樣品應進行一次儀器零點校正。12.2每次分析樣品均應繪制校準曲線，相關系數(shù)應大于等于0.999。12.3每10個樣品應分析一個校準曲線的中間點濃度標準溶液，其測定結果與校準曲線該點質量濃度的相對偏差應小于等于10%。否則，需重新繪制校準曲線。12.4每批樣品應至少做一個空白試驗，其測定結果應低于方法檢出限。12.5每批樣品應至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時，應至少測定一個平行雙樣，測定結果相對偏差應小于20%。12.6每批樣品應至少測定10%的加標樣品，樣品數(shù)量少于10時，應至少測定一個加標樣品，加標回收率應在85%～115%之間。6(規(guī)范性附錄)標準加入法A.1校準曲線的繪制分別量取四份等量的待測試樣，配制總體積相同的四份溶液。第1份不加標準溶液，第2、3、4份分別按比例加入不同質量濃度的標準溶液，四份溶液的質量濃度分別為px、P+Po、Px+2Po、P+3po;加入標準溶液po的質量濃度應約等于0.5倍量的試樣質量濃度即po≈0.5px。用空白溶液調零，在相同測定條件下依次測定四份溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標，加入標準溶液的質量濃度為橫坐標，繪制校準曲線，曲線反向延伸與濃度軸的交點即為待測試樣的質量濃度。該方法只適用于質量濃度和吸光度值呈線性的區(qū)域。待測試樣質量濃度與對應吸光度的關系，見圖A.1。圖A.1待測試樣質量濃度與對應吸光度的關系圖A.2